JP2914842B2 - 積層複合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
発泡体及び表皮材からなる積層複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、柔軟
性、断熱性に優れており、従来より、天井、ドア、イン
ストルメントパネル等の車両用内装材として用いられて
きた。これらの内装材は、主にポリオレフィン系樹脂発
泡体に、ポリ塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラスト
マーシート、布状物、皮革等の表皮材が積層され、真空
成形、圧縮成形等により成形されるが、ポリオレフィン
系樹脂発泡体の伸びが表皮材の伸びより小さいとポリオ
レフィン系樹脂発泡体と表皮材との接着性が低下し、得
られる内装材の表面に膨れ、皺等が生じたり、表皮材が
剥離したりすることが多いという欠点があった。

【０００３】上記欠点を解消するため、特開平１−２２
２９２９号公報では、厚み方向における長さが厚み方向
に直交する方向における長さの１０〜５０％の気泡を内
包するように加熱圧縮されたポリオレフィン系樹脂発泡
体が提案されたが、表皮材との接着性は向上するもの
の、発泡体の成形性が低下して得られる内装材の表面に
膨れ、皺等が生じることが多いという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑み、ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との接着性
に優れ、且つ、成形性に優れた積層複合体を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明で使用されるポリ
オレフィン系樹脂発泡体の見かけ密度は、小さくなると
ポリオレフィン系樹脂発泡体の表層部分の強度が低下
し、大きくなるとポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性
が低下するため、０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ³ に限定さ
れる。

【０００６】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の１２０
℃におけるキシレン抽出残分値は、小さくなるとポリオ
レフィン系樹脂発泡体の表層部分の強度が低下し、大き
くなるとポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性が低下す
るため、２０〜８０重量％に限定される。

【０００７】上記残分値は、ポリオレフィン系樹脂発泡
体を０．１ｇ採取してその気泡を潰し、温度１２０℃の
キシレン５０ｍｌ中で２４時間保持した後、２００メッ
シュの金網を透過させた残存物の乾燥重量（ｇ）を量
り、次式（１）により計算される。 残分値（重量％）＝（残存物の乾燥重量／０．１）×１００ （１）

【０００８】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の６０〜
１２０℃における伸びは、小さくなると表皮材の伸びと
の差が大きくなり、得られる積層複合体の成形性が低下
して、該積層複合体を用いて得られる成形品の表面に、
膨れ、皺等が発生し易くなるため、３５０％以上に限定
される。

【０００９】上記伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６７６７で規定
されている値である。即ち、全体の長さ１２０ｍｍ、中
央部分の長さ４０ｍｍ、中央部分の幅１０ｍｍ、両端部
分の幅２５ｍｍ及び厚さ１０ｍｍのダンベル状１号形に
打ち抜かれた試験片を引張試験機にて速度５００ｍｍ／
分で引張って切断し、予め中央部分に４０ｍｍの間隔で
付されてあった２本の標線の間の距離（Ｌ）を測定し、
次式（２）により計算される。 伸び（％）＝〔（Ｌ−４０）／４０〕×１００ （２） 〔式中、Ｌは切断時の標線間距離（ｍｍ）を示す。〕

【００１０】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸びが
最大になる温度は、低くなっても高くなっても本発明の
積層複合体を用いて得られる成形品の表面に膨れ、皺等
が生じ易くなるため、７５〜１１５℃に限定される。

【００１１】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸びが
最大になる温度と表皮材の伸びが最大になる温度との差
は、大きくなると本発明の積層複合体を用いて得られる
成形品の表面に膨れ、皺等が生じ易くなるため、１５℃
以内に限定される。

【００１２】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
発泡体は、ポリオレフィン系樹脂、架橋助剤及び熱分解
型発泡剤からなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
発泡させて得られる。

【００１３】上記ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体；エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等
のα−オレフィンからなる群より選ばれる２種以上のα
−オレフィンの共重合体；エチレンと、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル又は
酢酸ビニルとの共重合体等が挙げられ、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン共重合体が好
適に用いられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単
独で用いられてもよいし併用されてもよい。

【００１４】上記ポリエチレンのメルトインデックス
（ＭＩ）は、小さくなっても大きくなっても、得られる
発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、
２〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは３〜３
０ｇ／１０分である。

【００１５】上記ポリプロピレンのメルトインデックス
（ＭＩ）は、小さくなっても大きくなっても、得られる
発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、
０．３〜１２ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは
０．５〜５ｇ／１０分である。また、上記ポリプロピレ
ンの曲げ弾性率は、小さくなっても大きくなっても、得
られる発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下する
ため、６０００〜１２０００ｋｇｆ／ｃｍ² が好まし
く、より好ましくは７０００〜１１０００ｋｇｆ／ｃｍ
² である。

【００１６】上記エチレン−プロピレン共重合体のエチ
レン成分含有率は、少なくなっても多くなっても、得ら
れる発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するた
め、１〜８重量％が好ましく、より好ましくは２〜６．
５重量％である。上記エチレン−プロピレン共重合体の
メルトインデックス（ＭＩ）は、小さくなっても大きく
なっても、得られる発泡体の６０〜１２０℃における伸
びが低下するため、０．３〜１２ｇ／１０分が好まし
く、より好ましくは０．５〜５ｇ／１０分である。

【００１７】上記架橋助剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート
等の多官能性モノマーなどが挙げられる。

【００１８】上記熱分解型発泡剤としては、例えば、ア
ゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホ
ニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）等が挙げられる。

【００１９】上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に
は、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の特性を損な
わない範囲内で、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹
脂、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等の酸
化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防止
剤、顔料などが添加されてもよい。

【００２０】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
発泡体の製造方法としては、例えば、下記の製造方法が
挙げられる。製造方法前記発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物の所定量を押出機に供給し、溶融混練して押出し
て発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを得、得られた発
泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電子線を所定量照射
し架橋させて発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
発泡炉に供給して加熱発泡させる。

【００２１】上記溶融混練するときの温度は、低くなっ
ても高くなっても得られる発泡体の６０〜１２０℃にお
ける伸びが低下するため、１７０〜２１０℃が好まし
く、より好ましくは１８０〜２００℃である。上記電子
線の照射量は、少なくなっても多くなっても得られる発
泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、１
〜４Ｍｒａｄが好ましく、より好ましくは１．５〜３．
５Ｍｒａｄである。

【００２２】上記発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シー
トを発泡炉にて発泡させるとき、発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋シートの進入速度は、遅くなると得られる発
泡体が熱変形し易くなり、速くなると得られる発泡体の
発泡が不十分となるため、０．５〜２．５ｍ／秒が好ま
しく、得られる発泡体の巻取速度は、遅くなっても速く
なっても得られる発泡体の６０〜１２０℃における伸び
が低下するため、上記進入速度に対して１〜５倍が好ま
しく、より好ましくは１．５〜４倍である。

【００２３】本発明で使用される表皮材としては、従来
より公知の表皮材が使用可能であり、例えば、ポリ塩化
ビニル樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布状
物、皮革等が挙げられる。上記表皮材は、ポリエステル
系等の接着剤により接着されたり、熱ラミネートされた
りしてポリオレフィン系樹脂発泡体に積層される。

【００２４】

【実施例】次に、本発明の実施例につき説明する。な
お、「部」とあるのは「重量部」を意味する。 実施例１ （１）ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造 エチレン−プロピレン共重合体（エチレン成分含有率
３．６重量％、メルトインデックス０．５ｇ／１０分）
６０部、ポリエチレン（密度０．９３５ｇ／ｃｍ ³ 、メ
ルトインデックス７ｇ／１０分）４０部、架橋助剤とし
てジビニルベンゼン２．０部、熱分解型発泡剤としてア
ゾジカルボンアミド１３部、酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及びジラウリ
ルチオプロピオネート０．３部、金属害防止剤としてメ
チルベンゾトリアゾール０．５部を２軸押出機（池貝鉄
工社製、型式：ＰＣＭ８７）に供給し、温度１９０℃で
溶融混練して押し出し、厚さ１ｍｍの発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂シートを得た。得られた発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂シートに、加速電圧５００ｋＶで電子線２．５
Ｍｒａｄを照射し架橋させて発泡性ポリオレフィン系樹
脂架橋シートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹
脂架橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分間
自由発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。

【００２５】（２）積層複合体の製造 得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の表面をコロナ放
電処理し、２液硬化型ポリエステル系接着剤〔ポリエス
テル（日立化成ポリマー社製、商品名：ハイボン）、イ
ソシアネート（住友バイエルウレタン社製、商品名：Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒＲ）〕を用い、厚さ０．６５ｍｍの塩化
ビニル樹脂及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合樹脂の混合樹脂シートと接着して積層複合体を
得た。

【００２６】実施例２ 実施例１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を
得、得られたポリオレフィン系樹脂発泡体を厚さ０．６
５ｍｍの塩化ビニル樹脂及びアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合樹脂の混合樹脂シートと温度１９
０℃に加熱したロールを用いて熱ラミネートして積層複
合体を得た。

【００２７】実施例３〜６ 表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用いて発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シート
に表３に示した所定量（Ｍｒａｄ）の電子線を照射して
発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを得、得られた
発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを用いて実施例
１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得ら
れたポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同
様にして積層複合体を得た。

【００２８】実施例７ エチレン−プロピレン共重合体の代わりにポリプロピレ
ン（ビカット軟化点１１８℃、曲げ弾性率７５００ｋｇ
ｆ／ｃｍ² ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして
ポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られたポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様にして積層複
合体を得た。

【００２９】実施例８ 表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用いて発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シート
に電子線を２．０Ｍｒａｄ照射したこと以外は実施例１
と同様にして発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
縦型熱風発泡炉に供給し、炉内温度２３０℃、進入速度
１．４ｍ／秒、巻取速度４．４ｍ／秒で連続的に延伸し
て発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られ
たポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様
にして積層複合体を得た。

【００３０】比較例１及び２ 表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、表３に示した所定量（Ｍｒａ
ｄ）の電子線を照射したこと以外は実施例１と同様にし
てポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られたポリオレ
フィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様にして積層
複合体を得た。

【００３１】比較例３ 表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを製造する際に温度１７５℃で単軸押出機を使用
し、電子線を３．０Ｍｒａｄ照射したこと以外は実施例
１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得ら
れたポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同
様にして積層複合体を得た。

【００３２】比較例４ 表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、電子線を４．５Ｍｒａｄ照射し
たこと以外は比較例３と同様にしてポリオレフィン系樹
脂発泡体を得、得られたポリオレフィン系樹脂発泡体を
用いて実施例２と同様にして積層複合体を得た。

【００３３】比較例５ 実施例１と同様にして得られた発泡性ポリオレフィン系
樹脂シートに加速電圧５００ｋＶで電子線を４．０Ｍｒ
ａｄ照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
縦型熱風発泡炉に供給し、炉内温度２３０℃、進入速度
１．４ｍ／秒、巻取速度８．０ｍ／秒で連続的に延伸し
て発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られ
たポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様
にして積層複合体を得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】ポリオレフィン系樹脂発泡体の評価 上記実施例１〜８及び比較例１〜５で得られたポリオレ
フィン系樹脂発泡体について、見かけ密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）、厚さ（ｍｍ）、１２０℃におけるキシレン抽出
残分値（重量％）を測定することにより評価し、得られ
た結果を表４に示した。

【００３８】更に、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体に
ついて、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠して引張試験を実
施し、温度６０℃、８０℃、１００℃及び１２０℃にお
ける伸び（％）並びに伸びが最大になる温度を測定し、
表皮材についても伸びが最大になる温度を測定し、ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の伸びが最大になる温度との差
を計算して評価し、得られた結果を表５に示した。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】積層複合体の評価 上記実施例１〜８及び比較例１〜５で得られた積層複合
体を用い、外観を観察して評価した後、Ｈ／Ｄ値を測定
して積層複合体の強度及び柔軟性を評価し、得られた結
果を表６に示した。

【００４２】上記外観の観察結果は、目視にて、膨れ、
へこみ、表面荒れ等が観察されない場合は○、１箇所で
も観察される場合は×として示した。

【００４３】上記Ｈ／Ｄ値は、得られた積層複合体を遠
赤外線ヒーターで加熱し、積層複合体中のポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の表層部分の温度を１５０〜１６０℃に
昇温し、直径１００ｍｍの円柱状メス型金型を用いて真
空成形し、得られた成形品の深さＨ（ｃｍ）及び直径Ｄ
（ｃｍ）を測定してその比Ｈ／Ｄを計算した。

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明の積層複合体の構成は上述の通り
であるから、ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との
接着性に優れ、且つ、成形性に優れており、表面に膨
れ、皺等のない成形品が得られる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 見かけ密度０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ
   ³ 、１２０℃におけるキシレン抽出残分値２０〜８０重
   量％のポリオレフィン系樹脂発泡体及び表皮材からなる
   積層複合体であって、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体
   の６０〜１２０℃における伸び（ＪＩＳ Ｋ ６７６７
   規定）が３５０％以上で、且つ、伸びが最大になる温度
   が７５〜１１５℃であり、上記ポリオレフィン系樹脂発
   泡体の伸びが最大になる温度と表皮材の伸びが最大にな
   る温度との差が１５℃以内であることを特徴とする積層
   複合体。