JPH08325404A - ポリオレフィン系樹脂発泡体 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂発泡体Info
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- JPH08325404A JPH08325404A JP13650795A JP13650795A JPH08325404A JP H08325404 A JPH08325404 A JP H08325404A JP 13650795 A JP13650795 A JP 13650795A JP 13650795 A JP13650795 A JP 13650795A JP H08325404 A JPH08325404 A JP H08325404A
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- Japan
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- resin
- foam
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- polyolefin
- polypropylene
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性、柔軟性に優れ、かつ複雑な形状の二次
加工も可能な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供す
る。 【構成】ＭＩの異なるポリプロピレン系樹脂（イ）及び
ポリプロピレン系樹脂（ロ）からなるポリプロピレン系
樹脂混合物（ａ）ならびに、ポリエチレン系樹脂（ｂ）
よりなるポリオレフィン系樹脂組成物が、電離性放射線
の照射によって架橋され、加熱発泡されている。
加工も可能な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供す
る。 【構成】ＭＩの異なるポリプロピレン系樹脂（イ）及び
ポリプロピレン系樹脂（ロ）からなるポリプロピレン系
樹脂混合物（ａ）ならびに、ポリエチレン系樹脂（ｂ）
よりなるポリオレフィン系樹脂組成物が、電離性放射線
の照射によって架橋され、加熱発泡されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂発
泡体に関する。
泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の発泡体は、一般
的に柔軟性、断熱性に優れており、従来より、天井、ド
ア、インストルメントパネル等の車両用内装材として用
いられてきた。これらの内装材は、主にポリオレフィン
系樹脂発泡体に、塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラ
ストマーシート、布状物、皮革等の表皮材を積層し、真
空成形や圧縮成形等の二次加工することにより得られ
る。
的に柔軟性、断熱性に優れており、従来より、天井、ド
ア、インストルメントパネル等の車両用内装材として用
いられてきた。これらの内装材は、主にポリオレフィン
系樹脂発泡体に、塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラ
ストマーシート、布状物、皮革等の表皮材を積層し、真
空成形や圧縮成形等の二次加工することにより得られ
る。
【０００３】上記二次加工は、通常、１２０〜２００℃
の高温で行われるが、その際に発泡体の高温での伸度が
不足すると発泡体が破断することが多くなり、また、発
泡体の強度が低くなると、積層体とした時に表皮材が発
泡体から剥離したり、積層体中の発泡体の気泡破壊が起
こったり、表皮材表面にふくれ、しわが起こる等の問題
点があった。
の高温で行われるが、その際に発泡体の高温での伸度が
不足すると発泡体が破断することが多くなり、また、発
泡体の強度が低くなると、積層体とした時に表皮材が発
泡体から剥離したり、積層体中の発泡体の気泡破壊が起
こったり、表皮材表面にふくれ、しわが起こる等の問題
点があった。
【０００４】このような問題点を解決するために、発泡
体と表皮材との接着性を改善する研究が行われている。
例えば、特開平２−２５５７４０号公報では、ポリオレ
フィン系樹脂発泡体に硝酸塩又は亜硝酸塩による表面処
理を行い、表皮材との接着性を高める方法が開示されて
いる。しかしながら、この方法では、発泡体と表皮材と
の接着不良による表皮材の剥がれに起因するふくれ現象
は減少させることはできても、気泡破壊に対しては有効
な解決策とはいえなかった。
体と表皮材との接着性を改善する研究が行われている。
例えば、特開平２−２５５７４０号公報では、ポリオレ
フィン系樹脂発泡体に硝酸塩又は亜硝酸塩による表面処
理を行い、表皮材との接着性を高める方法が開示されて
いる。しかしながら、この方法では、発泡体と表皮材と
の接着不良による表皮材の剥がれに起因するふくれ現象
は減少させることはできても、気泡破壊に対しては有効
な解決策とはいえなかった。
【０００５】また、特公昭５８−５７４５２号公報で
は、発泡体の樹脂強度を高めるために、ポリプロピレン
にトリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋助
剤を使用する方法が提案されている。しかしながら、こ
の方法では、樹脂の高温での伸びが不足するため、発泡
体の伸びが要求される部分では破断の起こる恐れがあっ
た。
は、発泡体の樹脂強度を高めるために、ポリプロピレン
にトリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋助
剤を使用する方法が提案されている。しかしながら、こ
の方法では、樹脂の高温での伸びが不足するため、発泡
体の伸びが要求される部分では破断の起こる恐れがあっ
た。
【０００６】さらに、例えば、特開平４−２９２６４２
号公報では、発泡体の樹脂強度と高温伸びの両方を改善
するために、２官能モノマーと３官能モノマーの架橋助
剤の混合物を使用することが提案されている。しかしな
がら、その実施例に示されたトリメチロールプロパント
リメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レートとのメタクリレート類の架橋助剤の組み合わせ
は、架橋体強度に優れるものの、柔軟性や成形時の高温
での伸度が十分でなく、上記問題点を解決するには至っ
ていない。
号公報では、発泡体の樹脂強度と高温伸びの両方を改善
するために、２官能モノマーと３官能モノマーの架橋助
剤の混合物を使用することが提案されている。しかしな
がら、その実施例に示されたトリメチロールプロパント
リメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レートとのメタクリレート類の架橋助剤の組み合わせ
は、架橋体強度に優れるものの、柔軟性や成形時の高温
での伸度が十分でなく、上記問題点を解決するには至っ
ていない。
【０００７】また、例えば、特開平６−４９２５７号公
報では、メルトインデックス（以下「ＭＩ」という）
０．３〜３（ｇ／１０分）のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体、ＭＩ５〜３０（ｇ／１０分）のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体及び線状ポリオレフィン
よりなる混合物を用いることにより、加工性の優れたポ
リオレフィン樹脂組成物が開示されている。しかしなが
ら、この方法は、二次加工性の向上に対してある程度の
効果は認められるが、耐熱性の要求される二次加工には
対応できないという問題点があった。
報では、メルトインデックス（以下「ＭＩ」という）
０．３〜３（ｇ／１０分）のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体、ＭＩ５〜３０（ｇ／１０分）のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体及び線状ポリオレフィン
よりなる混合物を用いることにより、加工性の優れたポ
リオレフィン樹脂組成物が開示されている。しかしなが
ら、この方法は、二次加工性の向上に対してある程度の
効果は認められるが、耐熱性の要求される二次加工には
対応できないという問題点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐熱性、柔
軟性に優れ、かつ複雑な形状の二次加工も可能なポリオ
レフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐熱性、柔
軟性に優れ、かつ複雑な形状の二次加工も可能なポリオ
レフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のポリオレフィン
系樹脂発泡体は、ＭＩの異なるポリプロピレン系樹脂
（イ）及びポリプロピレン系樹脂（ロ）からなるポリプ
ロピレン系樹脂混合物（ａ）ならびに、ポリエチレン系
樹脂（ｂ）よりなるポリオレフィン系樹脂組成物が、電
離性放射線の照射によって架橋され、加熱発泡されるこ
とにより得られる。
系樹脂発泡体は、ＭＩの異なるポリプロピレン系樹脂
（イ）及びポリプロピレン系樹脂（ロ）からなるポリプ
ロピレン系樹脂混合物（ａ）ならびに、ポリエチレン系
樹脂（ｂ）よりなるポリオレフィン系樹脂組成物が、電
離性放射線の照射によって架橋され、加熱発泡されるこ
とにより得られる。
【００１０】上記ポリプロピレン系樹脂（イ）及び
（ロ）としては、プロピレンの単独重合体あるいはプロ
ピレンとプロピレン以外のα−オレフィンを構成単位と
する共重合体が挙げられる。上記プロピレン以外のα−
オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−ヘプテン等が挙げられる。ポリ
プロピレン系樹脂としては、特にプロピレン−エチレン
ランダム共重合体が好ましい。
（ロ）としては、プロピレンの単独重合体あるいはプロ
ピレンとプロピレン以外のα−オレフィンを構成単位と
する共重合体が挙げられる。上記プロピレン以外のα−
オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−ヘプテン等が挙げられる。ポリ
プロピレン系樹脂としては、特にプロピレン−エチレン
ランダム共重合体が好ましい。
【００１１】上記ポリプロピレン系樹脂（イ）のＭＩ
は、小さくなると得られる樹脂発泡体の成形性が低下
し、大きくなると得られる樹脂発泡体の耐熱性が低下す
るので、０．３〜１（ｇ／１０分）に制限される。ま
た、上記ポリプロピレン系樹脂（ロ）のＭＩは、上記ポ
リプロピレン系樹脂（イ）における場合と同様な理由に
より、１．３〜５（ｇ／１０分）に制限される。尚、上
記ＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、
２．１５ｋｇｆで測定された値である。
は、小さくなると得られる樹脂発泡体の成形性が低下
し、大きくなると得られる樹脂発泡体の耐熱性が低下す
るので、０．３〜１（ｇ／１０分）に制限される。ま
た、上記ポリプロピレン系樹脂（ロ）のＭＩは、上記ポ
リプロピレン系樹脂（イ）における場合と同様な理由に
より、１．３〜５（ｇ／１０分）に制限される。尚、上
記ＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、
２．１５ｋｇｆで測定された値である。
【００１２】上記ポリプロピレン系樹脂混合物（ａ）に
おいて、ポリプロピレン系樹脂（イ）の割合は、少なく
なると耐熱性が不足し、多くなると成形性が悪くなるの
で、２０〜６０重量％に制限される。
おいて、ポリプロピレン系樹脂（イ）の割合は、少なく
なると耐熱性が不足し、多くなると成形性が悪くなるの
で、２０〜６０重量％に制限される。
【００１３】上記ポリプロピレン系樹脂（イ）及び
（ロ）の１２０℃以上における融解エネルギーΔＨ120
は、４０〜７０ｍＪ／ｍｇが好ましい。上記融解エネル
ギーΔＨ120 は、小さくなると発泡体の耐熱性が不足し
て、二次加工時に発泡体の気泡破壊が起こり、表皮材表
面に凹凸が発生したり、発泡体の剥がれが生じることが
あり、大きくなると結晶成分が多くなるため、発泡体の
柔軟性や成形性が不足する。
（ロ）の１２０℃以上における融解エネルギーΔＨ120
は、４０〜７０ｍＪ／ｍｇが好ましい。上記融解エネル
ギーΔＨ120 は、小さくなると発泡体の耐熱性が不足し
て、二次加工時に発泡体の気泡破壊が起こり、表皮材表
面に凹凸が発生したり、発泡体の剥がれが生じることが
あり、大きくなると結晶成分が多くなるため、発泡体の
柔軟性や成形性が不足する。
【００１４】上記融解エネルギーΔＨの測定は、次のよ
うにして行った。示差走査熱量計を使用し、ＪＩＳ Ｋ
７１２２に準拠してＤＳＣ融解曲線を得た後、図１に示
されたＤＳＣ融解曲線上の融解開始温度と融解終了温度
における値及びこの値を結ぶ直線とＤＳＣ融解曲線で囲
まれた部分の面積Ａ（図中斜線で示す）を測定する。次
いで、図２で示された１２０℃以上の部分の面積Ｂ（図
中斜線で示す）を測定し、Ａ及びＢの比から１２０℃以
上の融解エネルギーΔＨ12 0 を算出した。
うにして行った。示差走査熱量計を使用し、ＪＩＳ Ｋ
７１２２に準拠してＤＳＣ融解曲線を得た後、図１に示
されたＤＳＣ融解曲線上の融解開始温度と融解終了温度
における値及びこの値を結ぶ直線とＤＳＣ融解曲線で囲
まれた部分の面積Ａ（図中斜線で示す）を測定する。次
いで、図２で示された１２０℃以上の部分の面積Ｂ（図
中斜線で示す）を測定し、Ａ及びＢの比から１２０℃以
上の融解エネルギーΔＨ12 0 を算出した。
【００１５】尚、上記ＤＳＣ融解曲線の測定は、以下の
３段階のステップで行い、ΔＨは第２昇温曲線を用いて
測定した。 第１昇温ステップ 室温→２００℃、昇温速度５℃／
分、保持５分 第２降温ステップ ２００→−３０℃、昇温速度５℃
／分、保持５分 第３昇温ステップ −３０→２００℃、昇温速度５℃
／分、保持５分
３段階のステップで行い、ΔＨは第２昇温曲線を用いて
測定した。 第１昇温ステップ 室温→２００℃、昇温速度５℃／
分、保持５分 第２降温ステップ ２００→−３０℃、昇温速度５℃
／分、保持５分 第３昇温ステップ −３０→２００℃、昇温速度５℃
／分、保持５分
【００１６】上記ポリプロピレン系樹脂（イ）及び
（ロ）のクロス分別法によるｏ−ジクロロベンゼンによ
る９４℃以上の溶出量は、少なくなると耐熱性が不足
し、多くなると成形性が悪くなるので、５０〜９０重量
％が好ましく、より好ましくは６０〜９０重量％であ
る。
（ロ）のクロス分別法によるｏ−ジクロロベンゼンによ
る９４℃以上の溶出量は、少なくなると耐熱性が不足
し、多くなると成形性が悪くなるので、５０〜９０重量
％が好ましく、より好ましくは６０〜９０重量％であ
る。
【００１７】上記クロス分別法によるｏ−ジクロロベン
ゼンによる溶出量の測定は、次のようにして行った。ま
ず、上記ポリプロピレン系樹脂（イ）、（ロ）を、ま
ず、１４０℃又はポリプロピレン系樹脂が完全に溶解す
る温度のｏ−ジクロロベンゼンにそれぞれ溶解し、一定
速度で冷却し、予め用意した不活性担体表面に薄いポリ
マー層を生成させる。次いで、温度を連続又は階段状に
昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布
（結晶性分布）を測定する（温度上昇溶離分別）と共
に、その成分の分子量及び分子量分布を高温型ＧＰＣに
より測定した。
ゼンによる溶出量の測定は、次のようにして行った。ま
ず、上記ポリプロピレン系樹脂（イ）、（ロ）を、ま
ず、１４０℃又はポリプロピレン系樹脂が完全に溶解す
る温度のｏ−ジクロロベンゼンにそれぞれ溶解し、一定
速度で冷却し、予め用意した不活性担体表面に薄いポリ
マー層を生成させる。次いで、温度を連続又は階段状に
昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布
（結晶性分布）を測定する（温度上昇溶離分別）と共
に、その成分の分子量及び分子量分布を高温型ＧＰＣに
より測定した。
【００１８】上記ポリエチレン系樹脂（ｂ）としては、
エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンとを
構成単位とする共重合体が挙げられる。上記α−オレフ
ィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンとを
構成単位とする共重合体が挙げられる。上記α−オレフ
ィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
【００１９】上記ポリエチレン系樹脂（ｂ）のＭＩは、
小さくなると樹脂発泡体の外観が損なわれ、大きくなる
と材料強度が低下するので、０．１〜４０（ｇ／１０
分）が好ましい。
小さくなると樹脂発泡体の外観が損なわれ、大きくなる
と材料強度が低下するので、０．１〜４０（ｇ／１０
分）が好ましい。
【００２０】上記ポリオレフィン系樹脂組成物中に含ま
れるポリエチレン系樹脂（ｂ）の割合は、少なくなると
樹脂発泡体の成形性が低下し、多くなると樹脂発泡体の
耐熱性が低下するので、１０〜５０重量％が好ましく、
より好ましくは１５〜４５重量％である。
れるポリエチレン系樹脂（ｂ）の割合は、少なくなると
樹脂発泡体の成形性が低下し、多くなると樹脂発泡体の
耐熱性が低下するので、１０〜５０重量％が好ましく、
より好ましくは１５〜４５重量％である。
【００２１】上記ポリオレフィン系樹脂組成物には、必
要に応じて、前記ポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性
樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテ
ン等が添加されてもよい。
要に応じて、前記ポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性
樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテ
ン等が添加されてもよい。
【００２２】上記ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡さ
せる方法としては、例えば、所定量のポリオレフィン系
樹脂、前記ポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂、
架橋助剤、熱分解型発泡剤等を押出機に供給し、溶融混
練して押出成形により樹脂シートを得、該樹脂シートに
電離性放射線を照射して架橋させ、得られた架橋シート
を発泡炉で加熱発泡させる方法；上記所定量の各種成分
を押出機に供給し押出しと同時に加熱ロールにて発泡さ
せる方法；上記所定量の各種成分を金型に供給し加熱し
てバッチ式に発泡させる方法等、従来より公知の方法が
挙げられる。
せる方法としては、例えば、所定量のポリオレフィン系
樹脂、前記ポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂、
架橋助剤、熱分解型発泡剤等を押出機に供給し、溶融混
練して押出成形により樹脂シートを得、該樹脂シートに
電離性放射線を照射して架橋させ、得られた架橋シート
を発泡炉で加熱発泡させる方法；上記所定量の各種成分
を押出機に供給し押出しと同時に加熱ロールにて発泡さ
せる方法；上記所定量の各種成分を金型に供給し加熱し
てバッチ式に発泡させる方法等、従来より公知の方法が
挙げられる。
【００２３】上記架橋助剤としては、単官能性又は多官
能性モノマーで、電離性放射線あるいは過酸化物で架橋
反応を起こすものであれば、特に制限はなく、例えば、
ビニル基又はアリル基を１分子中に少なくとも１個含有
する芳香族又は脂肪族の化合物；（メタ）アクリロイル
基を１分子中に少なくとも１個含有する化合物等が挙げ
られる。
能性モノマーで、電離性放射線あるいは過酸化物で架橋
反応を起こすものであれば、特に制限はなく、例えば、
ビニル基又はアリル基を１分子中に少なくとも１個含有
する芳香族又は脂肪族の化合物；（メタ）アクリロイル
基を１分子中に少なくとも１個含有する化合物等が挙げ
られる。
【００２４】上記架橋助剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリ
ルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニ
ルベンゼン、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ
アリル等が挙げられ、これらは単独で用いられても二種
以上が併用されてもよい。
ベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリ
ルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニ
ルベンゼン、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ
アリル等が挙げられ、これらは単独で用いられても二種
以上が併用されてもよい。
【００２５】上記架橋助剤の配合量は、少なくなると架
橋が不十分で均質な発泡体が得られ難く、多くなると架
橋密度が高くなりすぎて二次加工性に問題を生じるの
で、ポリオレフィン系樹脂〔ポリプロピレン系樹脂
（ａ）＋ポリエチレン系樹脂（ｂ）〕１００重量部に対
して、０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは
０．８〜６重量部である。
橋が不十分で均質な発泡体が得られ難く、多くなると架
橋密度が高くなりすぎて二次加工性に問題を生じるの
で、ポリオレフィン系樹脂〔ポリプロピレン系樹脂
（ａ）＋ポリエチレン系樹脂（ｂ）〕１００重量部に対
して、０．５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは
０．８〜６重量部である。
【００２６】上記熱分解型発泡剤としては、アゾジカル
ボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒド
ラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、二種以上が併用されてもよい。
ボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒド
ラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、二種以上が併用されてもよい。
【００２７】上記熱分解型有機発泡剤の添加量は、少な
くなると発泡体の発泡性が低下し、多くなると発泡倍率
が大きくなり密度が低下して発泡体の強度が低下するの
で、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、１〜
５０重量部が好ましい。
くなると発泡体の発泡性が低下し、多くなると発泡倍率
が大きくなり密度が低下して発泡体の強度が低下するの
で、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、１〜
５０重量部が好ましい。
【００２８】上記電離性放射線としては、例えば、α
線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。
線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。
【００２９】上記の方法で得られたポリオレフィン系樹
脂発泡体には、必要に応じて、発泡体の特性を損なわな
い範囲で、フェノール系、アミン系、硫黄系等の抗酸化
剤；金属害防止剤；リン系、窒素系、ハロゲン系、アン
チモン系等及びこれらの混合系の難燃剤などの他、充填
剤、帯電防止剤、顔料などが添加されてもよい。
脂発泡体には、必要に応じて、発泡体の特性を損なわな
い範囲で、フェノール系、アミン系、硫黄系等の抗酸化
剤；金属害防止剤；リン系、窒素系、ハロゲン系、アン
チモン系等及びこれらの混合系の難燃剤などの他、充填
剤、帯電防止剤、顔料などが添加されてもよい。
【００３０】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体におい
て、見かけ密度は、小さくなると発泡体の強度が低下す
ることにより、圧力を受けた際に気泡破壊が起こり、歪
みの回復性が悪くなり、大きくなると発泡体の柔軟性が
低下するので、０．０２〜０．２（ｇ／ｃｍ3 ）が好ま
しく、より好ましくは０．０３〜０．１（ｇ／ｃｍ3 ）
である。
て、見かけ密度は、小さくなると発泡体の強度が低下す
ることにより、圧力を受けた際に気泡破壊が起こり、歪
みの回復性が悪くなり、大きくなると発泡体の柔軟性が
低下するので、０．０２〜０．２（ｇ／ｃｍ3 ）が好ま
しく、より好ましくは０．０３〜０．１（ｇ／ｃｍ3 ）
である。
【００３１】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体は、表皮
材と積層し積層構造体として使用されてもよい。上記表
皮材としては、従来公知の材料が使用可能であり、例え
ば、塩化ビニル樹脂シート、塩化ビニル樹脂−ＡＢＳ混
合物のシート、オレフィン樹脂シート、ウレタン樹脂シ
ート、布状物、皮革等が好適に使用され、これらの表皮
材には難燃剤が添加されてもよい。
材と積層し積層構造体として使用されてもよい。上記表
皮材としては、従来公知の材料が使用可能であり、例え
ば、塩化ビニル樹脂シート、塩化ビニル樹脂−ＡＢＳ混
合物のシート、オレフィン樹脂シート、ウレタン樹脂シ
ート、布状物、皮革等が好適に使用され、これらの表皮
材には難燃剤が添加されてもよい。
【００３２】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材
とを積層する方法としては、接着法、熱ラミネート法等
が挙げられる。接着法に使用される接着剤としては、ポ
リエステル系、ポリウレタン系等の接着剤；極性アクリ
ル樹脂、ウレタン−アジリジン樹脂、ウレタン−エポキ
シ樹脂からなる水系エマルジョン接着剤などが挙げられ
る。
とを積層する方法としては、接着法、熱ラミネート法等
が挙げられる。接着法に使用される接着剤としては、ポ
リエステル系、ポリウレタン系等の接着剤；極性アクリ
ル樹脂、ウレタン−アジリジン樹脂、ウレタン−エポキ
シ樹脂からなる水系エマルジョン接着剤などが挙げられ
る。
【００３３】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 （実施例１〜７、比較例１〜７） 〔ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造〕表１及び２に示
した所定量のポリプロピレン系樹脂（イ）とポリプロピ
レン系樹脂（ロ）からなるポリプロピレン系樹脂（ａ）
混合物１００重量部に対して、表１及び２に示した所定
量の架橋助剤、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンア
ミド１０重量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．３重量部及びジラウリルチオ
ジプロピオネート０．３重量部ならびに金属酸化防止剤
としてメチルベンゾトリアゾール０．５重量部からなる
ポリエチレン系樹脂（ｂ）組成物を、二軸押出機（池貝
鉄工社製「形式：ＰＣＭ８７」）に供給し、温度１９０
℃で溶融混練して押出成形し、厚さ１．３ｍｍの樹脂シ
ートを得た。得られた樹脂シートに、加速電圧６００ｋ
Ｖで電子線６Ｍｒａｄを照射して架橋させた。次いで、
この架橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分
間自由発泡させて、ポリオレフィン系樹脂発泡体を得
た。
した所定量のポリプロピレン系樹脂（イ）とポリプロピ
レン系樹脂（ロ）からなるポリプロピレン系樹脂（ａ）
混合物１００重量部に対して、表１及び２に示した所定
量の架橋助剤、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンア
ミド１０重量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．３重量部及びジラウリルチオ
ジプロピオネート０．３重量部ならびに金属酸化防止剤
としてメチルベンゾトリアゾール０．５重量部からなる
ポリエチレン系樹脂（ｂ）組成物を、二軸押出機（池貝
鉄工社製「形式：ＰＣＭ８７」）に供給し、温度１９０
℃で溶融混練して押出成形し、厚さ１．３ｍｍの樹脂シ
ートを得た。得られた樹脂シートに、加速電圧６００ｋ
Ｖで電子線６Ｍｒａｄを照射して架橋させた。次いで、
この架橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分
間自由発泡させて、ポリオレフィン系樹脂発泡体を得
た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】尚、表１及び２において下記のものを使用
した。 〔ポリエチレン系樹脂（ｂ）〕 ・直鎖状低密度ポリエチレン（表中「α」で示した） 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：２．０ｇ／１０分 ・直鎖状低密度ポリエチレン（表中「β」で示した） 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：４．０ｇ／１０分
した。 〔ポリエチレン系樹脂（ｂ）〕 ・直鎖状低密度ポリエチレン（表中「α」で示した） 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：２．０ｇ／１０分 ・直鎖状低密度ポリエチレン（表中「β」で示した） 密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：４．０ｇ／１０分
【００３７】〔架橋助剤〕 ・１，９−ノナンジオールジメタクリレート（２重量
部）＋トリメチロールプロパントリメタクリレート（１
重量部）（表中「I」で示した） ・ジビニルベンゼン（２．５重量部）＋１，６−ヘキサ
ンジオールジメタクリレート（２重量部）（表中「II」
で示した） ・１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル（３
重量部）＋トリメチロールプロパントリメタクリレート
（１重量部）（表中「III」で示した）
部）＋トリメチロールプロパントリメタクリレート（１
重量部）（表中「I」で示した） ・ジビニルベンゼン（２．５重量部）＋１，６−ヘキサ
ンジオールジメタクリレート（２重量部）（表中「II」
で示した） ・１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル（３
重量部）＋トリメチロールプロパントリメタクリレート
（１重量部）（表中「III」で示した）
【００３８】上記実施例及び比較例で使用されたポリプ
ロピレン系樹脂について、下記の方法で融解エネルギー
及びクロス分別法による９４℃溶出量を測定した。 （１）融解エネルギーの測定 セイコー電子社製示差走査熱量計「ＳＳＣ５２００」を
用いて、昇温速度１０℃／分でＤＳＣ融解曲線を得た。
次いで、得られたＤＳＣ融解曲線を分析ジョブプログラ
ムを使用して解析し、ＤＳＣ融解曲線上の融解開始温度
と融解終了温度における値を結ぶ直線及びＤＳＣ融解曲
線で囲まれる部分の面積から単位重量当たりの融解エネ
ルギーΔＨを算出した。さらに、この融解エネルギーΔ
Ｈから、１２０℃以上及び１４０℃以上の融解エネルギ
ーΔＨ120 及びΔＨ140 をそれぞれ算出した。
ロピレン系樹脂について、下記の方法で融解エネルギー
及びクロス分別法による９４℃溶出量を測定した。 （１）融解エネルギーの測定 セイコー電子社製示差走査熱量計「ＳＳＣ５２００」を
用いて、昇温速度１０℃／分でＤＳＣ融解曲線を得た。
次いで、得られたＤＳＣ融解曲線を分析ジョブプログラ
ムを使用して解析し、ＤＳＣ融解曲線上の融解開始温度
と融解終了温度における値を結ぶ直線及びＤＳＣ融解曲
線で囲まれる部分の面積から単位重量当たりの融解エネ
ルギーΔＨを算出した。さらに、この融解エネルギーΔ
Ｈから、１２０℃以上及び１４０℃以上の融解エネルギ
ーΔＨ120 及びΔＨ140 をそれぞれ算出した。
【００３９】（２）９４℃溶出量の測定 温度上昇溶離分別（Temperature Rising Elution Fract
ionation）部分と高温ＧＰＣ（Size Exclusion Chromat
ograph）部分とをシステムとして備えたクロス分別クロ
マトグラフ装置（三菱油化社製「ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ
型」）を使用して、９４℃以上のｏ−ジクロロベンゼン
溶解量を測定した。
ionation）部分と高温ＧＰＣ（Size Exclusion Chromat
ograph）部分とをシステムとして備えたクロス分別クロ
マトグラフ装置（三菱油化社製「ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ
型」）を使用して、９４℃以上のｏ−ジクロロベンゼン
溶解量を測定した。
【００４０】上記実施例及び比較例で得られたポリオレ
フィン系樹脂発泡体につき、下記の評価を行い、その結
果を表３に示した。 （３）架橋度の測定 発泡体サンプル０．１ｇを秤取して気泡を潰し、温度１
２０℃のキシレン溶剤５０ｍｌ中に入れて２４時間保持
した後、２００メッシュ金網を通過させた残存物の乾燥
重量（ｇ）を測定し、次式により架橋度を算出した。 架橋度（重量％）＝（残存物の乾燥重量／０．１）×１
００
フィン系樹脂発泡体につき、下記の評価を行い、その結
果を表３に示した。 （３）架橋度の測定 発泡体サンプル０．１ｇを秤取して気泡を潰し、温度１
２０℃のキシレン溶剤５０ｍｌ中に入れて２４時間保持
した後、２００メッシュ金網を通過させた残存物の乾燥
重量（ｇ）を測定し、次式により架橋度を算出した。 架橋度（重量％）＝（残存物の乾燥重量／０．１）×１
００
【００４１】（４）密度の測定 ミラージュ社製比重計「ＥＤ１２０Ｔ」を用いて測定し
た。
た。
【００４２】〔積層複合体の製造〕上記で得られた発泡
体の表面をコロナ放電処理し、二液硬化型ポリエステル
系接着剤（ポリエステル：日立化成ポリマー社製「ハイ
ボン」、イソシアネート：住友バイエル社製「Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒＲ」）を用いて、該発泡体と、厚さ０．６５ｍ
ｍの塩化ビニル樹脂及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン）共重合体の混合された樹脂シート
（表皮材）を接着し、積層複合体を得た。
体の表面をコロナ放電処理し、二液硬化型ポリエステル
系接着剤（ポリエステル：日立化成ポリマー社製「ハイ
ボン」、イソシアネート：住友バイエル社製「Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒＲ」）を用いて、該発泡体と、厚さ０．６５ｍ
ｍの塩化ビニル樹脂及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン）共重合体の混合された樹脂シート
（表皮材）を接着し、積層複合体を得た。
【００４３】上記積層複合体につき、下記の評価を行
い、その結果を表２に示した。 （５）真空成形性 遠赤外線ヒーターを用いて発泡体表面の温度が１６０〜
１７０℃となるように加熱し、深絞り比（Ｈ／Ｄ）が
０．８の円柱状メス型〔直径（Ｄ）１０ｃｍ、深さ
（Ｈ）８ｃｍ〕を用いて、型側が表皮材側となるように
真空成形し、次の基準で真空成形性を評価した。 ○：積層複合体が破断することなく成形ができた。 ×：積層複合体に破断や亀裂が発生した。
い、その結果を表２に示した。 （５）真空成形性 遠赤外線ヒーターを用いて発泡体表面の温度が１６０〜
１７０℃となるように加熱し、深絞り比（Ｈ／Ｄ）が
０．８の円柱状メス型〔直径（Ｄ）１０ｃｍ、深さ
（Ｈ）８ｃｍ〕を用いて、型側が表皮材側となるように
真空成形し、次の基準で真空成形性を評価した。 ○：積層複合体が破断することなく成形ができた。 ×：積層複合体に破断や亀裂が発生した。
【００４４】（６）外観 （４）で真空成形された積層複合体の成形物を、目視に
より観察し、次の基準で外観を評価した。 ○：外観にフクレ、凹み、破れ、表面荒れ等が認められ
なかった。 ×：外観に１ケ所以上のフクレ、凹み、破れ、表面荒れ
が認められた。
より観察し、次の基準で外観を評価した。 ○：外観にフクレ、凹み、破れ、表面荒れ等が認められ
なかった。 ×：外観に１ケ所以上のフクレ、凹み、破れ、表面荒れ
が認められた。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の
構成は、上述の通りであり、耐熱性、柔軟性に優れ、か
つ複雑な形状の二次加工も可能であり、表皮材を積層す
ることにより、二次加工性の優れた積層複合体として使
用することができる。
構成は、上述の通りであり、耐熱性、柔軟性に優れ、か
つ複雑な形状の二次加工も可能であり、表皮材を積層す
ることにより、二次加工性の優れた積層複合体として使
用することができる。
【図１】融解開始温度と融解終了温度を結ぶ直線とＤＳ
Ｃ融解曲線とで囲まれる部分の面積を示すグラフであ
る。
Ｃ融解曲線とで囲まれる部分の面積を示すグラフであ
る。
【図２】融解開始温度と融解終了温度を結ぶ直線とＤＳ
Ｃ融解曲線とで囲まれる部分の面積のうち、１２０℃以
上の部分の面積を示すグラフである。
Ｃ融解曲線とで囲まれる部分の面積のうち、１２０℃以
上の部分の面積を示すグラフである。
Ａ 融解開始温度と融解終了温度を結ぶ直線とＤＳＣ融
解曲線とで囲まれる部分の面積 Ｂ 融解開始温度と融解終了温度を結ぶ直線とＤＳＣ融
解曲線とで囲まれる部分の面積のうち１２０℃以上の部
分の面積
解曲線とで囲まれる部分の面積 Ｂ 融解開始温度と融解終了温度を結ぶ直線とＤＳＣ融
解曲線とで囲まれる部分の面積のうち１２０℃以上の部
分の面積
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）メルトインデックス０．３〜１（ｇ
／１０分）であるポリプロピレン系樹脂（イ）２０〜６
０重量％及びメルトインデックス１．５〜５（ｇ／１０
分）であるポリプロピレン系樹脂（ロ）８０〜４０重量
％からなるポリプロピレン系樹脂混合物５０〜９０重量
％ならびに、（ｂ）ポリエチレン系樹脂５０〜１０重量
％よりなるポリオレフィン系樹脂組成物が、電離性放射
線の照射によって架橋され、加熱発泡されていることを
特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13650795A JPH08325404A (ja) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13650795A JPH08325404A (ja) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325404A true JPH08325404A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=15176788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13650795A Pending JPH08325404A (ja) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325404A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100402538B1 (ko) * | 2000-07-07 | 2003-10-22 | 주식회사 진양 | 환경친화성수지의 직물원단용 조성물 및 그것을 이용한 직물원단의 제조방법 |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
-
1995
- 1995-06-02 JP JP13650795A patent/JPH08325404A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100402538B1 (ko) * | 2000-07-07 | 2003-10-22 | 주식회사 진양 | 환경친화성수지의 직물원단용 조성물 및 그것을 이용한 직물원단의 제조방법 |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US10301447B2 (en) | 2009-07-14 | 2019-05-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
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