JP4115962B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4115962B2 JP4115962B2 JP2004141419A JP2004141419A JP4115962B2 JP 4115962 B2 JP4115962 B2 JP 4115962B2 JP 2004141419 A JP2004141419 A JP 2004141419A JP 2004141419 A JP2004141419 A JP 2004141419A JP 4115962 B2 JP4115962 B2 JP 4115962B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aliphatic
- general formula
- silver halide
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
一方、最近になって、1,2,4−ベンゾチアジアジン−1,1−ジオキシドが結合した酢酸エステル系および酢酸アニリド系カプラーが特許文献1〜3で提案されているが、発色性が低く、吸収の長波側すそ切れも悪かった。しかしながら、特許文献4に記載の1,2,4−ベンゾチアジアジン−1,1−ジオキシドが結合した酢酸エステル系および酢酸アニリド系カプラーはこれらの点が大幅に改善され、高い発色性を示し、また優れた吸収特性を示す。しかしながらこれらのカプラーは高温保存条件下、低濃度部の光堅牢性が必ずしも十分ではなく、特に高温保存条件下での光に曝されるような状況(例えば営業写真館でのディスプレーなどで見られる状況)での低濃度部分の光堅牢性の改良が求められていた。人の顔の画像は低濃度のイエローを利用しており、この濃度領域の堅牢性は重要である。特許文献4等に記載のビスフェノール系の画像安定化剤では、このような過酷な保存条件下では今だ十分ではなく、また、このようなビスフェノール化合物を添加することにより、発色濃度の低下、ランニング液での処理安定性の悪化がみられ、更なる改良が望まれていた。
(1)支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、下記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも一種と、下記一般式(B)で表され、かつ分子量200以上の化合物の少なくとも一種が、同一層に含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2)前記一般式(B)においてn1が1であることを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(3)前記一般式(B)においてn1が2であることを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(4)前記一般式(B)においてn1が3で表され、かつRbが複素環基であることを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(5)前記一般式(B)においてn1が3で表され、かつX2が下記一般式(C)で表されることを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(6)前記一般式(B)においてn1が4であることを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(7)前記一般式(B)においてR1、R2、およびR3のすべてが水素原子であることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(8)下記一般式(Ph)で表される化合物の少なくとも一種を更に、前記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも1種と同一層に含有することを特徴とする(1)〜(7)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(9)前記一般式(Ph)で表される化合物が下記一般式(Ph−1)、(Ph−2)または(Ph−3)のいずれかで表される化合物であることを特徴とする(8)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(10)下記一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を更に前記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも1種と同一層に含有することを特徴とする(1)〜(9)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(11)下記一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物、金属錯体、紫外線吸収剤、及び水不溶性の単独重合体もしくは共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種を更に含有することを特徴とする(1)〜(10)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(TS−II)中、R61、R62、R63及びR64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、R61とR62、R63とR64が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良い。X61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。X62は−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに5〜7員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式(TS−II)で表わされる化合物の総炭素数は8以上である。
一般式(TS−III)中、R65及びR66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、R67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、R65とR66、R66とR67、R65とR67が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、R65とR66の両方が水素原子であることはなく、R65とR66の総炭素数は7以上である。
一般式(TS−IV)、R71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Li、NaまたはKを表わし、R72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。R71とR72が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良い。qは0、1または2を表す。但し、R71、R72の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−V)中、R81、R82及びR83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、tは0または1を表す。R81とR82、R81とR83は互いに結合し、5〜8員環を形成しても良い。但し、R81、R82、R83の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−VI)中、R85、R86、R87及びR88は各々独立に、水素原子またはカルボニル基以外の置換基を表わす。但しR85、R86、R87及びR88の全てが水素原子であることはなく、R85、R86、R87及びR88の任意の2つが結合し、5〜7員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式(TS−VI)で表わされる化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−VII)中、R91は炭素原子数の総和が10以上の疎水性基を表し、Y91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。
(12)全ての写真構成層の総塗設銀量が0.45g/m2以下であることを特徴とする(1)〜(11)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(13)前記(1)〜(12)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間が10秒〜20秒の間で処理することを特徴とする画像形成方法。
(14)前記(1)〜(12)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を1画素当りの露光時間が1×10-8秒〜1×10-4秒、かつ隣接するラスター間の重なりがある走査露光で露光することを特徴とする画像形成方法。
(15)前記(1)〜(12)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間が10秒〜20秒の間で処理することを特徴とする(14)に記載の画像形成方法。
本明細書中における脂肪族とは、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖または環状で飽和であっても不飽和であっても良く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基を表し、これらは無置換であっても置換基を有していてもよい。また、アリールとは、単環であっても縮合環であっても良く、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環とは、そのヘテロ環の構成原子に少なくとも1つのヘテロ原子(例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子)を持つものであり、飽和環であっても、不飽和環であってもよく、単環であっても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよい。
R2の総炭素数は0以上60以下が好ましく、0以上50以下がより好ましく、0以上40以下がさらに好ましい。
より好ましくはR2はt−アルキル基であり、さらに好ましくはt−ブチル基であり、最も好ましくはR2は−SR4のパラの位置でt−ブチル基である。
一般式(I)においてR4は1級のアルキル基を表わし、置換基を有していても良い。この置換基の例としては前述のR1の置換基の例として挙げたものが挙げられる。置換基を含めたR4の好ましい炭素数としては3以上30以下であり、より好ましくは3以上20以下であり、さらに好ましくは6以上12以下である。好ましい置換基としてはアルキル基、アリール基が挙げられ、さらに好ましくはアルキル基である。最も好ましくはR4は2-エチルヘキシル基である。
本明細書において、「1級のアルキル基」とは、アルキル基の炭素骨格において式(I)のSと結合する炭素を中心炭素とした場合に、該中心炭素が少なくとも2個の水素原子を有しているものを指す。
窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基(好ましくは5〜7員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、アリール(本明細書では4n+2個の環状共役電子を有するものを意味する)もしくは非アリール、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する5もしくは6員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2−オン、ベンツイミダゾリン−2−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシプリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ−1,3,4−チアゾリジン−4−オン)、カルボナミド基(例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、アリールアゾ基(例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ)、カルバモイルアミノ基(例えばN−メチルカルバモイルアミノ)などが挙げられる。
これらの例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。なかでも、Lは5員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基が好ましい。
酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基である。
イオウ原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ環チオ基がより好ましい。
Xは、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。最も好ましくは、Xは5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基である。
nは0以上4以下の整数を表す。nが2以上のとき複数のR3はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
合成例:カプラー(2)の合成
カプラー(2)は、下記に示すルートにより合成した。
但し、一般式(B)で表わされる化合物は分子量が200以上である。
さらに、X2は下記一般式(C)で表される基が好ましく、特にn1が3の場合が好ましい。
Rb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基またはスルホニル基を表す。また、これらの置換基は更に他の置換基によって置換され得る。脂肪族基としてはメチル基、エチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、t−オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。カルバモイル基としてはN,N−ジエチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、N,N−ジフェニルカルバモイル基が挙げられる。アシルアミノ基としてはブチルアミド基、ヘキシルアミド基、オクチルアミド基、ベンズアミド等が挙げられる。カルボニル基としてはヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。スルホニル基としてはブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基などが挙げられる。
Rb1として好ましい基はアルキル基、カルバモイル基、アシルアミド基であり、中でもアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb2としてはアミド基、脂肪族オキシ基、アルキレン連結基が好ましく、アルキレン連結基である場合は2つのフェノール母核が連結されていることが好ましい。
Rb6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表し、Rb1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb7、Rb8、Rb9は各々独立に、一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb6は脂肪族基であることが好ましく、更に無置換の脂肪族基が好ましく、特に分岐の脂肪族基が好ましい。また、Rb6の総炭素数は8以上25以下が好ましく、12以上20以下が特に好ましい。Rb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、オキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb7、Rb8、Rb9は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
Rb1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb10は水素原子、脂肪族基(例えばブチル、ベンジル等)、アシル基(例えばアクリロイル、1−メチルアクリロイル、2−メチルアクリロイル等)、オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等)、シリル基、フォスホリル基を表す。Xbはアルキレン基(例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピルメチレン、ペンチルメチレン等)、フェニレン基(フェニレン等)、−O−、−S−である。Rb11〜Rb16は各々独立に、一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり好ましい範囲も同じである。
Rb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、オキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb12、Rb13、Rb15、Rb16は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
Rb17、Rb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表わす。Rb1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb19、Rb20は一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Rb17、Rb18は脂肪族基が好ましい。Rb19、Rb20は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Rb1はカルバモイル基、オキシカルボニル基、脂肪族基が好ましく、カルバモイル基、オキシカルボニル基が特に好ましい。
一般式(Ph)で表される化合物を前記一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物と共に使用すると、褪色を防止することができ、処理後の画像堅牢性を向上させることができる。一般式(Ph)で表される化合物の添加量は色素形成カプラーに対して10モル%〜200モル%が好ましく、20モル%〜150モル%が更に好ましく、40モル%〜120モル%が特に好ましい。
合成例(A−22)の合成
2−アミノ−p−クレゾール 28.7g(0.233モル)と重曹38.6g(0.460モル)にアセトニトリル126mLを加え、加熱攪拌下にイソパルミチン酸クロライド63.2g(0.23モル)を30分間で滴下した。更に1時間加熱攪拌をし、メタノール100mLを加え、不溶物を濾別し、メタノール100mLで不溶物を洗浄した。得られた溶液を室温で攪拌下に水50mLを25分間で滴下し、晶析した。水冷し、更に2時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、メタノール/水=5/1 250mLで洗浄し、更に水250mLで洗浄した。得られた結晶を45℃送風乾燥機で1日乾燥し、80.5gの白色結晶を得た。収率96.8% 融点82〜84℃
他の化合物も同様な方法で合成することができる。
一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。
一般式(E−1)〜(E−3)において、R41は脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R42、R43、R45及びR46は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基である場合が好ましく、R41は脂肪族基であって、R42、R43、R45及びR46は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合はさらに好ましい。
以下に、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明に好ましく用いられる一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物を前記一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物及び前記一般式(Ph)で表される化合物と共に使用する(好ましくは、これらすべての化合物を同一層に添加する)と、更に処理後の画像堅牢性を向上させることができる。一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物の添加量は色素形成カプラーに対して10モル%〜100モル%が好ましく、20モル%〜80モル%が更に好ましく、30モル%〜60モル%が特に好ましい。
以下に一般式(TS−I)〜(TS−VII)で表される化合物から説明する。
一般式(TS−I)中、R51は水素原子、脂肪族基(例えば、メチル、i−プロピル、s−ブチル、ドデシル、メトキシエトキシ、アリル、ベンジル)、アリール基(例えば、フェニル、p−メトキシフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−テトラヒドロフリル、ピラニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、アクリロイル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、p−メトキシフェノキシカルボニル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、フォスホリル基(例えばジエチルフォスホリル、ジフェニルフォスホリル、ジフェノキシフォスホリル)、または、−Si(R58)(R59)(R60)を表す。ここで、R58、R59、R60は同一でも異なってもいても良く、それぞれ独立に、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、ベンジル、アリル)、アリール基(例えばフェニル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ)またはアリールオキシ基(例えばフェノキシ)を表す。
X55は−N=または−C(R52)=、X56は−N=または−C(R54)=、X57は−N=または−C(R56)=をそれぞれ表わす。R52、R53、R54、R55、R56は各々独立に、水素原子または置換基を表し、好ましい置換基としては脂肪族基(例えばメチル、t−ブチル、t−ヘキシル、ベンジル)、アリール基(例えばフェニル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えば、ベンゼンスルホニル、p−ヒドロキシベンゼンスルホニル)または−X51−R51である。
本発明においては一般式(TS−I)で表される化合物は、一般式(TS−ID)〜(TS−IH)のいずれかで表される化合物が好ましい。
なお、一般式(TS−ID)〜(TS−IG)のいずれかで表わされる化合物は、一般式(Ph)、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物になることはない。
(TS−ID)において、R51は水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基である場合が好ましく、R51は脂肪族基であって、R52、R53、R55及びR56は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合はさらに好ましい。一般式(TS−IE)、(TS−IF)、(TS−IG)において、R51は水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基であって、R54が脂肪族基、カルバモイル基またはアシルアミノ基であって、X52およびX53は、アルキレン基またはオキシ基である場合が好ましく、R51が水素原子、脂肪族基、アシル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基であって、R54が脂肪族基またはカルバモイル基であって、X52およびX53が、−CHR58−(R58はアルキル基)である場合はさらに好ましい。一般式(TS−IH)において、R51が脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基であって、R53、R55が各々独立に、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基である場合が好ましく、R51が、アリール基またはヘテロ環基であって、R53、R55が各々独立にアリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基である場合はさらに好ましい。
本発明においては、一般式(TS−I)で表わされる化合物は、(TS−IE)、(TS−IG)のいずれかで表わされる化合物が好ましい。
一般式(TS−II)中、R61、R62、R63及びR64は各々独立に水素原子または脂肪族基(例えばメチル、エチルであって、好ましくはアルキル基)を表し、X61は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、アリル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、オクチルオキシ、シクロヘキシルオキシ)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、p−クロロフェノキシカルボニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、メタクリロイル)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例えば、メトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシカルボニルオキシ)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、脂肪族スルフィニル基(例えばメタンスルフィニル、オクタンスルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えばベンゼンスルフィニル、p−トルエンスルフィニル)、スルファモイル基(例えばジメチルスルファモイル)、カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル)、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。X62は−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに5〜7員環(例えばピペリジン環、ピペラジン環)を形成するに必要な非金属原子群を表す。一般式(TS−II)で表わされる化合物の総炭素数は8以上(好ましくは8〜60)である。
一般式(TS−III)中、R65及びR66は各々独立に水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t-ブチル、オクチル、メトキシエトキシ)、アリール基(例えばフェニル、4-メトキシフェニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、メタクリロイル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル)を表し、R67は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル、メトキシエトキシ)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−メトキシフェノキシ)、脂肪族チオ基(例えばメチルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、p−メトキシフェニルチオ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ピバロイルオキシ)、脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例えばメトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシカルボニルオキシ)、置換アミノ基(置換基としては置換可能ならば良く、例えば脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基等の置換したアミノ基)、ヘテロ環基(例えばピペリジン環、チオモルホリン環)又はヒドロキシ基を表し、可能な場合にはR65とR66、R66とR67、R65とR67は互いに結合し5〜7員環(例えばモルホリン環、ピラゾリジン環)を形成しても良い。但し、R65、R66が同時に水素原子であることはなく、一般式(TS−III)で表わされる化合物の総炭素数は7以上(好ましくは7〜50)である。
本発明においては一般式(TS−III)で表される化合物は、一般式(TS−IIIA)〜(TS−IIID)のいずれかで表される化合物が好ましい。
本発明においては、一般式(TS−III)で表わされる化合物は、一般式(TS−IIIB)、(TS−IIIC)または(TS−IIID)で表わされる化合物がさらに好ましく、一般式(TS−IIIB)または(TS−IIIC)で表わされる化合物は最も好ましい。
一般式(TS−IV)中、R71およびR72は各々独立に、脂肪族基(例えばメチル、メトキシカルボニルエチル、ドデシルオキシカルボニルエチル、ベンジル)、アリール基(例えばフェニル、4−オクチルオキシフェニル、2−ブトキシ−5−(t)オクチルフェニル)またはヘテロ環基(例えば2−ピリジル、2−ピリミジル)、さらに、R71は水素原子、Li、NaまたはKを表し、R71とR72は互いに結合し、5〜7員環(例えばテトラヒドロチオフェン環、チオモルホリン環)を形成しても良い。qは0、1または2を表す。但し、R71、R72の総炭素数は10以上(好ましくは10〜60)である。
一般式(TS−V)中、R81、R82およびR83は各々独立に、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−オクチル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、4−t−ブチルフェニル、4−ビニルフェニル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、t−オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、2,4−ジ−t−ブチルフェノキシ)、脂肪族アミノ基(例えばブチルアミノ、ジブチルアミノ)またはアリールアミノ基(例えばアニリノ、4−メトキシアニリノ、N−メチルアニリノ)を表し、tは0または1を表す。R81とR82、R81とR83は互いに結合し、5〜8員環を形成しても良い。但し、R81、R82、R83の総炭素数は10以上(好ましくは10〜50)である。
一般式(TS−VI)中、R85、R86、R87およびR88は各々独立に、水素原子またはカルボニル基以外の置換基(例えば脂肪族、アリール、アシルアミノ)を表わす。但しR85、R86、R87およびR88のすべてが水素原子であることはなく、R85、R86、R87およびR88の任意の2つが結合し、5〜7員環(例えば、シクロヘキセン環、シクロヘキサン環)を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式(TS−VI)で表わされる化合物の総炭素数は10以上(好ましくは10〜50)である。また、一般式(TS−VI)で表される化合物は、一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物になることはない。
一般式(TS−VIB)、(TS−VIC)のいずれかで表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。一般式(TS−VIB)においては、R85が脂肪族基またはアリール基であって、Rd2がアルケニル基であって、uは1、2または3である場合が好ましく、R85が脂肪族基またはアリール基であって、Rd2がアルケニル基であって、uは2または3である場合がさらに好ましい。一般式(TS−VIC)においては、R85は脂肪族基またはアリール基であって、Rd3がアルケニル基であって、Rd4が水素原子または脂肪族基であって、uは1、2または3である場合が好ましく、R85は脂肪族基またはアリール基であって、Rd3がアルケニル基であって、Rd4は水素原子、アルケニル基であって、uは2または3である場合がさらに好ましい。
本発明においては、一般式(TS−VI)において、(TS−VIB)で表わされる化合物が好ましい。
R91は炭素原子数の総和が10以上(好ましくは10〜50、さらに好ましくは10〜32)の脂肪族性又は芳香族性疎水性基を表し、好ましくは炭素数1〜32のアルキル基、炭素数2〜32のアルケニル基、炭素数2〜32のアルキニル基、炭素数3〜32のシクロアルキル基、炭素数3〜32のシクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。
また、これらの脂肪族性疎水性基には置換基を有するものも含む。
一般式〔AL〕 Y92−(L92)m92−
式中、Y92は多価アルコールに含まれる複数の水酸基の内のひとつから水素原子を除いた化合物残基を表し、L92は2価の連結基を表す。m92は0又は1を表す。
ここで水素原子を除いてY92の表す基となる多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ソルビタン、ソルビド、ソルビット、糖類等が好ましい。L92で表される2価の連結基としては、−C(=O)−、−SO2−が好ましい。
本発明における金属錯体は、中心金属が、Cu、Co、Ni、PdまたはPtであるものが好ましく、Niであるものがより好ましい。また、好ましくは水に対する溶解度が低く、(好ましくは室温での溶解度が50%以下、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは10%以下)である。好ましい化合物は化合物全体の炭素数でも規定することができ、総炭素数15〜65が好ましく、20〜60がより好ましく、25〜55がさらに好ましく、30〜50が最も好ましい。
本発明における金属錯体は、どのような配位子を有するものでも構わない。好ましくはジチオレート系錯体またはサリチルアルドキシム系錯体であり、サリチルアルドキシム系錯体がより好ましい。
本発明で用いることができる金属錯体としては、一般式(TS−VIIIA)で表される化合物が好ましい。
本発明においては、一般式(TS−VIIIA)において、R101、R102、R103およびR104は水素原子、脂肪族基または脂肪族オキシ基であって、R105は水素原子、R106は水素原子、脂肪族基またはヒドロキシ基であって、MはNiである場合が好ましく、R101、R102、R103およびR104が水素原子または脂肪族オキシ基であって、R105は水素原子、R106はヒドロキシ基であって、MはNiである場合がさらに好ましい。
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤は、400nm以下に最大吸収波長(λmax)を有する化合物であれば如何なるものでも良いが、好ましくは下記一般式(UA)、(UB)、(UC)、(UD)、(UE)で表される化合物である。
一般式(TS−I)〜(TS−VII)で表される化合物、金属錯体、および紫外線吸収剤の具体的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体(以下、本発明に使用される共重合体という)としては各種のものを用いることができるが、例えば下記に示すものを好ましく用いることができる。
(1)ビニル系重合体及び共重合体
本発明に係るビニル系重合体及び共重合体を形成するモノマーを更に具体的に示す。
アクリルアミド:例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド;
スチレン類:例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル;
イタコン酸ジエステル類:例えば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル;
マレイン酸ジエステル類:例えば、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル;
フマル酸ジエステル類:例えば、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル;
などが挙げられる。
アリル化合物:例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル;
ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル;
ビニルケトン類:例えば、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン;
ビニル異節環化合物:例えば、ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニルトリアゾール、N−ビニルピロリドン;
グリシジルエステル類:例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;
不飽和ニトリル類:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル;
などを挙げることができる。
多価アルコールとしては、HO−Ra−OH(Raは炭素数2〜約12の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−Rb−COOH(Rbは単なる結合を表わすか、又は炭素数1〜12の炭化水素類)を有するものが有効である。
これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得られる。
(4)その他
グリコール又は二価フェノールと、炭酸エステル或いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付加により得られるポリウレタン樹脂又は多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。
P−1)ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド)
P−2)ポリ(N−tert−ブチルアクリルアミド)
P−3)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(25:75)
P−4)ポリシクロヘキシルメタクリレート
P−5)N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(60:40)
P−6)ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)
P−7)ポリ(tert−ブチルメタクリレート)
P−8)ポリビニルアセテート
P−9)ポリビニルプロピオネート
P−10)ポリメチルメタクリレート
P−12)ポリエチルアクリレート
P−13)酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(90:10)
P-14)ポリ-n-ブチルアクリレート
P−15)ポリ−n−ブチルメタクリレート
P−16)ポリイソブチルメタクリレート
P−17)ポリイソプロピルメタクリレート
P−18)ポリオクチルアクリレート
P−19)n−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体(95:5)
P−20)ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重合体(90:10)
P−22)メチルメタクリレート−スチレン共重合体(90:10)
P−23)メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体(50:50)
P−24)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−スチレン共重合体(50:20:30)
P−25)酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(85:15)
P−26)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:35)
P−27)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(65:35)
P−28)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:38:24)
P−29)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共重合体(37:29:25:9)
P−30)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(95:5)
P−32)ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(93:7)
P−33)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(35:35:25:5)
P−34)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:30)
P−35)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(50:50)
P−36)メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレート共重合体(55:45)
P−37)エチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体(70:30)
P−38)ジアセトンアクリルアミド−n−ブチルアクリレート共重合体(60:40)
P−39)メチルメタクリレート−ステアリルメタクリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:40:20)
P−40)n−ブチルアクリレート−ステアリルメタクリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:10)
P−42)メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスルホンアミド共重合体(70:20:10)
P−43)メチルメタクリレート−フェニルビニルケトン共重合体(70:30)
P−44)n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30)
P−45)n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(90:10)
P−46)ポリペンチルアクリレート
P−47)シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート−n−プロピルメタクリレート共重合体(37:29:34)
P−48)ポリペンチルメタクリレート
P−49)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体(65:35)
P−50)ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共重合体(75:25)
P−52)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリルアミド共重合体(35:35:30)
P−53)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(37:36:27)
P−54)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(82:18)
P−55)tert−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合体(70:30)
P−56)ポリ(N−tert−ブチルメタクリルアミド)
P−57)N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルフェニルメタクリレート共重合体(60:40)
P−58)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(70:30)
P−59)メチルメタクリレート−メチルビニルケトン共重合体(28:72)
P−60)メチルメタクリレート−スチレン共重合体(75:25)
P−62)ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(85:15)
P−63)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(80:20)
P−64)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(98:2)
P−65)メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(90:10)
P−66)n−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90:10)
P−67)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(70:30)
P−68)1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル
P−69)エチレングリコール−セバシン酸ポリエステル
P−70)ポリカプロラクタム
P−72)ポリジメチルプロピオラクトン
P−73)N−tert−ブチルアクリルアミド−ジメチルアミノエチルアルアミド共重合体(85:15)
P−74)N−tert−ブチルメタクリアミド−ビニルピリジン共重合体(95:5)
P−75)マイレン酸ジエチル−n−ブチルアクリレート共重合体(65:35)
P−76)N−tert−ブチルアクリルアミド−2−メトキシエチルアクリレート共重合体(55:45)
一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物及び金属錯体、紫外線吸収剤、水不溶性の単独重合体もしくは共重合体の添加量は、一般式(I)で表される色素形成カプラーに対して1〜400質量%である場合が好ましく、10〜300質量%である場合は更に好ましく、15〜200質量%である場合は最も好ましい。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号明細書等に記載されている。また、ポリマー分散法の1つとしてラテックス分散法の具体例が米国特許第4,199,363号、西独特許(OLS)第2,541,274号、特公昭53-41091号、欧州特許出願公開第0,727,703A1号、同第0,727,704A1号の各明細書などに記載されている。さらに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がPCT国際公開WO88/723号パンフレットに記載されている。
この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒子サイズは、0.04〜0.50μmが好ましく、更に好ましくは0.05〜0.30μmであり、最も好ましくは0.08〜0.20μmである。平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザーmodelN4(コールターエレクトロニクス社、商品名)等を用いて測定できる。
本発明において、前記イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシアン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光(例えば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光)に対して、感光性を有しているのが好ましい。
本発明が、カラーペーパーに適用される場合は、特開平11−7109号公報に記載の感光材料等が好ましく、特に該公報の段落番号0071〜0087の記載は本明細書の一部としてそのまま取り込まれる。
本発明が、カラーネガフィルムに適用される場合は、特開平11−305396号公報の段落番号0115〜0217の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
本発明が、カラー反転フィルムに適用される場合は、特開2001−142181号に記載の感光材料に好ましく、該明細書の段落番号0164〜0188の記載および特開平11−84601号公報の段落番号0018〜0021の記載が好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に{100}面を持つ立方体または14面体の結晶粒子(これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい)または8面体の結晶粒子、または全投影面積の50%以上が{100}面または{111}面からなるアスペクト比2以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または{100}面を主平面とする平板状粒子または{111}面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
本発明における乳剤が臭化銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも10モル%以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀含有率1モル%以上の最外層シェル部を有することが好ましい。
臭化銀局在相の臭化銀含有率は、1〜80モル%の範囲が好ましく、5〜70モル%の範囲が最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の0.1〜30モル%の銀から構成されていることが好ましく、0.3〜20モル%の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、イリジウムイオン等のVIII族金属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀1モルに対して1×10-9〜1×10-2モルが好ましい。
配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が5以下の鎖状化合物および/または5員環あるいは6員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
特にこれらの中で、イリジウムイオンに好ましい配位子は、チアゾール配位子の中でも5−メチルチアゾールが特に好ましく用いられる。
[IrCl6]3-、[IrCl6]2-、[IrCl5(H2O)]2-、[IrCl5(H2O)]-、[IrCl4(H2O)2]-、[IrCl4(H2O)2]0、[IrCl3(H2O)3]0、[IrCl3(H2O)3]+、[IrBr6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr5(H2O)]2-、[IrBr5(H2O)]-、[IrBr4(H2O)2]-、[IrBr4(H2O)2]0、[IrBr3(H2O)3]0および[IrBr3(H2O)3]+である。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下が好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下の所謂単分散なものがさらに好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
R8およびR9は各々独立に、水素原子または置換されていてもよいアルキル基(炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基、もしくは、置換基としてヒドロキシル基、スルホ(またはその塩)基、カルボキシ(またはその塩)基などが置換したアルキル基がさらに好ましい)を表す。
Y1およびY2は各々独立に、置換されていてもよいポリメチレン基(炭素数2〜12のポリメチン基が好ましく、無置換のポリメチン基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されたポリメチレン基がさらに好ましい)、置換されてもよいアリーレン基(炭素数6〜12のアリーレン基が好ましく、無置換のアリーレン基、もしくは、置換基としてスルホ(またはその塩)基、カルボキシル(またはその塩)基、炭素数1〜4のアルキル基またはハロゲン原子で置換されたアリーレン基がさらに好ましい)、または置換されていてもよいシクロアルキレン基(炭素数3〜12のシクロアルキレン基が好ましい)を表し、Zは−O−、−SO2−または−CH2−を表し、pは0または1で表す。
上記化合物の調製法を略記すると、下記一般式(XA)で表される1,3,5−トリアジン化合物と下記一般式(XB)で表されるジアミノ化合物との重合反応か、または、下記一般式(XC)で表されるビス(ハロゲノ−1,3,5−トリアジン)化合物と前述の一般式(XB)で表されるジアミノ化合物との重縮合反応によって、一般式(X)で表される繰り返し単位を有する化合物を得ることができる。
上記の一般式(XA)、(XC)で表されるハロゲノ−1,3,5−トリアジン化合物は例えば、ジャーナル.オブ.ザ.アメリカン.ケミカル.ソサイアティー,第73巻,2981〜2992頁(1951年)に記載の塩化シアヌルを出発物質とする方法によって調製することができる。
前述の一般式(X)、および出発物質である一般式(XA)、(XC)におけるR7の例としては次のような基を挙げることができる。
−NH2、−NHCH3、−NHC2H5、−NHC4H9、−N(CH3)2、
−NHC12H25、−NHCH2CH2OH、−NHCH2CH2CH2OH、
−N(CH2CH2OH)2、−NHCH2CH2−SO3Na、
−NHCH2CH2−SO3H、−NHCH2−COOH
−HN(CH2)4−NH−、−HN(CH2)6−NH−、
−HN(CH2)12−NH−、
−HNCH2CH2−O−CH2CH2NH−、
本発明の感光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds−Cyanine dyes and related compounds(John Wiley & Sons [New York,London]社刊1964年)に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭62−215272号公報の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平3−123340号公報に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀1モルあたり5×10-7〜5×10-3モル、好ましくは5×10-6〜5×10-4モルである。
本発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
また、本発明は国際公開WO98/33760号パンフレット記載の一般式(II)及び(III)、特開平10−221825号公報記載の一般式(D)で表される化合物を添加してもよく、好ましい。
例えば、特開平5−333501号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、国際公開WO98/33760号パンフレット、米国特許第4,923,787号明細書等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平5−249637号、同10−282615号公報及び独国特許第19629142A1号等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液のpHを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第19618786A1号、欧州特許第839623A1号、欧州特許第842975A1号、独国特許19806846A1号及び仏国特許第2760460A1号の各明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線(CRT)を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか1種、あるいは2種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
本発明においては、欧州特許出願公開第0789270A1号や同0789480A1号明細書に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
本発明の感光材料の現像処理には、特開平2−207250号公報の第26頁右下欄1行目〜34頁右上欄9行目、及び同4−97355号公報の第5頁左上欄17行目〜18頁右下欄20行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載の化合物が好ましく用いられる。
尚、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間(いわゆる液中時間)と、感光材料が発色現像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間(いわゆる空中時間)との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間(いわゆる液中時間)をいう。
アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬又はその前駆体としては、例えば、特開平8−234388号、同9−152686号、同9−152693号、同9−211814号、同9−160193号の各公報に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
実施例1
(試料001の作成)
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が60%の時点から95%の時点にかけて、臭化カリウムを出来上がりのハロゲン化銀1モル当たり1.5モル%になる量を添加し、硝酸銀の添加が70%の時点から90%の時点にかけてK4〔Fe(CN)6〕、K2〔IrCl6〕およびK2〔RhBr5(H2O)〕を添加した。更に、硝酸銀の添加が75%から98%の時点にかけて、K2〔IrCl5(H2O)〕およびK〔IrCl4(H2O)2〕を添加した。更に、硝酸銀の添加が90%終了した時点で沃化カリウム溶液を出来上がりのハロゲン化銀1モル当たりヨード量が0.27モル%となるように激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長0.54μm、変動係数8.5%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ab−1、Ab−2、Ab−3、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
乳剤B−Hの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長0.34μm、変動係数9.5%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を最分散後、添加される各種化合物の量をB−Hのから変更する以外は同様にして乳剤B−Lを調製した。
前記、青感光性乳剤の調整と同様の方法を用いて乳剤粒子を調製した。この乳剤粒子は辺長0.48μm、変動係数8.0%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理および再分散を施した。
乳剤M−Hの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長0.25μm、変動係数9.8%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤M−Hから変更する以外は同様にして乳剤M−Lを調製した。
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が65%の時点から90%の時点にかけて、臭化カリウムを出来上がりのハロゲン化銀1モル当たり2.5モル%になる量を添加し、硝酸銀の添加が60%の時点から85%の時点にかけて K4〔Ru(CN)6〕、K2〔Ir(5−メチルチアゾール)Cl5〕、Cs2〔RuCl5(NO)〕、Cs2〔OsCl5(NO)〕を添加した。更に、硝酸銀の添加が75%から98%の時点にかけて、K2〔IrCl5(H2O)〕を添加した。更に、硝酸銀の添加が88%終了した時点で沃化カリウム溶液を出来上がりのハロゲン化銀1モル当たりヨード量が0.15モル%となるように激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長0.39μm、変動係数10%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
乳剤C−Hの調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長0.29μm、変動係数9.9%の単分散立方体ヨウ臭塩化銀粒子であった。この乳剤を沈降脱塩処理および最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤C−Hから変更する以外は同様にして乳剤C−Lを調製した。
イエローカプラー(例示化合物(6))34.0g、色像安定剤(Cpd−1)1.0g、色像安定剤(Cpd−2)1.0g、色像安定剤(Cpd−8)8.0g、色像安定剤(Cpd−18)1.0g、色像安定剤(Cpd−19)2.0g、色像安定剤(Cpd−20)15.0g、色像安定剤(Cpd−21)1.0g、シアンカプラー(ExC−1)0.1g、色像安定剤(UV−2)1.0gを溶媒(Solv−4)17g、溶媒(Solv−6)4g、溶媒(Solv−9)17g及び酢酸エチル60mlに溶解し、この液を4gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む20質量%ゼラチン水溶液270g中に高速攪拌乳化機(ディゾルバー)で乳化分散し、水を加えて900gの乳化分散物Aを調製した。
一方、前記乳化分散物Aと前記乳剤B−H、B−Lを混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀1モル当たり、1×10-4モル、2×10-4モル添加した。化合物X−1で表される繰り返し単位3〜8の化合物(X11がヒドロキシル基、X12が4−ヒドロキシ−6−(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル基)、化合物X−2で表される繰り返し単位2および3の化合物を含む混合物を第一層中に、第一層中のハロゲン化銀1モル当たり150mg含有させた。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス(質量比1:1、平均分子量200000〜400000)0.05g/m2を添加した。
また第二層、第四層および第六層にカテコール−3,5−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ6mg/m2、6mg/m2、18mg/m2となるように添加した。
また、各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。
また、イラジエーション防止のために、以下の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
[第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料(TiO2;含有率16質量%、ZnO;含有率4質量%)と蛍光増白剤(4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾリル)スチルベン。含有率0.03質量%)、青味染料(群青、含有率0.33質量%)を含む。ポリエチレン樹脂の量は29.2g/m2]
第一層(青感性乳剤層)
ヨウ臭塩化銀乳剤(金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤B−Hと小サイズ乳剤B−Lとの5:5混合物(銀モル比)。) 0.16
ゼラチン 1.32
イエローカプラー(例示化合物(6)) 0.34
色像安定剤(Cpd−1) 0.01
色像安定剤(Cpd−2) 0.01
色像安定剤(Cpd−8) 0.08
色像安定剤(Cpd−18) 0.01
色像安定剤(Cpd−19) 0.02
色像安定剤(Cpd−20) 0.15
色像安定剤(Cpd−21) 0.01
シアンカプラー(ExC−1) 0.001
色像安定剤(UV−2) 0.01
溶媒(Solv−4) 0.17
溶媒(Solv−6) 0.04
溶媒(Solv−9) 0.17
ゼラチン 0.78
混色防止剤(Cpd−4) 0.06
色像安定剤(Cpd−5) 0.006
色像安定剤(Cpd−6) 0.05
色像安定剤(Cpd−7) 0.006
色像安定剤(UV−A) 0.06
溶媒(Solv−1) 0.06
溶媒(Solv−2) 0.06
溶媒(Solv−5) 0.07
溶媒(Solv−8) 0.07
ヨウ臭塩化銀乳剤(金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤M−Hと小サイズ乳剤M−Lとの1:3混合物(銀モル比)。) 0.12
ゼラチン 0.95
マゼンタカプラー(ExM) 0.12
紫外線吸収剤(UV−A) 0.03
色像安定剤(Cpd−2) 0.01
色像安定剤(Cpd−4) 0.01
色像安定剤(Cpd−6) 0.08
色像安定剤(Cpd−7) 0.005
色像安定剤(Cpd−8) 0.01
色像安定剤(Cpd−9) 0.01
色像安定剤(Cpd−10) 0.005
色像安定剤(Cpd−11) 0.0001
色像安定剤(Cpd−20) 0.01
溶媒(Solv−3) 0.06
溶媒(Solv−4) 0.12
溶媒(Solv−6) 0.05
溶媒(Solv−9) 0.16
ゼラチン 0.65
混色防止剤(Cpd−4) 0.05
色像安定剤(Cpd−5) 0.005
色像安定剤(Cpd−6) 0.04
色像安定剤(Cpd−7) 0.005
色像安定剤(UV−A) 0.05
溶媒(Solv−1) 0.05
溶媒(Solv−2) 0.05
溶媒(Solv−5) 0.06
溶媒(Solv−8) 0.06
ヨウ臭塩化銀乳剤(金硫黄感された立方体、大サイズ乳剤C−Hと小サイズ乳剤C−Lとの4:6混合物(銀モル比)。) 0.10
ゼラチン 1.11
シアンカプラー(ExC−1) 0.11
シアンカプラー(ExC−2) 0.01
シアンカプラー(ExC−3) 0.04
色像安定剤(Cpd−1) 0.03
色像安定剤(Cpd−7) 0.01
色像安定剤(Cpd−9) 0.04
色像安定剤(Cpd−10) 0.001
色像安定剤(Cpd−14) 0.001
色像安定剤(Cpd−15) 0.18
色像安定剤(Cpd−16) 0.002
色像安定剤(Cpd−17) 0.001
色像安定剤(Cpd−18) 0.05
色像安定剤(Cpd−19) 0.04
色像安定剤(UV−5) 0.10
溶媒(Solv−5) 0.19
ゼラチン 0.34
紫外線吸収剤(UV−B) 0.24
化合物(S1−4) 0.0015
溶媒(Solv−7) 0.11
第七層(保護層)
ゼラチン 0.82
添加剤(Cpd−22) 0.03
流動パラフィン 0.02
界面活性剤(Cpd−13) 0.02
第一層(青感性乳剤層)
ヨウ臭塩化銀乳剤(金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤B−Hと小サイズ乳剤B−Lとの5:5混合物(銀モル比)。) 0.17
ゼラチン 1.43
イエローカプラー(例示化合物(2)) 0.34
溶媒(Solv−4) 0.41
溶媒(Solv−9) 0.41
以下のランニング処理液を用いた処理を処理Aとした。
発色現像 38.5℃ 45秒 45mL
漂白定着 38.0℃ 45秒 35mL
リンス1 38.0℃ 20秒 −
リンス2 38.0℃ 20秒 −
リンス3** 38.0℃ 20秒 −
リンス4** 38.0℃ 20秒 121mL
乾燥 80℃
(注)
* 感光材料1m2あたりの補充量
** 富士写真フイルム(株)製リンスクリーニングシステムRC50Dをリンス3に装着し、リンス3からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール(RC50D)へ送る。同槽で送られた透過水はリンス4に供給し、濃縮液はリンス3に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は50〜300mL/分を維持するようにポンプ圧を調整し、1日10時間温調循環させた。リンスは1から4への4タンク向流方式とした。
[発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕
水 800mL 800mL
蛍光増白剤(FL−1) 2.2g 5.1g
蛍光増白剤(FL−2) 0.35g 1.75g
トリイソプロパノールアミン 8.8g 8.8g
ポリエチレングリコール平均分子量300 10.0g 10.0g
エチレンジアミン4酢酸 4.0g 4.0g
亜硫酸ナトリウム 0.10g 0.20g
塩化カリウム 10.0g −
4,5−ジヒドロキシベンゼン−
1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.50g 0.50g
ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナート
エチル)ヒドロキシルアミン 8.5g 14.0g
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン
・3/2硫酸塩・モノハイドレード 4.8g 14.0g
炭酸カリウム 26.3g 26.3g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硫酸とKOHで調整) 10.15
水 800mL 800mL
チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 107mL 214mL
m−カルボキシベンゼンスルフィン酸 8.3g 16.5g
エチレンジアミン4酢酸鉄(III)アンモニウム 47.0g 94.0g
エチレンジアミン4酢酸 1.4g 2.8g
硝酸(67%) 16.5g 33.0g
イミダゾール 14.6g 29.2g
亜硫酸アンモニウム 16.0g 32.0g
メタ重亜硫酸カリウム 23.1g 46.2g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硝酸とアンモニア水で調整) 6.5 6.5
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g
脱イオン水(電導度5μS/cm以下) 1000mL 1000mL
pH(25℃) 6.5 6.5
上記の感光材料001を127mm幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ フロンティア330(富士写真フイルム社製)を用いて感光材料に標準的な写真画像を露光した。その後下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の2倍となるまで連続処理(ランニングテスト)を行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Bとした。
発色現像 45.0℃ 18秒 45mL
漂白定着 40.0℃ 18秒 35mL
リンス1 45.0℃ 5秒 −
リンス2 45.0℃ 3秒 −
リンス3** 45.0℃ 3秒 −
リンス4** 45.0℃ 5秒 121mL
乾燥 80℃ 15秒
(注)
* 感光材料1m2あたりの補充量
** 富士写真フイルム(株)製リンスクリーニングシステムRC50Dをリンス3に装着し、リンス3からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール(RC50D)へ送る。同槽で送られた透過水はリンス4に供給し、濃縮液はリンス3に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は50〜300mL/分を維持するようにポンプ圧を調整し、1日10時間温調循環させた。リンスは1から4への4タンク向流方式とした。
[発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕
水 800mL 800mL
蛍光増白剤(FL−3) 4.0g 8.0g
残色低減剤(SR−1) 3.0g 5.5g
トリイソプロパノールアミン 8.8g 8.8g
p−トルエンスルホン酸ナトリウム 10.0g 10.0g
エチレンジアミン4酢酸 4.0g 4.0g
亜硫酸ナトリウム 0.10g 0.10g
塩化カリウム 10.0g −
4,5−ジヒドロキシベンゼン−
1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.50g 0.50g
ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナート
エチル)ヒドロキシルアミン 8.5g 14.0g
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン
・3/2硫酸塩・モノハイドレード 7.0g 19.0g
炭酸カリウム 26.3g 26.3g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硫酸とKOHで調整) 10.25 12.6
水 800mL 800mL
チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 107mL 214mL
コハク酸 29.5g 59.0g
エチレンジアミン4酢酸鉄(III)アンモニウム 47.0g 94.0g
エチレンジアミン4酢酸 1.4g 2.8g
硝酸(67%) 17.5g 35.0g
イミダゾール 14.6g 29.2g
亜硫酸アンモニウム 16.0g 32.0g
メタ重亜硫酸カリウム 23.1g 46.2g
水を加えて全量 1000mL 1000mL
pH(25℃、硝酸とアンモニア水で調整) 6.00 6.00
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g
脱イオン水(電導度5μS/cm以下) 1000mL 1000mL
pH(25℃) 6.5 6.5
光源としては半導体レーザー光を用い688nmの光源(R光)、半導体レーザーにSHGを組み合わせることで532nmの光源(G光)、473nmの光源(B光)を得た。R光の光量を外部変調器を用いて変調し、回転多面体に反射させて、走査方向に対して直行して移動する試料に走査露光した。この走査露光は400dpiで行い、1画素当たりの平均露光時間は8×10-8秒であった。半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。
(評価1 迅速処理性)
露光に際し、各ラスター間では3分の1の重なりがあるように露光した。
処理工程Aで処理した場合のイエローの最大発色濃度部の濃度DA、処理工程Bで処理した場合のイエローの最大発色濃度部の濃度DBとした場合、ΔDmax=DA−DBとした。
ΔDmaxの値を表Aに示す。
処理工程A、処理工程Bによって処理した試料を用い、10万ルックスXe光に14日間暴露前後での濃度測定を行った。感光材料の表面温度は50℃になるように調節した。イエロー発色部の初期濃度0.3での保存後の相対残存率を算出した。
評価結果を処理工程Bで作成した試料の結果を表Aに示す。なお、処理工程Aで作成した試料の結果は、処理工程Bで作成した試料の結果とほぼ同様の結果であった。
各試料に対して、温度40℃、湿度80%(RH)条件で3日間保存後、上記方法にて露光し、処理工程Bにて処理を行った。保存前後での未露光部のイエロー濃度を測定した。保存後の濃度から保存前の濃度を引いた値(生サーモ後のイエロー濃度上昇)を表Aに示す。
また、試料103〜114と試料115〜126の比較等から、一般式(Ph)で表される化合物を添加した場合にはさらに大きく光堅牢性が改良されることがわかる。
試料101と試料103〜試料114の比較等から本発明で規定されたアルケニルカルボニル系化合物を添加することで、生保存後のイエロー濃度上昇が抑えられることがわかる。
実施例1で作製した試料116、117、119、121、122、123、124、125、126に対して表Bに示す(E−1)〜(E−3)の化合物を更に追加添加した以外はまったく同様に、試料201〜227を作成した。(E−1)〜(E−3)の化合物の添加量はカプラーに対し20mol%とした。その際には第一層の油溶分が一定となるように溶媒の量を減じて試料を作製した。
表Bに示される結果から一般式(E−1)〜(E−3)で表される化合物を更に添加することによって更に画像堅牢性は向上することがわかる。また、生保存後のイエロー濃度も上昇しないことがわかる。
実施例2で作製した試料213、216に対して表Cのその他防止剤の欄に示す化合物を更に追加添加した以外はまったく同様の試料、試料301〜328を作成した。P−2以外のその他防止剤の添加量はカプラーに対し20mol%とした。その際には第一層の油溶分が一定となるように溶媒の量を減じて試料を作製した。P−2で表される化合物は、試料101の第一層(青感性乳剤層)の組成において、0.05g添加した。
表Cに示される結果から、一般式(TS−I)〜(TS−VII)で表される化合物、金属錯体、紫外線吸収剤、及び水不溶性の単独重合体もしくは共重合体等を更に添加することによって更に画像堅牢性は向上することがわかる。また、生保存後のイエロー濃度も上昇しないことがわかる。
実施例3の試料314において第一層のカプラー種を表Dに示すように変更した以外はまったく同様の試料、試料401〜403を作製した。感光材料の評価は、実施例1の評価1において処理工程をBからAに変更した以外は全く同様にして行った。光堅牢性の評価結果を表Dに示す。
実施例1で使用した試料101〜129、実施例2で使用した試料201〜227、実施例3で使用した試料301〜328、実施例4で使用した試料401〜403の塗布物を硫酸バリウム練り込んだ175μm厚みのPET反射支持体上に塗設した試料を作製し、実施例1に準じた評価を行った結果、ほぼ同様の結果が得られた。
実施例1で使用した試料101〜129、実施例2で使用した試料201〜227、実施例3で使用した試料301〜328、実施例4で使用した試料401〜403の塗布物を以下に示す装置を用いて走査露光を与え、実施例1に準じた評価を行ったところ、本発明の構成の試料を用いると光堅牢性と処理安定性に優れるという本発明の効果が得られることがわかった。
Lambda 130(商品名、Durst社製)、
LIGHTJET 5000(商品名、Gretag社製)。
実施例1、2、3の各試料において以下の変更をした試料を作製した。
青色感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設量 240%
緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設量 250%
赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設量 260%
支持体:180μm厚みのポリエチレンテレフタレート透明支持体
Claims (15)
- 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、下記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも一種と、下記一般式(B)で表され、かつ分子量200以上の化合物の少なくとも一種が、同一層に含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記一般式(B)においてn1が1であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記一般式(B)においてn1が2であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記一般式(B)においてn1が3で表され、かつRbが複素環基であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
- 前記一般式(B)においてn1が4であることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記一般式(B)においてR1、R2、およびR3のすべてが水素原子であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 下記一般式(Ph)で表される化合物の少なくとも一種を更に、前記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも1種と同一層に含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 前記一般式(Ph)で表される化合物が下記一般式(Ph−1)、(Ph−2)または(Ph−3)のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項8に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 下記一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を更に前記一般式(I)で表されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも1種と同一層に含有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 下記一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物、金属錯体、紫外線吸収剤、及び水不溶性の単独重合体もしくは共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種を更に含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式(TS−II)中、R61、R62、R63及びR64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、R61とR62、R63とR64が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良い。X61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。X62は−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに5〜7員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式(TS−II)で表わされる化合物の総炭素数は8以上である。
一般式(TS−III)中、R65及びR66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、R67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、R65とR66、R66とR67、R65とR67が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良いが、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、R65とR66の両方が水素原子であることはなく、R65とR66の総炭素数は7以上である。
一般式(TS−IV)、R71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Li、NaまたはKを表わし、R72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。R71とR72が互いに結合し、5〜7員環を形成しても良い。qは0、1または2を表す。但し、R71、R72の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−V)中、R81、R82及びR83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、tは0または1を表す。R81とR82、R81とR83は互いに結合し、5〜8員環を形成しても良い。但し、R81、R82、R83の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−VI)中、R85、R86、R87及びR88は各々独立に、水素原子またはカルボニル基以外の置換基を表わす。但しR85、R86、R87及びR88の全てが水素原子であることはなく、R85、R86、R87及びR88の任意の2つが結合し、5〜7員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式(TS−VI)で表わされる化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−VII)中、R91は炭素原子数の総和が10以上の疎水性基を表し、Y91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。 - 全ての写真構成層の総塗設銀量が0.45g/m2以下であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間が10秒〜20秒の間で処理することを特徴とする画像形成方法。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を1画素当りの露光時間が1×10-8秒〜1×10-4秒、かつ隣接するラスター間の重なりがある走査露光で露光することを特徴とする画像形成方法。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間が10秒〜20秒の間で処理することを特徴とする請求項14に記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004141419A JP4115962B2 (ja) | 2003-05-12 | 2004-05-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003133163 | 2003-05-12 | ||
JP2004141419A JP4115962B2 (ja) | 2003-05-12 | 2004-05-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004361936A JP2004361936A (ja) | 2004-12-24 |
JP4115962B2 true JP4115962B2 (ja) | 2008-07-09 |
Family
ID=34067126
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004141419A Expired - Fee Related JP4115962B2 (ja) | 2003-05-12 | 2004-05-11 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4115962B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8012909B2 (en) | 2007-03-27 | 2011-09-06 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer image-forming method |
US20080254382A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method |
JP2008238736A (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シート |
JP2008238740A (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | 感熱転写記録材料およびその製造方法 |
JP2008238737A (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シート及びその製造方法 |
EP1974948A3 (en) | 2007-03-29 | 2012-02-08 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
US8119562B2 (en) | 2007-03-29 | 2012-02-21 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
US8129309B2 (en) | 2007-03-29 | 2012-03-06 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
JP4878327B2 (ja) | 2007-03-30 | 2012-02-15 | 富士フイルム株式会社 | 感熱転写受像シートおよびその製造方法 |
JP2008246929A (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シートおよび面状改質剤 |
JP2008273641A (ja) | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シート用紙管、感熱転写受像シートのロール形態加工物、及び画像形成方法 |
-
2004
- 2004-05-11 JP JP2004141419A patent/JP4115962B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004361936A (ja) | 2004-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4115962B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
US7189501B2 (en) | Silver halide color photographic photosensitive material | |
JP4234491B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
JP4139721B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4060180B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4149802B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
US6887657B2 (en) | Silver halide color photographic photosensitive material and image-forming method | |
JP4065712B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4079863B2 (ja) | 色素形成カプラー及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4156176B2 (ja) | カプラーおよびハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
US7125988B2 (en) | Dye-forming coupler and silver halide color photographic light-sensitive material | |
JP4090832B2 (ja) | 色素形成カプラー及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4022418B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP2004117997A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP4153231B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
EP1341034B1 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
JP2004117987A (ja) | 色素形成カプラー及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP3974805B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP3974804B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP4213353B2 (ja) | ハロゲン化銀感光材料 | |
JP2006091794A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
JP2005164734A (ja) | 不飽和のアシル基を有する化合物を含む組成物およびそのハンドリング方法、並びにハロゲン化銀写真感光材料とその製造方法 | |
JP2005092035A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および退色防止剤 | |
JP2006091793A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
JP2003121972A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061206 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070209 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080401 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080416 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |