JPH06250331A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】簡易迅速処理に適し、処理後の色素画像の堅牢
性に優れ、しかも感材を長期間保存した後に処理して得
られたカラー写真の保存によって発生するステインを抑
制する。 【構成】ポリエステルを主成分とする樹脂中に白色顔料
を混合分散した組成物を基体の少なくとも乳剤塗布側表
面に被覆せしめてなる反射支持体上の写真構成層の少な
くとも一層に、水不溶性重合体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、詳しくは簡易迅速処理に適し、処理後の色
素画像の堅牢性に優れ、しかもステインの発生の抑制さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てカラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マ
ゼンタおよびシアンの３種の写真用カプラーを感色性の
異なる三種の感光性乳剤層に含有せしめ、露光済みの感
光材料をカラー現像主薬によって発色現像処理する方法
が広く用いられている。このようにして形成された発色
色素は、いずれも副吸収の少ない鮮やかなイエロー、マ
ゼンタ、シアン色素であって色再現性の良好なカラー写
真画像を与えることが要求される。一方、形成されたカ
ラー写真画像は種々の条件下で保存性が良好であること
が要求される。すなわち長時間光にさらされても、高
温、高湿下に保存されても色素画像の変退色およびステ
インの発生を極力抑えることが必要である。

【０００３】色素画像の堅牢性を改良する試みは多数な
されている。水不溶性重合体を用いる方法は、例えば国
際公開ＷＯ８８／００７２３号等に記載されている。こ
れらの方法によればイエロー、マゼンタ、シアンの色像
の堅牢性を調節することが可能であり、３色のカラーバ
ランスをくずさずに高画質を保つことができる。

【０００４】しかしながら、これらの水不溶性重合体を
用いた場合には新たな問題が生じてきた。すなわち、処
理後の感光材料に現像主薬を始めとする処理液成分が残
留しやすくなり、この残留成分がプリントの保存中に膜
中のカプラーと反応して好ましくないステインを発生さ
せるという問題である。しかもこのステインは、処理時
間の短縮や処理液の補充量の低減等の結果、更に起こり
やすくなり、処理の簡易迅速化という点から問題であ
る。

【０００５】感光材料中に残留した現像主薬を無効化
し、ステインの発生を抑制する技術については、例えば
特開昭６４−８６１３９号には、残留した芳香族第一級
アミン現像主薬と反応して無効化する新規な化合物が開
示されている。

【０００６】ところが、本発明者らの研究の結果、これ
らの化合物を用いた感光材料を長期間保存した後には、
ステインの抑制効果が減少してしまうことが明らかにな
った。カラープリントのように大量のプリントを効率よ
く生産することが要求される製品においては、製品の保
存状態や保存期間によらず、簡易迅速に処理ができる必
要がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これまで述べてきたこ
とから明らかな様に、本発明が解決しようとする課題
は、簡易迅速処理に適し、処理後の色素画像の堅牢性に
優れ、しかも感材を長期間保存した後に処理して得られ
たカラー写真の保存によって発生するステインの抑制さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果以下の(1) 〜(7) の感光材料によって上記目的を達成
するに至ったものである。 (1) 反射支持体上に互いに感色性の異なる、イエローカ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層と非感光層とからなる写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該反射支持体
がジカルボン酸とジオールから重縮合によって合成され
たポリエステルを５０重量％以上含む樹脂に白色顔料を
混合分散した組成物を、基体の少なくとも乳剤塗布側表
面に被覆せしめてなるものであり、且つ前記写真構成層
の少なくとも一層に水不溶性重合体の少なくとも一種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 (2) 反射支持体のポリエステルがポリエチレンテレフタ
レートを主成分とするポリエステルであることを特徴と
する前項(1) のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (3) 反射支持体のポリエステルがテレフタル酸とイソフ
タル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）であるジカ
ルボン酸とジオールから縮合重合によって合成されたポ
リエステルであって、該ポリエステルに白色顔料を混合
分散した組成物を原紙の乳剤塗布側表面に被覆せしめて
なり、他面に樹脂または樹脂に粉体等を混合分散した組
成物を被覆せしめた反射支持体であることを特徴とする
前項(1)のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 (4) 反射支持体のポリエステルが、テレフタル酸とナフ
タレンジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：
８）であるジカルボン酸とジオール成分から縮合重合に
よって得られるポリエステルであって、該ポリエステル
に白色顔料を混合分散した組成物を基体の乳剤塗布側表
面に被覆せしめてなり、他面に樹脂または樹脂に粉体等
を混合分散した組成物を被覆せしめた反射支持体である
ことを特徴とする前項(1) のハロゲン化銀写真感光材
料。 (5) ジオールがエチレングリコールであることを特徴と
する前項(3) または(4) のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 (6) 反射支持体の白色顔料が酸化チタンであり、ポリエ
ステルを主成分とする樹脂との重量比率が１０／９０
（酸化チタン／樹脂）から４０／６０であることを特徴
とする前項(1) 〜(5) のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 (7) 写真構成層の少なくとも一層に、ｐＨ８以下の条件
で芳香族第一級アミンカラー現像主薬と化学結合し実質
的に無色の生成物を生ずる親油性化合物の少なくとも一
種及び／又はｐＨ８以下の条件で芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体と化学結合し実質的に無色の生成
物を生ずる親油性化合物の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする前項(1) 〜(6) のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 また、前項(1) 〜(7) のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を１画素あたりの露光時間が１０^-4秒より短い走査露
光方式で露光し、その後発色現像処理することを特徴と
するカラー画像形成方法によっても本発明の効果を有効
に利用することができた。

【０００９】以下本発明について更に詳しく説明する。
本発明において、水不溶性重合体とは、２５℃において
水１００ccに対して溶解度が１ｇ以下のものであり、好
ましくは０．５ｇ以下のものを言う。本発明で使用する
水不溶性の重合体の具体例について以下に詳しく説明す
る。 （Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的にはメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、sec −ブチルアクリレート、tert
−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、tert−オクチルアクリレート、２−
クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアクリレ
ート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチルア
クリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシクロ
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペン
チルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエ
チルアクリレート、２−iso −プロポキシアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエ
チレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、
１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１，１
−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げ
られる。その他、下記のモノマー等が使用できる。

【００１０】ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブ
チルメタクリレート、sec −ブチルメタクリレート、te
rt−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−
フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメ
チルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、
トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピ
レングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチ
ルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレー
ト、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセト
アセトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチル
メタクリレート、２−iso −プロポキシエチルメタクリ
レート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２
−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル
数ｎ＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げること
ができる。

【００１１】ビニルエステル類；その具体例としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、
ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテトー、
ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル
酸ビニルなど； アクリルアミド類；例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルア
クリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチル
アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど；

【００１２】メタクリルアミド類；例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシル
メタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フ
ェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタク
リルアミドなど； オレフィン類；例えば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなど；

【００１３】ビニルエーテル類；例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルなど；その他として、クロトン酸
ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イ
タコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケト
ン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ビニリ
デンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデン
などを挙げることができる。

【００１４】本発明の重合体に使用されるモノマー（例
えば、上記のモノマー）は、種々の目的（例えば、溶解
性改良）に応じて、２種以上のモノマーを互いにコモノ
マーとして使用される。また、溶解性調節のために、共
重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマーと
して下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用
いられる。 アクリル酸：メタクリル酸：イタコン酸：マレイン酸：
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルな
ど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
など；シトラコン酸：スチレンスルホン酸：ビニルベン
ジルスルホン酸：ビニルスルホン酸：アクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン
酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタ
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタク
リロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；

【００１５】これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎ
ａ、Ｋなど）又はアンモニウムイオンの塩であってもよ
い。ここまでに挙げたビニルモノマー及び本発明に用い
られるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー
（ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるもの
をいう。）をコモノマーとして共重合体が水溶性になら
ない限りにおいて用いてもよい。共重合体中の親水性モ
ノマーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４
０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、さらに
好ましくは１０モル％以下である。本発明の重合体は、
その繰返し単位中に好ましくは、−ＣＯ−結合又はフェ
ニル基を持ち、より好ましくはアクリルアミド系、メタ
クリレート系、アクリレート系及びスチレン系ポリマー
である。また通常、２種以上のモノマーを共重合する場
合には、メタクリレート系、アクリレート系及びスチレ
ン系モノマーと先に列挙したような他のモノマーとの共
重合体である。また２種以上の重合体を併用してもよ
い。

【００１６】（Ｂ）多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ₁ −ＯＨ（Ｒ₁ は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、または、ポリアルキレ
ングリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯ
Ｃ−Ｒ₂ −ＣＯＯＨ（Ｒ₂ は単なる結合を表わすか、ま
たは、炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが
有効である。多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，４−ジオール、グリセリン、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、１−メチルグリセリン、エリトリ
ット、マンニット、ソルビット等が挙げられる。多塩基
酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボ
ン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラク
ロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペ
ンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等が挙げられる。 （Ｃ）その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル

【００１７】

【化１】

【００１８】式中、ｍは４〜７の整数を表わす。−ＣＨ
₂ −鎖は分岐しているものであってもよい。

【００１９】このポリエステルを作るのに使用しうる適
当なモノマーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カ
プロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等がある。本
発明で最も好ましく用いられる重合体は、分子中の側鎖
に−ＣＯ−結合またはフェニル基を持つ繰返し単位を含
む水不溶性かつ有機溶媒可溶性の重合体である。本発明
に用いられる重合体の具体例の一部を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】以下の比率はモル比を表わす。 具体例 ポリマー種 P-1) ポリビニルアセテート P-2) ポリビニルプロピオネート P-3) ポリメチルメタクリレート P-4) ポリエチルメタクリレート P-5) ポリｎ−ブチルメタクリレート P-6) ポリイソブチルメタクリレート P-7) ポリイソプロピルメタクリレート P-8) ポリメチルクロロアクリレート P-9) ポリ（２−tert−ブチルフェニルアクリレー
ト） P-10) ポリ（４−tert−ブチルフェニルアクリレー
ト） P-11) ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体(90：10） P-12) メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(70：30） P-13) メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(50：50） P-14) メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体 (50：50） P-15) ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体 (50：30：20） P-16) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体 (8
5：15） P-17) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (65：3
5） P-18) メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体 (65：35） P-19) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(50：50） P-20) エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体 (70：30）

【００２１】P-21) メチルメタクリレート−シクロ
ヘキシルメタクリレート共重合体(50：50） P-22) Ｎ−tert−ブチルメタクリルアミド−メチル
メタクリレート−アクリル酸共重合体 (60：30：10） P-23) メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体(70：20：10） P-24) メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体 (70：30） P-25) ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 (35：35：
30） P-26) ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体 (3
8：38：24） P-27) メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体 (37：29：25：9 ） P-28) ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸 (9
5：5 ） P-29) メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(95：5 ） P-30) ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体 (90：10）

【００２２】P-31) ｎ−ブチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート−ベンジルメタクリレート−アクリ
ル酸共重合体 (35：35：25：5 ） P-32) ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート共重合体 (35：35：
30） P-33) シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体
(37：29：34） P-34) ポリペンチルメタクリレート P-35) メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体(65：35） P-36) ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共
重合体 (75：25） P-37) ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナトリウム重合体 (97：
3 ） P-38) ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体 (35：35：30） P-39) ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 (37：36：27） P-40) ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体 (90：10）

【００２３】P-41) メチルメタクリレート−Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン共重合体(90:10) P-42) ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体 (90：10） P-43) ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体 (70：30） P-44) ポリ（Ｎ−sec −ブチルアクリルアミド） P-45) ポリ（Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド） P-46) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体(62：38) P-47) ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体(60：40） P-48) Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体(40：60） P-49) ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド） P-50) ポリ（tert−ブチルメタクリレート）−Ｎ−t
ert−ブチルアクリルアミド共重合体 (50：50）

【００２４】P-51) tert−ブチルメタクリレート−
メチルメタクリレート共重合体(70:30) P-52) ポリ（Ｎ−tert−ブチルメタクリルアミド） P-53) Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体(60：40） P-54) メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体 (70：30） P-55) メチルメタクリレート−ビニルメチルケトン
共重合体 (38：62） P-56) メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(75：25） P-57) メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体 (70：30） P-58) ポリ（ベンジルアクリレート） P-59) ポリ（４−ビフェニルアクリレート） P-60) ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアク
リレート）

【００２５】P-61) ポリ（tert−ブチルアクリレー
ト） P-62) ポリ［３−クロロ−２，２−ビス（クロロメ
チル）プロピルアクリレート］ P-63) ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） P-64) ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） P-65) ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） P-66) ポリ（４−シアノベンジルアクリレート） P-67) ポリ（４−シアノエチルアクリレート） P-68) ポリ（４−シアノフェニルアクリレート） P-69) ポリ（シクロヘキシルアクリレート） P-70) ポリ（２−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） P-71) ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） P-72) ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） P-73) ポリ（ヘキサデシルアクリレート） P-74) ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート）

【００２６】P-75) ポリ（３−メトキシカルボニル
フェニルアクリレート） P-76) ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルアク
リレート） P-77) ポリ（４−メトキシフェニルアクリレート） P-78) ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアクリ
レート） P-79) ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート） P-80) ポリビニル−tert−ブチレート P-81) ポリ（２−ナフチルアクリレート） P-82) ポリ（フェニルアクリレート） P-83) ポリ（ｍ−トリルアクリレート） P-84) ポリ（ｏ−トリルアクリレート） P-85) ポリ（ｐ−トリルアクリレート） P-86) ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド） P-87) ポリ（イソヘキシルアクリルアミド） P-88) ポリ（イソオクチルアクリルアミド） P-89) ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルア
ミド） P-90) ポリ（アダマンチルメタクリレート）

【００２７】P-91) ポリ（ベンジルメタクリレー
ト） P-92) ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート） P-93) ポリ（２−Ｎ−tert−ブチルアミノエチルメ
タクリレート） P-94) ポリ（sec −ブチルメタクリレート） P-95) ポリ（tert−ブチルメタクリレート） P-96) ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） P-97) ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） P-98) ポリ（２−シアノメチルフェニルメタクリレ
ート） P-99) ポリ（４−シアノフェニルメタクリレート） P-100) ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） P-101) ポリ（２−エチルスルフィニルエチルメタク
リレート） P-102) ポリ（ヘキサデシルメタクリレート） P-103) ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） P-104) ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリレート） P-105) ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） P-106) ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト） P-107) ポリ（３，３−ジメチルブチルメタクリレー
ト） P-108) ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチルメタク
リレート） P-109) ポリ（３，５，５−トリメチルヘキシルメタ
クリレート） P-110) ポリ（テトラデシルメタクリレート）

【００２８】P-111) ポリ（４−ブトキシカルボニル
フェニルメタクリルアミド） P-112) ポリ（４−カルボキシフェニルメタクリルア
ミド） P-113) ポリ（４−エトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） P-114) ポリ（４−メトキシカルボニルフェニルメタ
クリルアミド） P-115) ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタクリレ
ート） P-116) ポリ（ブチルクロロアクリレート） P-117) ポリ（ブチルシアノアクリレート） P-118) ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート） P-119) ポリ（エチルクロロアクリレート） P-120) ポリ（エチルエトキシカルボニルメタクリレ
ート） P-121) ポリ（エチルエタクリレート） P-122) ポリ（エチルフルオロメタクリレート） P-123) ポリ（イソブチルクロロアクリレート） P-124) ポリ（イソプロピルクロロアクリレート） P-125) ポリシクロヘキシルアクリルアミド P-126) ポリ（ｐ−tert−ブチルスチレン） P-127) ポリ（α−メチルスチレン） P-128) ポリ（スチレン）

【００２９】本発明に用いる水不溶性重合体は有機溶媒
可溶性であることが好ましく、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。なかでも重合体を高沸点有機
溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、
ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
する水中油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用い
られる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つ
としてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同
２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び
欧州特許公開第０２９１０４号等に記載されており、ま
た有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ
国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号に記載されてい
る。

【００３０】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート、リン酸又はホスホンのエス
テル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）、

【００３１】アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリアルコー
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェノールなど）、脂肪
族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コ
ハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘ
キシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフ
ィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、
トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブ
チル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−tert−アミル
フェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデ
シルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシル
オキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸
類（例えば、2-( 2,4 −ジ−tert−アミルフェノキシ酪
酸、2-エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類
（例えば、ジ-2（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニル
リン酸）などが挙げられる。また補助溶媒として沸点が
30℃以上約160 ℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2-エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【００３２】本発明の重合体の分子量は好ましくは１０
０以上１５万以下、更に好ましくは３００以上１０万以
下である。本発明において重合体の使用量は、感光性の
親水性コロイド層にカプラーとともに用いる場合におい
ては、カプラーに対して０．５重量％〜４００重量％、
好ましくは１重量％〜３００重量％、更に好ましくは５
重量％〜１５０重量％である。また、非感光性の親水性
コロイド層に用いる場合には、紫外線吸収剤や混色防止
剤とともに用いることが好ましく、重合体の使用量は、
非感光性の親水性コロイド層中に存在する重合体以外の
疎水性化合物の総重量に対して、０．５重量％〜４００
重量％、好ましくは１重量％〜３００重量％、更に好ま
しくは５重量％〜１５０重量％である。本発明の重合体
は、イエロー、マゼンタ又はシアンカプラーを含む乳剤
層に添加することが好ましく、特に好ましくはイエロー
又はシアンカプラーを含む乳剤層に添加するのが好まし
い。また、支持体に対し最も遠い乳剤層の上層に添加す
るのも好ましい。

【００３３】本発明において用いることのできるカプラ
ーは、例えば特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−
３３１４４号、ＥＰ３５５６６０Ａに記載されている。
またシアンカプラーとしては、特開平２−３３１４４号
公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラー
の他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記
載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかで
も具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カ
プラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カ
プラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−
３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シア
ンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー
例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５
６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シア
ンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピ
ロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４
８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細
書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用
が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型シアンカ
プラーの使用が特に好ましい。

【００３４】また、イエローカプラーとしては、前記の
公知文献に記載された化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４
４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の
環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の
環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラ
ー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載され
たジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル
基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基で
あるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリド
の一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イ
エローカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラ
ーは、単独あるいは併用することができる。

【００３５】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の公知文献に記載されたような５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色
性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたよう
な２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の
２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子
内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなア
ルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラ
ゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号
や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位にア
ルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾールカ
プラーの使用が好ましい。以下にカプラーの具体例を示
すが、本発明がこれらにより限定されるものではない。

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】本発明においては、ｐＨ８以下の条件で芳
香族第一級アミンカラー現像主薬と化学結合し、実質的
に無色の生成物を生ずる下記一般式（Ａ）、（Ｂ）若し
くは（Ｃ）で表される親油性化合物から選ばれる少なく
とも一種及び／またはｐＨ８以下の条件で芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の酸化体と化学結合し、実質的に
無色の生成物を生ずる下記一般式（Ｄ）で表される親油
性化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することが
好ましい。

【００６０】

【化２５】

【００６１】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または
（Ｄ）で表わされる化合物を詳細に説明する。Ｒ_a1およ
びＲ_a2について説明する。脂肪族基は例えばメチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、２−ヒドロキシベ
ンジル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、ビニル、アリ
ル、ｎ−ペンタデシルが挙げられ、好ましくは炭素数１
〜３０の置換されていてもよいアルキル基である。芳香
族基は例えばフェニル、ナフチルが挙げられ、好ましく
は炭素数６〜３６の置換されていてもよいフェニル基で
ある。複素環基は例えばフェニル、フリル、クロマニ
ル、モルホリニル、ピペラジル、インドリルが挙げられ
る。Ｒ_a2におけるアシル基は例えばアセチル、テトラデ
カノイル、ベンゾイルが挙げられ、好ましくは炭素数２
〜３７の置換されてもよいアシル基である。スルホニル
基は例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニルが挙
げられ、好ましくは炭素数１〜３６の置換されてもよい
スルホニル基である。カルバモイル基は例えばメチルカ
ルバモイル、ジエチルカルバモイル、オクチルカルバモ
イル、フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルカルバモイルが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７
の置換されていてもよいカルバモイル基である。スルフ
ァモイル基は例えばメチルスルファモイル、ジエチルス
ルファモイル、オクチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
が挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７の置換されてい
てもよいスルファモイル基である。

【００６２】Ｚ_a2でいう窒素原子で結合する複素環基と
は例えば１−ピロリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾ
リル、２−インドリル、１−インドール、７−プリニル
が挙げられ、芳香環を形成する複素環が好ましい。
Ｒ_a3、Ｒ_a4およびＲ_a5における芳香族基、複素環基、お
よびＲ_a5における脂肪族基は、Ｒ_a1およびＲ_a2における
芳香環、複素環基および脂肪族基と同じ意味を表わす。

【００６３】Ｒ_b1における脂肪族基は、Ｒ_a1およびＲ_a2
における脂肪族基と同じ意味を表わす。Ｚ_b1のハロゲン
原子は例えばクロル、ブロム、沃素が挙げられる。

【００６４】Ｚ_c1について説明する。アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基は、Ｒ_a2に
おけるそれと同じ意味を表わす。脂肪族オキシカルボニ
ル基は例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｉ−プロポキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデ
シルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ペン
タデセニルオキシカルボニルが挙げられ、好ましくは炭
素数２〜３１の置換されていてもよいアルキルオキシカ
ルボニル基である。芳香族オキシカルボニル基は例えば
フェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル
が挙げられ、好ましくは炭素数７〜３７の置換されてい
てもよいフェニルオキシカルボニル基である。Ｒ_c1、Ｒ
_c2及びＲ_c3の脂肪族基、芳香族基および複素環基は、Ｒ
_a1およびＲ_a2における芳香環、複素環基および脂肪族基
と同じ意味を表わす。

【００６５】Ｒ_d1〜Ｒ_d10 及びＲ_d12 における脂肪族
基、芳香族基、およびＲ_d2〜Ｒ_d9及びＲ_d12 でいう複素
環基は、Ｒ_a1およびＲ_a2における芳香環、複素環基およ
び脂肪族基と同じ意味を表わす。Ｙにおける無機または
有機の塩を形成する原子又は原子団としては例えばＬ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、トリエチルアミン、メチル
アミン、アンモニアが挙げられる。Ｒ_d4、Ｒ_d5、Ｒ_d7お
よびＲ_d8におけるアシル基、スルホニル基は、Ｒ_a2にお
けるそれと同じ意味を表わし、脂肪族オキシカルボニル
基は、Ｚ_c1におけるそれと同じ意味を表わす。Ｒ_d4、Ｒ
_d5、Ｒ_d7及びＲ_d8におけるウレイド基は例えばフェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−Ｎ′−メチルウレイド
が挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレイド基で
あり、ウレタン基は例えばメチルウレタン、フェニルウ
レタンが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７のウレタ
ン基である。

【００６６】Ｒ_d6におけるアシル基は、Ｒ_a2におけるそ
れと同じ意味を表わし、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基は、Ｚ_c1におけるそれと同じ意
味を表わす。Ｒ_d6の脂肪族アミノ基は例えばメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、ベンジルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アリルア
ミノ、ヘキサデシルアミノが挙げられ、好ましくは炭素
数１〜３０の置換されてよいアルキルアミノ基である。
芳香族アミノ基は例えばアニリノ、２，４−ジクロルア
ニリノ、４−ｔ−オクチルアニリノ、Ｎ−メチル−アニ
リノ、２−メチルアニリノ、Ｎ−ヘキサデシルアニリノ
が挙げられ、好ましくは炭素数６〜３７の置換されてい
てもよいアニリノ基である。脂肪族オキシ基は例えばメ
トキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、ベンジルオキ
シ、シクロヘキシルオキシが挙げられ、好ましくは炭素
数１〜３０の置換されていてもよいアルコキシ基であ
る。芳香族オキシ基は例えばフェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノキシ、２−クロルフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシが挙げられ、好ましくは炭素数６〜３
７の置換されていてもよいフェノキシ基である。Ｒ_d10
のハロゲン原子は、例えば、クロル、ブロム、沃素が挙
げられ、アシルオキシ基は例えばアセチルオキシ、ベン
ゾイルオキシが挙げられ、好ましくは炭素数２〜３７の
置換されてよいアシルオキシ基である。Ｒ_d10 のスルホ
ニル基はＲ_a2におけるそれと同じ意味を表わす。Ｒ_d11
の加水分解されうる基とは例えばアシル基、スルホニル
基、オキザリル基、シリル基が挙げられる。

【００６７】一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わされる化合物
は特開昭６３−１５８５４５号（ＥＰ０，２５８，６６
２）記載の方法で測定したｐ−アニシジンとの二次反応
速度定数ｋ₂ （８０℃）が１．０リットル／mol ・sec
〜１×１０^-5リットル／mol・sec の範囲である化合物
が好ましい。

【００６８】一般式（Ｄ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ_d1が芳香族基のものが好ましい。Ｚ_d1が−ＳＯ₂ Ｙで
かつＹが水素原子、無機又は有機の塩を形成する原子ま
たは原子団である時、Ｒ_d1はフェニル基でかつ該フェニ
ル基上の置換基の−ＳＯ₂ Ｙに対するハメットのσ値の
総和が０．５以上の化合物が好ましい。なお、この時、
σp 値はσp 値で代用する。一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表
わされる化合物のうち、好ましいものは一般式（Ａ）と
（Ｄ）で表わされる化合物である。

【００６９】一般式（Ａ）で表わされる化合物のうち、
下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされるものが
好ましい。

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）において、
Ｒ_e1は一般式（Ａ）のＲ_a1と同じ意味を表わす。Ｌ_e1は
単結合または−Ｏ−を表わし、Ｌ_e2は−Ｏ−または−Ｓ
−を表わす。Ａｒは芳香族基を表わす。Ｒ_e2〜Ｒ_e4は同
一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、複
素環チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基、複素環アミノ基、アシル基、アミド基、スルホンア
ミド基、スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基、スルホ基、カルボキシル基、
ホルミル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、ウレイド
基、ウレタン基、カルバモイル基またはスルファモイル
基を表わす。Ｒ_e2〜Ｒ_e4の少なくとも２個が互いに結合
して５〜７員環を形成してもよい。Ｚ_e1およびＺ_e2は５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Ｚ_e3は５〜７員の芳香環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。Ｚ_e1〜Ｚ_e3で形成された環は置換基を有
していてもよく、スピロ環、ビシクロ環を形成してもよ
く、さらにベンゼン環、脂環または複素環で縮環されて
いてもよい。

【００７３】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、特に（Ａ−Ｉ）と（Ａ−III)で表わさ
れるものが好ましい。以下にこれらの化合物の代表例を
示すが、これによって、本発明に使用される化合物が限
定されるものではない。

【００７４】

【化２８】

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】

【化３５】

【００８２】

【化３６】

【００８３】

【化３７】

【００８４】

【化３８】

【００８５】

【化３９】

【００８６】

【化４０】

【００８７】

【化４１】

【００８８】これらの化合物は特開昭６２−１４３０４
８号、同６３−１１５８５５号、同６３−１１５８６６
号、同６３−１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７
２２号に記載の方法およびそれらに準じた方法で合成す
ることができる。本発明の好ましい化合物は上記特許お
よび特開昭６２−１７６６５号、同６２−２８３３３８
号、同６２−２２９１４５号、同６４−８６１３９号、
特開平１−２７１７４８号、発明協会公開技報 公技番
号９０−９４１６に具体的に例示されている化合物をも
含む。

【００８９】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される
各化合物の使用量（単独または合計）は、好ましくは
０．５×１０^-6〜２×１０^-3モル／m²、更に好ましくは
１×１０^-6〜５×１０^-4モル／m²、最も好ましくは２×
１０^-6〜３×１０^-4モル／m²である。これの化合物がカ
プラーと同一層中で用いられる場合には、その使用量
（単独または合計）は該カプラー１モルに対して０．５
〜３００モル％、好ましくは１〜２００モル％、最も好
ましくは５〜１５０モル％の範囲である。本発明の一般
式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物は、非感光層に用
いてもよいが、カプラーと共乳化されて用いられるのが
好ましい。特にピラゾロトリアゾールカプラー、ピロロ
トリアゾールカプラー、またはアシル基が１−アルキル
シクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセト
アミド型イエローカプラーとこれらの化合物との併用が
特に好ましい。

【００９０】本発明の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされ
る化合物は公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、
その場合褪色防止効果はさらに大きくなる。同様に、一
般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物を２種以上併用
してもかまわない。

【００９１】公知の褪色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類、紫外線吸収
剤およびこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル
化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が
代表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルド
キシマト）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアル
キルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属
錯体なども使用できる。

【００９２】本発明における反射支持体は、ポリエステ
ルを５０重量％以上含む樹脂に白色顔料を混合分散した
組成物を、基体（好ましくは原紙）の少なくとも乳剤塗
布側表面に被覆せしめてなる反射支持体であることが必
要である。このポリエステルは、ジカルボン酸とジオー
ルから重縮合によって合成されたポリエステルであっ
て、好ましいジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。好
ましいジオールとしては、エチレングリコール、ブチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、
ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物（２，２−ビ
ス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル）プ
ロパン、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン等
が挙げられる。

【００９３】本発明の場合、これらジカルボン酸の単独
あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステルを使用すること
ができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレ
フタル酸であることが好ましい。またジカルボン酸成分
が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（モル比率
９：１〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレン
ジカルボン酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）も好
ましく用いられる。またジオールとしては、エチレング
リコールまたはエチレングリコールを含む混合ジオール
を用いることが好ましい。これらの重合体の分子量は３
０，０００〜５０，０００であることが好ましい。

【００９４】またこれらの異なる組成のポリエステルを
複数種混合して使用することも好ましく行なわれる。更
にこれらポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく
使用できる。この混合される他の樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエ
チレングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプ
ロピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリスチレン等、２７０〜３５０℃で押し出し可能な樹
脂であれば広く選ぶことができる。これらブレンドされ
る樹脂は１種類であってもよく、２種類以上であっても
よい。例えばポリエチレンテレフタレート９０重量％に
６重量％のポリエチレンと４重量％のポリプロピレンを
混合することなどができる。ポリエステルと他の樹脂と
の混合比は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリ
オレフィン類だと重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜８０／２０が適当である。この範囲を越える
と混合樹脂の物性が急激に低下する。ポリオレフィン以
外の樹脂の場合、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１
００／０〜５０／５０の範囲で混合することができる。
ポリエステルが５０重量％未満の場合は、本発明の効果
が十分に得られなくなる。

【００９５】本発明の反射支持体のポリエステルに混合
分散する白色顔料としては酸化チタン、硫酸バリウム、
リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪
素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛
白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微粉末等を
挙げることができる。これらの顔料の中でも、二酸化チ
タンの使用が特に効果的である。二酸化チタンは、ルチ
ル型およびアナターゼ型のいずれでも良く、また、サル
フェート法、クロライド法のいずれの方法で製造された
ものであっても良い。具体的商品名としてはチタン工業
のＫＡ−１０、ＫＡ−２０、石原産業製Ａ−２２０等が
挙げられる。

【００９６】用いる白色顔料の平均粒径は０．１〜０．
８μｍが好ましい。０．１μｍ未満だと樹脂に均一に混
合分散するのが困難であり好ましくない。０．８μｍを
越えると十分な白色度が得られない他、被覆面に突起を
生じ画質に悪影響する。上記ポリエステルに対する白色
顔料の混合比率は重量比で９８／２〜３０／７０（ポリ
エステル／白色顔料）、好ましくは９５／５〜５０／５
０、特に好ましくは９０／１０〜６０／４０である。白
色顔料が２重量％未満では白色度に対する寄与が不十分
であり、７０重量％を越える場合には写真印画紙用支持
体としたときの表面の平滑性が不十分であり、光沢度に
優れた写真印画紙用支持体を得ることができない。尚、
上記ポリエステルと白色顔料との混合は、高級脂肪酸の
金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸等の分散助剤と共に２本ロール、３本ロール、ニー
ダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹脂中に練りこ
まれる。樹脂層中には酸化防止剤を含有させることもで
き、含有量としては樹脂に対し５０〜１，０００ｐｐｍ
の範囲で添加できる。

【００９７】本発明の反射支持体の、基体の乳剤塗布面
側に被覆するポリエステル・白色顔料組成物の厚みは５
〜１００μｍであり、５〜８０μｍが好ましく、より好
ましくは１０〜５０μｍである。１００μｍより厚くな
ると樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問
題が出てくる。５μｍより薄くなると、被覆の本来の目
的である防水性が損なわれるほか、白色度と表面平滑性
を同時に満足することができなくなり、物性的にも柔ら
かくなりすぎて好ましくない。基体の乳剤塗布面側でな
い面に被覆する、樹脂または樹脂組成物の厚みは５〜１
００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍで
あるこの範囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調され
てわれを生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を
下回ると被覆の本来の目的である防水性が損なわれるほ
か物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。基体の
乳剤塗布面側被覆層及び裏面層の被覆方法としては、溶
融押し出しラミネーション法等が挙げられる。

【００９８】本発明の反射支持体に使用される基体は、
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。す
なわち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプや、
合成パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸
アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが
用いられる。本発明において反射支持体に使用される基
体としては、上記の天然パルプや合成パルプを主原料と
した原紙が好ましい。基体の種類及び厚さは特に限定さ
れるものではないが、秤量としては、５０ｇ／m²〜２５
０ｇ／m²が望ましい。基体は平滑性及び平面性を付与す
る目的で、マシンカレンダー及びスパーカレンダー等で
熱及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。

【００９９】この「平滑性」は、支持体の表面粗さを尺
度として表わされる。本発明の支持体の表面粗さについ
て述べる。表面粗さとしては、中心線平均表面粗さをこ
の尺度として用いる。中心線平均表面粗さとしては、次
の用に定義される。粗さ局面から、その中心面上に面積
ＳＭの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線上に
直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心線に直交する軸を
Ｚ軸と置いた時に、次の式で与えられる値を中心線平均
表面粗さ（ＳＲ_a ）と定義し、μｍ単位で表す。

【０１００】

【数１】

【０１０１】中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起
の高さの値は、例えば（株）小坂研究所製、三次元表面
粗さ測定機（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、直径４μｍのダシ
ヤモンド針でカットオフ値０．８mm、水平方向の拡大倍
率２０倍、高さ方向の拡大倍率２０００倍で、５mm² の
面積を測定して求めることができる。又、この時の測定
針の送り早さは０．５mm／秒程度が好ましい。この測定
によって得られる値が０．１５μｍ以下の支持体が好ま
しく、０．１０μｍ以下が更に好ましい。このような表
面粗さ（平滑性）を持つ支持体を用いることによって、
平滑性の優れた表面を持つカラープリントが得られる。

【０１０２】基体に上記ポリエステル・白色顔料の混合
組成物を被覆するに際しては、基体表面を予めコロナ放
電処理、火炎処理や下塗りする等の前処理をすることが
好ましい。

【０１０３】ポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルを用いると写真乳剤との密着性がポリエチレンの場
合に比べ弱く、そのため基体にポリエステルを溶融押し
出しラミネート後、ポリエステル表面をコロナ放電処理
し、親水性コロイド層を塗設することが好ましい。ま
た、ポリエステルを主成分とする熱可塑性樹脂表面に下
記一般式〔Ｕ〕で示される化合物を含む下塗り液を塗設
することも好ましい。

【０１０４】

【化４２】

【０１０５】一般式〔Ｕ〕で示される化合物の塗設量は
好ましくは０．１mg／m²以上、更に好ましくは１mg／m²
以上、最も好ましくは３mg／m²以上であり、多いほど密
着力を強化せしめることができるが過度に用いるコスト
の面で不利である。また該下塗り液の樹脂表面への塗布
適性を向上させるためにメタノール等のアルコール類を
添加することが好ましい。この場合アルコール類の割合
は、好ましくは２０重量％以上であり、更に好ましくは
４０重量％以上であり、最も好ましくは６０重量％以上
である。また、更に塗布適性を向上させる為にアニオン
性、カチオン性、両性、ノニオン系、フッ化炭素系、有
機珪素系等、各種界面活性剤を用いることが好ましい。

【０１０６】また良好な下塗り塗布面上を得るためにゼ
ラチン等の水溶性高分子を添加することが好ましい。液
のｐＨは一般式〔Ｕ〕の化合物の安定性を考えるとｐＨ
４〜ｐＨ１１が好ましく、更に好ましくは、ｐＨ５〜ｐ
Ｈ１０である。上記下塗り液を塗布する前に、熱可塑性
樹脂表面を表面処理することが好ましい。表面処理とし
ては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等を用
いることができる。該下塗り液を塗布するにあたって
は、グラビアコーター、バーコーター、ディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ドクターコート法やエクストルージョンコ
ート法等、一般によく知られた塗布方法により塗布する
ことができる。塗布の乾燥速度は３０℃〜１００℃が好
ましく、更に好ましくは５０℃〜１００℃、最も好まし
くは７０℃〜１００℃で上限は樹脂の耐熱性から、また
下限は生産効率から決まる。

【０１０７】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感
光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成として
も良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層用いることもできる。

【０１０８】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが必要である。特に、本
発明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【０１０９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１１０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【０１１１】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie etPhisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著Making and Coating Photo
graphic Emulsion(Focal Press社刊、１９６４年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組
合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【０１１３】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【０１１４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【０１１５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１１６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１１７】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【０１１８】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加しても良い。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１１９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【０１２０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。

【０１２１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが
可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０nm以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発進すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０nm以上
に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【０１２２】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００dpi である。露光時間
はこの画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１２３】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【０１２４】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００nmから７００
nmの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光
光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における
光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好まし
い。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．
８以上２．０以下が好ましい。

【０１２５】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１２６】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００pp
m 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

【０１２８】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【表３】

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【表５】

【０１３４】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０１３５】

【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （支持体の作製）厚さ１８０μｍの原紙の表面に、表６
に示す、ジカルボン酸組成とエチレングリコールから縮
合重合で合成したポリエステル（極限粘度＝６．５）あ
るいはポリエチレン、と酸化チタン（チタン工業製ＫＡ
−１０）の混合組成物を二軸混合押し出し機にて３００
℃で溶融混合し、Ｔダイから溶融押出しし３０μｍ厚の
ラミネート層を形成した。他面に炭酸カルシウム含有樹
脂組成物を３００℃にて溶融押出しし３０μｍ厚のラミ
ネート層を形成した。このラミネートを形成した反射支
持体の乳剤を塗設する側の樹脂表面をコロナ放電処理を
施したのち下記組成の塗布液を５cc／m²となるように塗
布し８０℃で２分間乾燥し写真用支持体Ｂ−１〜Ｂ−６
を得た。

【０１３６】

【表６】

【０１３７】

【化４３】

【０１３８】このようにして得られた写真用支持体Ｂ−
１〜Ｂ−６上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙を
作製した。塗布液は下記のようにして調製した。イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）０．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）２．０ｇ、
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）９．２ｇとドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２．０ｇに酢酸エチル２５ccを加えて
溶解し、この溶液を高速攪拌乳化機を用い、１５％ゼラ
チン水溶液に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤Ａ（立
方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ｂ１
と０．７０μｍの小サイズ乳剤Ｂ２との３：７混合物
（銀モル比）、粒子サイズの変動係数はそれぞれ０．０
６と０．０８、各乳剤とも塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に臭化銀０．３モル％を局在含有させた）に下記
に示す青感光性増感色素Ａ、Ｂをハロゲン化銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０^-4
モル添加し、小サイズ乳剤に対しては２．５×１０^-4モ
ル加えたものを調製した。またこの乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤を添加して行なわれた。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用
の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウムを用いた。また、各層
にはＣｐｄ−９とＣｐｄ−１０をそれぞれ全量が２５．
０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。各感
光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそ
れぞれ用いた。

【０１３９】

【表７】

【０１４０】

【表８】

【０１４１】

【表９】

【０１４２】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．４×１０^-4モル、９．７×１０^-4モル、
５．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１４３】

【化４４】

【０１４４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１４５】支持体Ｂ−１

【０１４６】第一層（イエロー発色性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.75 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.10 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.46 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25

【０１４７】第三層（マゼンタ発色性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤Ｇ１と、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｇ２
との６：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤と
もAgBr０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一
部に局在含有させた）0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 0.15 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.03 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.30 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.30 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.20 第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 0.04 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18

【０１４８】第五層（シアン発色性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤Ｒ１と、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｒ２
との７：３混合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともAgBr０．
６モル％を塩化銀を基体となる粒子表面の一部に局在含
有させた）0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.56 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.42 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.02

【０１４９】第七層（保護層） ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％） 0.10 流動パラフィン 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 ここで使用した化合物を以下に示す。

【０１５０】

【化４５】

【０１５１】

【化４６】

【０１５２】

【化４７】

【０１５３】

【化４８】

【０１５４】

【化４９】

【０１５５】

【化５０】

【０１５６】

【化５１】

【０１５７】

【化５２】

【０１５８】このようにして得られた試料を試料１０１
とした。次に第１０表に示すように各層の化合物の組成
及び支持体を変更し、試料１０２〜１１２を作製した。

【０１５９】

【表１０】

【０１６０】各試料を２５℃相対湿度５５％の条件で１
４日間保存した後に以下の処理及び評価を行なった。ま
ず、試料１０６に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、
塗布銀量の約３０％が現像されるようなグレイの露光を
与えた。露光の終了した試料を、ペーパー処理機を用い
て、次の処理工程および処理液組成の液を使用して、連
続処理を実施し、ランニング平衡状態の現像処理状態を
作製した。

【０１６１】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35℃ 45 秒 100ml 5 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45 秒 215ml 5 リットル リンス 30℃ 90 秒 350ml 5 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60 秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり

【０１６２】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ チレンホスホン酸 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015 ｇ − トリエタノールアミン 8.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ − 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 5.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・ １Ｎａ 4.0 ｇ 5.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) 1.0 ｇ 2.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０１６３】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／リットル） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１６４】次いで感光計（富士写真フイルム株式会社
製 ＦＷＨ型）を用いて試料１０１〜１１２のそれぞれ
に対しセンシトメトリー用３色分解フィルターの階調露
光を与えた。露光済の試料を用い、上記処理工程におい
てリンスの時間を３０秒に短縮し処理液成分の残存しや
すい処理を行なった。以上の方法により処理した各試料
について以下の方法により評価を行なった。 （イ）色素画像堅牢性 アンダーグラス屋外暴露台を使用し太陽光下で２ケ月間
退色試験し、初期濃度１．０の点の退色後の初期濃度に
対する相対残存濃度（Ｄ／Ｄ₀ （％））を算出した。 （ロ）処理後ステイン上昇 処理後の試料を６０℃相対湿度４０％の条件で１４日間
保存した後の白地の濃度上昇をＸ−rite３１０濃測計
（Ｘ−Rite社製）を用い測定した。評価結果を表１０に
示す。表１０の結果から本発明の重合体を含有する感光
材料は支持体の種類にかかわらず色素画像の堅牢性が改
良されることが判る。また重合体を使用しても本発明の
支持体を使用することで処理後のステイン上昇は抑制さ
れることが判る（試料１０２〜１０６）。

【０１６５】実施例２ 実施例１の試料１０６において、表１１の様に化合物と
支持体の種類を変更した感光材料２０１〜２０８を作製
した。各試料は、２５℃相対湿度５５％１４日間と４０
℃相対湿度５５％３０日間の２つの条件で保存し、保存
条件による性能差の評価に用いた。それぞれの試料に対
して、実施例１のランニング状態の処理液を用いて、リ
ンスの時間を２０秒に短縮した処理を行なった。処理後
の試料を６０℃相対湿度４０％の条件で１４日間保存し
た後の白地の濃度上昇をＸ−rite３１０濃測計（Ｘ−Ri
te社製）を用い測定した。評価結果を表１１に示す。

【０１６６】

【表１１】

【０１６７】表１１の結果から、重合体を使用した感光
材料は本発明外の支持体を用いるとステインの上昇が大
きいが、本発明の支持体を用いることでステインの上昇
を抑制することができることがわかる。また、本発明の
ステインの発生を抑制する化合物を用いた場合には、本
発明の支持体を用いることで感光材料の保存条件によら
ずステインの上昇を抑制することができるが、本発明外
の支持体では感光材料の長期保存後にステインの上昇を
抑制することができないことがわかる。

【０１６８】実施例３ 実施例２の試料２０３において、第１層及び第３層の組
成を以下の様に変更した試料３０１を作製した。

【０１６９】第一層（イエロー発色性乳剤層） 実施例２の塩臭化銀乳剤 0.25 ゼラチン 1.65 イエローカプラー（ＥｘＹ−２） 0.68 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.15 重合体（例示化合物Ｐ−４５） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.34 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.34 色像安定剤（例示化合物ＳＴ−５１） 0.01 色像安定剤（例示化合物ＳＴ−２） 0.04

【０１７０】第三層（マゼンタ発色性乳剤層） 実施例２の塩臭化銀乳剤 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 0.15 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.03 色像安定剤（ＳＴ−５１） 0.01 色像安定剤（ＳＴ−５２） 0.01 色像安定剤（ＳＴ−２） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） 0.30 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） 0.30 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.16 重合体（Ｐ−１２７） 0.20

【０１７１】このようにして得られた試料３０１におい
て支持体をＢ２〜Ｂ６に変更した試料３０２〜３０６を
作製した。実施例１と同様の評価を行なったところ、い
っそうステインの少ないカラー写真感光材料が得られる
ことがわかった。

【０１７２】

【化５３】

【０１７３】

【化５４】

【０１７４】実施例４ 実施例２で作製した感光材料について実施例１と下記の
露光を行なう以外同様の評価を行なった。得られた結果
は実施例１と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レー
ザー（発振波長、９４６nm）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ結晶
により波長変換して取り出した４７３nm、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７nm）を励起光源
としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長、１０６４nm）
のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した
５３２nm、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６７０nm：東
芝製 タイプNo. ＴＯＬＤ９２１１）を用いた。レーザ
ー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂
直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光でき
るような装置である。この装置を用いて、光量を変化さ
せて感光材料の濃度（Ｄ）と光量（Ｅ）との関係Ｄ− l
ogＥを求めた。この際３つの波長のレーザー光は、外部
変調器を用いて光量を変調し、露光量を制御した。この
走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素当たりの平
均露光時間は約５×１０^-8秒である。半導体レーザー
は、温度による光量変動を押さえるためにペルチェ素子
を使用して温度を一定に保った。

【０１７５】

【発明の効果】本発明に従えば、簡易迅速処理に適し、
処理後色素画像の堅牢性に優れ、しかも感材を長期間保
存した後に処理して得られたカラー写真を長期間保存し
てもステインの発生の抑制されたハロゲン化銀写真感光
材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/08 7/26 7/392 Ａ 7/407

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に互いに感色性の異なる、
   イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
   プラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含
   有ハロゲン化銀乳剤層と非感光層とからなる写真構成層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   反射支持体がジカルボン酸とジオールから重縮合によっ
   て合成されたポリエステルを５０重量％以上含む樹脂に
   白色顔料を混合分散した組成物を、基体の少なくとも乳
   剤塗布側表面に被覆せしめてなるものであり、且つ前記
   写真構成層の少なくとも一層に水不溶性重合体の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. 【請求項２】 反射支持体のポリエステルがポリエチレ
   ンテレフタレートを主成分とするポリエステルであるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 反射支持体のポリエステルがテレフタル
   酸とイソフタル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）
   であるジカルボン酸とジオールから重縮合によって合成
   されたポリエステルであって、該ポリエステルに白色顔
   料を混合分散した組成物を基体の乳剤塗布側表面に被覆
   せしめてなり、他面に樹脂または樹脂に粉体を混合分散
   した組成物を被覆せしめた反射支持体であることを特徴
   とする請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 反射支持体のポリエステルが、テレフタ
   ル酸とナフタレンジカルボン酸の混合物（モル比率９：
   １〜２：８）であるジカルボン酸とジオール成分から縮
   合重合によって得られるポリエステルであって、該ポリ
   エステルに白色顔料を混合分散した組成物を基体の乳剤
   塗布側表面に被覆せしめてなり、他面に樹脂または樹脂
   に粉体を混合分散した組成物を被覆せしめた反射支持体
   であることを特徴とする請求項１のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 ジオールがエチレングリコールであるこ
   とを特徴とする請求項３または４に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 反射支持体の白色顔料が酸化チタンであ
   り、ポリエステルを主成分とする樹脂との重量比率が１
   ０／９０（酸化チタン／樹脂）から４０／６０であるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 写真構成層の少なくとも一層に、ｐＨ８
   以下の条件で芳香族第一級アミンカラー現像主薬と化学
   結合し実質的に無色の生成物を生ずる親油性化合物の少
   なくとも一種及び／又はｐＨ８以下の条件で芳香族第一
   級アミンカラー現像主薬の酸化体と化学結合し実質的に
   無色の生成物を生ずる親油性化合物の少なくとも一種を
   含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を１画素あたりの露光時間が１０^-4秒より
   短い走査露光方式で露光し、その後発色現像処理するこ
   とを特徴とするカラー画像形成方法。