JPH06246166A - ガス混合物の反応物を置換するための触媒 - Google Patents
ガス混合物の反応物を置換するための触媒Info
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- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ガス混合物中の反応物をそれぞれ目標とする
触媒反応に適合させまたその際不所望の副反応を極めて
良好に回避することのできる触媒を提供する。 【構成】 ガス混合物中の少なくとも2つの反応物を十
分良好に反応させ、同時に不所望の副反応を良好に抑制
するために、本発明による触媒はガス混合物中の触媒活
性物質の化学組成をガス混合物の流れ方向に変化させ、
例えば脱硝触媒の使用時に生じるSO2/SO3 転化又
は酸化触媒での窒素酸化物の発生のような不所望の副反
応を適切な化学組成の選択により抑制する。
触媒反応に適合させまたその際不所望の副反応を極めて
良好に回避することのできる触媒を提供する。 【構成】 ガス混合物中の少なくとも2つの反応物を十
分良好に反応させ、同時に不所望の副反応を良好に抑制
するために、本発明による触媒はガス混合物中の触媒活
性物質の化学組成をガス混合物の流れ方向に変化させ、
例えば脱硝触媒の使用時に生じるSO2/SO3 転化又
は酸化触媒での窒素酸化物の発生のような不所望の副反
応を適切な化学組成の選択により抑制する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガス混合物の少なくと
も2つの反応物間の少なくとも1つの反応を促進するた
めに触媒担体及び触媒活性物質を含んでいる触媒に関す
る。
も2つの反応物間の少なくとも1つの反応を促進するた
めに触媒担体及び触媒活性物質を含んでいる触媒に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ガス混合物の反応物を触媒反応により置
換するには、多くの技術上及び工業上の用途に応じて、
特にその都度の反応物の反応及び反応条件に適した触媒
が使用される。その例としてはいわゆる酸化触媒及び脱
硝触媒がある。
換するには、多くの技術上及び工業上の用途に応じて、
特にその都度の反応物の反応及び反応条件に適した触媒
が使用される。その例としてはいわゆる酸化触媒及び脱
硝触媒がある。
【0003】その触媒活性が主に貴金属及び/又は遷移
金属の酸化物の含有量によって決まる酸化触媒では、例
えば一酸化炭素及び炭化水素を空気中酸素の共存下に触
媒反応により二酸化炭素と水に置換する。この種の方法
では発熱反応により触媒は加熱されることになり、例え
ば窒素酸化物を形成するような不所望の副反応が助長さ
れる。
金属の酸化物の含有量によって決まる酸化触媒では、例
えば一酸化炭素及び炭化水素を空気中酸素の共存下に触
媒反応により二酸化炭素と水に置換する。この種の方法
では発熱反応により触媒は加熱されることになり、例え
ば窒素酸化物を形成するような不所望の副反応が助長さ
れる。
【0004】脱硝触媒では窒素酸化物をアンモニアの共
存下に選択触媒還元(SCR)法により窒素と水に置換
する。窒素酸化物の存在する煙道ガス中には通常二酸化
硫黄も含まれているため、脱硝触媒はそれに含まれる触
媒活性物質により不所望の副反応として二酸化硫黄(S
O2)から三酸化硫黄(SO3)への転化を助長される。
アンモニアと三酸化硫黄からなる触媒に生じる硫化アン
モニウムは極めて親水性である。露点を下回った場合こ
の硫化アンモニウムは後続の全ての成分を極めて不都合
にも付着させまた閉塞させる。
存下に選択触媒還元(SCR)法により窒素と水に置換
する。窒素酸化物の存在する煙道ガス中には通常二酸化
硫黄も含まれているため、脱硝触媒はそれに含まれる触
媒活性物質により不所望の副反応として二酸化硫黄(S
O2)から三酸化硫黄(SO3)への転化を助長される。
アンモニアと三酸化硫黄からなる触媒に生じる硫化アン
モニウムは極めて親水性である。露点を下回った場合こ
の硫化アンモニウムは後続の全ての成分を極めて不都合
にも付着させまた閉塞させる。
【0005】通常の脱硝触媒は二酸化チタンTiO2 を
ベースとして1種又は数種の添加物、例えば三酸化タン
グステン(WO3)、三酸化モリブデン(MoO3)及び
五酸化バナジウム(V2O5)で製造されるが、その際そ
の触媒活性は主に五酸化バナニウム(V2O5)及びVx
MoyO32-zの含有量により決定される。上記の副反応
は触媒内の煙道ガスの流れ方向にアンモニアと窒素酸化
物の含有量が先行して行われる触媒反応により減らされ
ると助長され、触媒活性中心がアンモニアと窒素酸化物
の減少によりますますSO2/SO3転化に利用されるこ
とになる。
ベースとして1種又は数種の添加物、例えば三酸化タン
グステン(WO3)、三酸化モリブデン(MoO3)及び
五酸化バナジウム(V2O5)で製造されるが、その際そ
の触媒活性は主に五酸化バナニウム(V2O5)及びVx
MoyO32-zの含有量により決定される。上記の副反応
は触媒内の煙道ガスの流れ方向にアンモニアと窒素酸化
物の含有量が先行して行われる触媒反応により減らされ
ると助長され、触媒活性中心がアンモニアと窒素酸化物
の減少によりますますSO2/SO3転化に利用されるこ
とになる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、ガス
混合物の反応物のそれぞれ目標とする触媒反応に適合さ
せまたその際不所望の副反応を極めて良好に回避させる
ことのできる冒頭に記載した形式の触媒を提供すること
を課題とする。
混合物の反応物のそれぞれ目標とする触媒反応に適合さ
せまたその際不所望の副反応を極めて良好に回避させる
ことのできる冒頭に記載した形式の触媒を提供すること
を課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、不所望の副反応を抑制するために触媒活性物質がガ
ス混合物の流れ方向に沿って変化する化学組成を有して
いることにより解決される。それにより触媒の触媒活性
をその流れ方向に沿ってガス混合物の組成、その流動速
度及び温度に適合させることが可能となる。このような
種々の化学組成は種々の触媒反応に適合させた触媒活性
物質及びその担体により得ることができる。
り、不所望の副反応を抑制するために触媒活性物質がガ
ス混合物の流れ方向に沿って変化する化学組成を有して
いることにより解決される。それにより触媒の触媒活性
をその流れ方向に沿ってガス混合物の組成、その流動速
度及び温度に適合させることが可能となる。このような
種々の化学組成は種々の触媒反応に適合させた触媒活性
物質及びその担体により得ることができる。
【0008】本発明の有利な実施態様では触媒の巨視的
構造は可変である。この場合巨視的構造とは、ハニカム
型及びプレート型触媒並びに触媒回路でそれぞれ異なる
触媒及びそのガスチャネルの内部構造を意味する。これ
らの触媒形式を触媒の貫流路に沿って適当に順次配列す
ることによって触媒中の反応物の滞留時間は、先行して
行われる所望のガス混合物での反応により反応物の力が
弱まっても不所望の副反応が抑制されたままであるよう
に適切に変えることが可能となる。その1例としては脱
硝/プレート型触媒の後方に煙道ガスの流れ方向に窒素
及びアンモニアを含有する脱硝ハニカム型触媒を配列す
るものがある。
構造は可変である。この場合巨視的構造とは、ハニカム
型及びプレート型触媒並びに触媒回路でそれぞれ異なる
触媒及びそのガスチャネルの内部構造を意味する。これ
らの触媒形式を触媒の貫流路に沿って適当に順次配列す
ることによって触媒中の反応物の滞留時間は、先行して
行われる所望のガス混合物での反応により反応物の力が
弱まっても不所望の副反応が抑制されたままであるよう
に適切に変えることが可能となる。その1例としては脱
硝/プレート型触媒の後方に煙道ガスの流れ方向に窒素
及びアンモニアを含有する脱硝ハニカム型触媒を配列す
るものがある。
【0009】その際特に有利な方法では触媒に使用され
る触媒活性物質の触媒活性をガス混合物の流れ方向に沿
って反応物の発熱反応により温度が上昇する際に低下さ
せ、また反応物の吸熱反応により温度が降下する際に増
すことができる。このようにして触媒に使用される触媒
活性物質の触媒活性及び物理的条件、特に温度が関与す
る表面単位当りの触媒活性が前述のガス混合物の条件で
触媒の貫流方向に沿って大部分変わらないままであるよ
うにすることができる。従って表面単位当りの触媒活性
は目標とする触媒反応を促進するのに十分に大きい。同
時にそれによって、限られた数の触媒活性中心だけが副
反応のために供されるに過ぎないため不所望の副反応は
最小限にとどまる。
る触媒活性物質の触媒活性をガス混合物の流れ方向に沿
って反応物の発熱反応により温度が上昇する際に低下さ
せ、また反応物の吸熱反応により温度が降下する際に増
すことができる。このようにして触媒に使用される触媒
活性物質の触媒活性及び物理的条件、特に温度が関与す
る表面単位当りの触媒活性が前述のガス混合物の条件で
触媒の貫流方向に沿って大部分変わらないままであるよ
うにすることができる。従って表面単位当りの触媒活性
は目標とする触媒反応を促進するのに十分に大きい。同
時にそれによって、限られた数の触媒活性中心だけが副
反応のために供されるに過ぎないため不所望の副反応は
最小限にとどまる。
【0010】また触媒活性物質が主に二酸化チタン(T
iO2)、五酸化バナジウム(V2O5)及び/又はVxM
oyO32-z(式中x+y≦12、x,y≧1、z≦1)
及び1種又は数種の添加物、例えば三酸化タングステン
(WO3 )及び三酸化モリブデン(MoO3 )を含有し
ているもう1つの有利な実施態様では、五酸化バナジウ
ム及び/又はVxMoyO32-zの含有量をガス混合物の流
れ方向に発熱反応に伴う場合には減少させ、吸熱反応を
伴う場合には増加させている。
iO2)、五酸化バナジウム(V2O5)及び/又はVxM
oyO32-z(式中x+y≦12、x,y≧1、z≦1)
及び1種又は数種の添加物、例えば三酸化タングステン
(WO3 )及び三酸化モリブデン(MoO3 )を含有し
ているもう1つの有利な実施態様では、五酸化バナジウ
ム及び/又はVxMoyO32-zの含有量をガス混合物の流
れ方向に発熱反応に伴う場合には減少させ、吸熱反応を
伴う場合には増加させている。
【0011】本発明を煙道ガス中の窒素酸化物を減少さ
せる触媒に使用するには、主に二酸化チタン、五酸化バ
ナジウム及び/又はVxMoyO32-z及び1種又は数種の
添加物、例えば三酸化タングステン及び三酸化モリブデ
ンを含んでいる触媒活性物質において五酸化バナジウム
及び/又はVxMoyO32-z(式中x+y≦12、x,y
≧1、z≦1)の濃度をガス混合物(ここでは煙道ガ
ス)の流れ方向にガス混合物中のアンモニア含有量の減
少に応じて低下させることにより本発明を更に進めるこ
とができる。それにより触媒活性中心の(最も広義では
全表面層の)触媒活性はガス混合物の流れ方向に減少す
る。活性の低下に伴って触媒活性中心はアンモニアで比
較的長い間覆われたままになり、そのため窒素酸化物及
びアンモニアの触媒反応は緩慢になるが、しかし同時に
こうしてアンモニアで覆われた触媒活性中心は不所望の
SO2/SO3 転化には供されないことになる。
せる触媒に使用するには、主に二酸化チタン、五酸化バ
ナジウム及び/又はVxMoyO32-z及び1種又は数種の
添加物、例えば三酸化タングステン及び三酸化モリブデ
ンを含んでいる触媒活性物質において五酸化バナジウム
及び/又はVxMoyO32-z(式中x+y≦12、x,y
≧1、z≦1)の濃度をガス混合物(ここでは煙道ガ
ス)の流れ方向にガス混合物中のアンモニア含有量の減
少に応じて低下させることにより本発明を更に進めるこ
とができる。それにより触媒活性中心の(最も広義では
全表面層の)触媒活性はガス混合物の流れ方向に減少す
る。活性の低下に伴って触媒活性中心はアンモニアで比
較的長い間覆われたままになり、そのため窒素酸化物及
びアンモニアの触媒反応は緩慢になるが、しかし同時に
こうしてアンモニアで覆われた触媒活性中心は不所望の
SO2/SO3 転化には供されないことになる。
【0012】その際窒素酸化物の触媒反応を十分に活性
化し、副反応、例えばSO2/SO3転化を十分に抑制す
るには、五酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの
濃度を反応により生じる温度上昇又は温度降下に応じて
10重量%を上限として低下させまた最大10重量%ま
で増加させることは特に有利である。
化し、副反応、例えばSO2/SO3転化を十分に抑制す
るには、五酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの
濃度を反応により生じる温度上昇又は温度降下に応じて
10重量%を上限として低下させまた最大10重量%ま
で増加させることは特に有利である。
【0013】触媒活性を段階的に低下させ又は増加させ
るように調整した場合特に有利である。この場合通常モ
ジュール内に複数の面として配置された触媒材料からな
る触媒をその各触媒面(触媒層)の触媒活性の組成を簡
単に変えることによって形成することができる。これ
は、モジュール内に配設された通常約2面〜5面の触媒
材料からなる脱硝触媒にとっては、五酸化バナジウム及
び/又はVxMoyO32-zの含有量を触媒面ごとに又は1
つのモジュール内で触媒層ごとに変え、またその際ガス
混合物(煙道ガス)の流れ方向に沿って減少させること
を意味する。こうして本発明の触媒を製造するための全
生産工程において触媒活性物質V2O5及び/又はVxM
oyO32-zの他の出発物質に対する添加率を変えられる
ので有利である。
るように調整した場合特に有利である。この場合通常モ
ジュール内に複数の面として配置された触媒材料からな
る触媒をその各触媒面(触媒層)の触媒活性の組成を簡
単に変えることによって形成することができる。これ
は、モジュール内に配設された通常約2面〜5面の触媒
材料からなる脱硝触媒にとっては、五酸化バナジウム及
び/又はVxMoyO32-zの含有量を触媒面ごとに又は1
つのモジュール内で触媒層ごとに変え、またその際ガス
混合物(煙道ガス)の流れ方向に沿って減少させること
を意味する。こうして本発明の触媒を製造するための全
生産工程において触媒活性物質V2O5及び/又はVxM
oyO32-zの他の出発物質に対する添加率を変えられる
ので有利である。
【0014】例えば炭化水素及び/又は一酸化炭素を空
気中酸素の触媒作用で水と二酸化炭素に置換する触媒に
不所望の副反応(例えば窒素酸化物の形成)が起こるの
を抑制するために、触媒活性物質としてプラチナ(P
t)及び/又は酸化銅(CuO)及び/又は酸化鉄(F
eO)を使用し、触媒活性物質の濃度をガス混合物の流
れ方向に反応により生じる温度上昇又は温度降下に応じ
て低下させたり、増加させたりすることは有利である。
この方法は特にガス混合物中の反応物の濃度が高いため
ガス混合物の温度が反応物の反応によりほぼ数百ケルビ
ン上昇するようないくつかの場合に有利に使用できる。
例えば1Nm3当り一酸化炭素1gを含む煙道ガスは酸
化触媒中に一酸化炭素を二酸化炭素に完全置換するため
に約8K温度が上昇する。酸素と窒素の共存下にガス混
合物が加熱すると必ず触媒の触媒活性中心に不所望の窒
素酸化物の形成が助長される。
気中酸素の触媒作用で水と二酸化炭素に置換する触媒に
不所望の副反応(例えば窒素酸化物の形成)が起こるの
を抑制するために、触媒活性物質としてプラチナ(P
t)及び/又は酸化銅(CuO)及び/又は酸化鉄(F
eO)を使用し、触媒活性物質の濃度をガス混合物の流
れ方向に反応により生じる温度上昇又は温度降下に応じ
て低下させたり、増加させたりすることは有利である。
この方法は特にガス混合物中の反応物の濃度が高いため
ガス混合物の温度が反応物の反応によりほぼ数百ケルビ
ン上昇するようないくつかの場合に有利に使用できる。
例えば1Nm3当り一酸化炭素1gを含む煙道ガスは酸
化触媒中に一酸化炭素を二酸化炭素に完全置換するため
に約8K温度が上昇する。酸素と窒素の共存下にガス混
合物が加熱すると必ず触媒の触媒活性中心に不所望の窒
素酸化物の形成が助長される。
【0015】上記触媒活性物質の濃度を10重量%を上
限として減少させるか或は最高で10%まで増加するこ
とは有利である。
限として減少させるか或は最高で10%まで増加するこ
とは有利である。
【0016】本発明の実施例を図面に基づき以下に詳述
する。図1〜3中同じ部分には同じ符号が付けられてい
る。
する。図1〜3中同じ部分には同じ符号が付けられてい
る。
【0017】図1に示される煙道ガス23中の窒素酸化
物を減少させる触媒2(脱硝触媒)は燃焼装置の煙道ガ
ス導管4内に組み込まれている。この実施例では硫黄の
含有量が比較的高い石炭がエネルギー源として使用され
ているものとする。脱硝触媒2は反応炉6からなり、そ
の中には触媒材料18a〜18eを含んでいる5つの層
又は面8、10、12、14、16及びアンモニア用注
入ノズル装置20が組み込まれている。燃焼装置を作動
する際脱硝触媒2は煙道ガス23の矢印22の方向に貫
流する。
物を減少させる触媒2(脱硝触媒)は燃焼装置の煙道ガ
ス導管4内に組み込まれている。この実施例では硫黄の
含有量が比較的高い石炭がエネルギー源として使用され
ているものとする。脱硝触媒2は反応炉6からなり、そ
の中には触媒材料18a〜18eを含んでいる5つの層
又は面8、10、12、14、16及びアンモニア用注
入ノズル装置20が組み込まれている。燃焼装置を作動
する際脱硝触媒2は煙道ガス23の矢印22の方向に貫
流する。
【0018】硫黄含有量の比較的高い石炭を燃焼するこ
とから煙道ガス23は脱硝触媒2に進入する際とりわけ
約3000mg/Nm3の二酸化硫黄と約1000mg
/Nm3の窒素酸化物からなる有害物質を含んでいる。
煙道ガス23中の二酸化硫黄の含有量が高いため脱硝触
媒2の触媒材料18a〜18eの組成を触媒面ごとに変
化させる。即ち触媒材料18a〜18eの五酸化バナジ
ウムの含有量は入口側の触媒面8では1.5重量%であ
るが、各段ごとに0.3重量%づつ減少させ、出口側の
触媒面16では0.3重量%まで減少させられる。この
状況は線の太さを変えることにより表されている。この
場合触媒材料18a〜18eはハニカム型触媒の形をし
ており、成分ケースに容れられてモジュールに組み立て
られ、各触媒面8〜16は数個のモジュールから組み立
てられている。触媒材料18aは五酸化バナジウム(V
2O5)1.5重量%の他に酸化モリブデン(MoO3)
又は酸化タングステン(WO3)約6重量%の若干量の
添加物を含んでおり、二酸化チタン(TiO2)で10
0重量%に補充されている。
とから煙道ガス23は脱硝触媒2に進入する際とりわけ
約3000mg/Nm3の二酸化硫黄と約1000mg
/Nm3の窒素酸化物からなる有害物質を含んでいる。
煙道ガス23中の二酸化硫黄の含有量が高いため脱硝触
媒2の触媒材料18a〜18eの組成を触媒面ごとに変
化させる。即ち触媒材料18a〜18eの五酸化バナジ
ウムの含有量は入口側の触媒面8では1.5重量%であ
るが、各段ごとに0.3重量%づつ減少させ、出口側の
触媒面16では0.3重量%まで減少させられる。この
状況は線の太さを変えることにより表されている。この
場合触媒材料18a〜18eはハニカム型触媒の形をし
ており、成分ケースに容れられてモジュールに組み立て
られ、各触媒面8〜16は数個のモジュールから組み立
てられている。触媒材料18aは五酸化バナジウム(V
2O5)1.5重量%の他に酸化モリブデン(MoO3)
又は酸化タングステン(WO3)約6重量%の若干量の
添加物を含んでおり、二酸化チタン(TiO2)で10
0重量%に補充されている。
【0019】触媒活性中心では窒素酸化物はアンモニア
の触媒作用により水と窒素に置換される。この場合SO
2/SO3転化は煙道ガス23中になお十分アンモニアが
存在する限り触媒活性中心がアンモニアで湿潤されるた
め抑制される。脱硝触媒2を逐次貫流するにつれて煙道
ガス23中の窒素酸化物及びアンモニアの含有量はこれ
ら2つの反応物の触媒反応により速やかに減少する。煙
道ガス23の窒素酸化物負荷量は脱硝触媒2中の窒素酸
化物が触媒材料18a〜18eと接触することにより反
応して例えばTA空気に関する法律上の規制に基づき全
体として煙道ガス中約150mg/Nm3に低下させな
ければならない。この場合全体的にみて二酸化硫黄の濃
度に変化は見られない。本発明による実施例とは異な
り、使用できる触媒活性中心の数が五酸化バナジウムの
含有量の減少によって減らされない場合には、窒素酸化
物とアンモニアの触媒反応により触媒活性中心は特に流
れ方向の終わりに配設された触媒面14及び16へと進
むにしたがって徐々に二酸化硫黄から三酸化硫黄への転
化に役立つことになるであろう。このように本発明によ
ればアンモニアは触媒活性中心を十分に長い間占め、そ
れによりなお使用することのできるV2O5中心は優先的
になお煙道ガス23中に存在する窒素酸化物とアンモニ
アを触媒置換するのに使用される。こうしてSO2分子
は、十分に高い触媒活性を有する自由な触媒活性中心を
全く又は極く僅かにしか見いだすことができなくなり、
そのため不所望の副反応であるSO2/SO3転化は十分
に回避されることになる。
の触媒作用により水と窒素に置換される。この場合SO
2/SO3転化は煙道ガス23中になお十分アンモニアが
存在する限り触媒活性中心がアンモニアで湿潤されるた
め抑制される。脱硝触媒2を逐次貫流するにつれて煙道
ガス23中の窒素酸化物及びアンモニアの含有量はこれ
ら2つの反応物の触媒反応により速やかに減少する。煙
道ガス23の窒素酸化物負荷量は脱硝触媒2中の窒素酸
化物が触媒材料18a〜18eと接触することにより反
応して例えばTA空気に関する法律上の規制に基づき全
体として煙道ガス中約150mg/Nm3に低下させな
ければならない。この場合全体的にみて二酸化硫黄の濃
度に変化は見られない。本発明による実施例とは異な
り、使用できる触媒活性中心の数が五酸化バナジウムの
含有量の減少によって減らされない場合には、窒素酸化
物とアンモニアの触媒反応により触媒活性中心は特に流
れ方向の終わりに配設された触媒面14及び16へと進
むにしたがって徐々に二酸化硫黄から三酸化硫黄への転
化に役立つことになるであろう。このように本発明によ
ればアンモニアは触媒活性中心を十分に長い間占め、そ
れによりなお使用することのできるV2O5中心は優先的
になお煙道ガス23中に存在する窒素酸化物とアンモニ
アを触媒置換するのに使用される。こうしてSO2分子
は、十分に高い触媒活性を有する自由な触媒活性中心を
全く又は極く僅かにしか見いだすことができなくなり、
そのため不所望の副反応であるSO2/SO3転化は十分
に回避されることになる。
【0020】窒素酸化物とアンモニアを良好に反応させ
るためには、それほど重要ではないにしても、この実施
例では窒素酸化物とアンモニアの若干の発熱反応により
生じる加熱が有効である。煙道ガス23の温度上昇によ
り上述の五酸化バナジウムの含有量を減らすことで触媒
活性の低下は抑制される。従って設計に当たっては煙道
ガス23の流れ方向に五酸化バナジウムの含有量を若干
余分に減らすことができる。
るためには、それほど重要ではないにしても、この実施
例では窒素酸化物とアンモニアの若干の発熱反応により
生じる加熱が有効である。煙道ガス23の温度上昇によ
り上述の五酸化バナジウムの含有量を減らすことで触媒
活性の低下は抑制される。従って設計に当たっては煙道
ガス23の流れ方向に五酸化バナジウムの含有量を若干
余分に減らすことができる。
【0021】図2に示されているハニカム型触媒24は
炭化水素と一酸化炭素を酸化するために使用されるもの
である。触媒24は4つの部分26、28、30、32
からなり、それらは触媒活性物質33a〜33dの異な
る化学組成を有する。触媒活性物質として部分26はプ
ラチナを4重量%含有している。このプラチナ含有量を
流れ方向に順次1重量%づつ減少させていき、部分32
では1重量%のプラチナを含有するだけになる。プラチ
ナの担体物質としては酸化アルミニウム(Al2O3)を
使用するが、それ自体はセラミック担体構造上に施され
ている。
炭化水素と一酸化炭素を酸化するために使用されるもの
である。触媒24は4つの部分26、28、30、32
からなり、それらは触媒活性物質33a〜33dの異な
る化学組成を有する。触媒活性物質として部分26はプ
ラチナを4重量%含有している。このプラチナ含有量を
流れ方向に順次1重量%づつ減少させていき、部分32
では1重量%のプラチナを含有するだけになる。プラチ
ナの担体物質としては酸化アルミニウム(Al2O3)を
使用するが、それ自体はセラミック担体構造上に施され
ている。
【0022】触媒24を規定通り作動した場合触媒24
のガスチャネル34を一酸化炭素及び炭化水素を含有す
る廃ガス36が貫流する。その際廃ガス36はまず矢印
の方向に触媒24の最初に配置されている部分26に流
れるが、ここではそのプラチナ含有量は約4重量%であ
り、全ての部分26〜32のうち使用された化学組成の
最も高い含有量を示す。有害物質である一酸化炭素及び
炭化水素が表面に施されたプラチナと接触すると、これ
らは空気中酸素の共存下に二酸化炭素と水に変わる。排
ガス36が上記有害物質の触媒反応により発熱するた
め、一酸化炭素と炭化水素はその流れ方向に沿って触媒
24の部分28及びそれに続く部分30及び32と順次
減少していく触媒活性にも十分に良好に反応する。場合
によっては触媒24に進入する前に排ガス36内に排ガ
スの流れ方向に沿って含まれている窒素酸化物は、この
触媒24によって窒素酸化物の還元剤となる一酸化炭素
と反応して窒素と一酸化炭素に変わる。
のガスチャネル34を一酸化炭素及び炭化水素を含有す
る廃ガス36が貫流する。その際廃ガス36はまず矢印
の方向に触媒24の最初に配置されている部分26に流
れるが、ここではそのプラチナ含有量は約4重量%であ
り、全ての部分26〜32のうち使用された化学組成の
最も高い含有量を示す。有害物質である一酸化炭素及び
炭化水素が表面に施されたプラチナと接触すると、これ
らは空気中酸素の共存下に二酸化炭素と水に変わる。排
ガス36が上記有害物質の触媒反応により発熱するた
め、一酸化炭素と炭化水素はその流れ方向に沿って触媒
24の部分28及びそれに続く部分30及び32と順次
減少していく触媒活性にも十分に良好に反応する。場合
によっては触媒24に進入する前に排ガス36内に排ガ
スの流れ方向に沿って含まれている窒素酸化物は、この
触媒24によって窒素酸化物の還元剤となる一酸化炭素
と反応して窒素と一酸化炭素に変わる。
【0023】触媒24の部分26〜32のプラチナ含有
量が流動路に沿って減少していくことにより、単位面積
当りの触媒活性は、触媒24の触媒活性及び物理的条件
によりの触媒24を通る排ガス36の全流動路に沿って
殆ど変わらないままである。これに対し触媒24に使用
される触媒活性物質の流動路に沿って触媒活性が変わら
ない(プラチナ含有量が変わらない)場合には、煙道ガ
スの温度が上昇する際環境に有害な不所望の窒素酸化物
の発生を招く恐れがある。従って窒素酸化物が形成され
ることによる大きな欠点がこのような触媒の使用に関す
る利点を妨げることになろう。
量が流動路に沿って減少していくことにより、単位面積
当りの触媒活性は、触媒24の触媒活性及び物理的条件
によりの触媒24を通る排ガス36の全流動路に沿って
殆ど変わらないままである。これに対し触媒24に使用
される触媒活性物質の流動路に沿って触媒活性が変わら
ない(プラチナ含有量が変わらない)場合には、煙道ガ
スの温度が上昇する際環境に有害な不所望の窒素酸化物
の発生を招く恐れがある。従って窒素酸化物が形成され
ることによる大きな欠点がこのような触媒の使用に関す
る利点を妨げることになろう。
【0024】図示されている触媒24は4つの別々に作
られた部分26〜32を結合したものからなるが、その
際部分26〜32の製造工程は出発物質中のプラチナの
濃度がチャージごとに異なることを除けば常に同じであ
る。
られた部分26〜32を結合したものからなるが、その
際部分26〜32の製造工程は出発物質中のプラチナの
濃度がチャージごとに異なることを除けば常に同じであ
る。
【0025】触媒活性物質の含有量を排ガス36の流れ
方向に減らしていく触媒24のもう1つの製造方法とし
ては、押出成形による製造工程時に触媒の粗製コンパウ
ンドの組成を例えば多少連続的に変えるものであっても
よい。このことは触媒活性物質(ここではプラチナ)の
含有量を排ガス用流動路に沿って例えば直線的に減少さ
せるか又は流動路に沿って階段状のプロフィルを丸める
ことになる。
方向に減らしていく触媒24のもう1つの製造方法とし
ては、押出成形による製造工程時に触媒の粗製コンパウ
ンドの組成を例えば多少連続的に変えるものであっても
よい。このことは触媒活性物質(ここではプラチナ)の
含有量を排ガス用流動路に沿って例えば直線的に減少さ
せるか又は流動路に沿って階段状のプロフィルを丸める
ことになる。
【0026】図3に示された別の実施例では、触媒38
内に脱硝反応のように発熱反応を伴う場合に煙道ガス2
3の流動路に沿って温度を降下させる部材40が備えら
れている。温度降下部材40としては例えば水を貫流さ
せる熱交換管又は空気を通す熱交換管を使用してもよ
い。
内に脱硝反応のように発熱反応を伴う場合に煙道ガス2
3の流動路に沿って温度を降下させる部材40が備えら
れている。温度降下部材40としては例えば水を貫流さ
せる熱交換管又は空気を通す熱交換管を使用してもよ
い。
【0027】更に脱硝触媒38は廃熱ボイラとして形成
されている反応炉6内に配設されている。触媒活性物質
42a〜42eは面8、10、12、14、16内に配
設されているプレート型触媒上に設けられる。面8〜1
6内に配設されている触媒活性物質42a〜42eは二
酸化チタン、五酸化バナジウム及び/又はVxMoyO
32-z(式中x+y≦12、x,y≧1、z≦1)及び酸
化モリブデンを含有しており、その際物質42a中の五
酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの含有量は約
1重量%であり、煙道ガスの流れ方向に面毎に1重量%
ずつ増えて面16では約5重量%になる。このことは図
中触媒活性物質42a〜42eの線の太さを変えること
によって表されている。触媒活性物質42a〜42eに
煙道ガス中に含まれる窒素酸化物とアンモニアが接触す
ると、触媒反応により窒素と水に置換される。煙道ガス
23の温度が反応炉6内で触媒活性物質42a〜42e
に沿って連続的に降下することにより、窒素酸化物の除
去率はそれと関連する全活性の低下により下がる。触媒
活性物質(ここでは五酸化バナジウム及び/又はVxM
oyO32-z)の分量を増やすことによってこの窒素酸化
物の除去率の低下は抑制される。それというのも窒素酸
化物とアンモニアとの僅かな発熱反応による煙道ガスの
極く僅かな加熱だけではこの活性の低下を補うには十分
でないからである。
されている反応炉6内に配設されている。触媒活性物質
42a〜42eは面8、10、12、14、16内に配
設されているプレート型触媒上に設けられる。面8〜1
6内に配設されている触媒活性物質42a〜42eは二
酸化チタン、五酸化バナジウム及び/又はVxMoyO
32-z(式中x+y≦12、x,y≧1、z≦1)及び酸
化モリブデンを含有しており、その際物質42a中の五
酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの含有量は約
1重量%であり、煙道ガスの流れ方向に面毎に1重量%
ずつ増えて面16では約5重量%になる。このことは図
中触媒活性物質42a〜42eの線の太さを変えること
によって表されている。触媒活性物質42a〜42eに
煙道ガス中に含まれる窒素酸化物とアンモニアが接触す
ると、触媒反応により窒素と水に置換される。煙道ガス
23の温度が反応炉6内で触媒活性物質42a〜42e
に沿って連続的に降下することにより、窒素酸化物の除
去率はそれと関連する全活性の低下により下がる。触媒
活性物質(ここでは五酸化バナジウム及び/又はVxM
oyO32-z)の分量を増やすことによってこの窒素酸化
物の除去率の低下は抑制される。それというのも窒素酸
化物とアンモニアとの僅かな発熱反応による煙道ガスの
極く僅かな加熱だけではこの活性の低下を補うには十分
でないからである。
【0028】反応炉6の入口でなお約300℃の温度を
有する煙道ガスの場合、窒素酸化物の除去率を十分に高
めまたSO2/SO3転化を十分良好に抑制するには、五
酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの含有量を約
1重量%から最高で5重量%まで触媒38中の煙道ガス
23の流動路に沿って増やすことは有利である。SO2
からSO3への転化率を不所望に高めることは五酸化バ
ナジウムの含有量を増加することによって懸念する必要
がなくなる。それというのもこの増加によって温度降下
による活性の低下がまさに補償されるからである。こう
してこれまで記載した実施例と同様に、反応物(ここで
は目標とされる窒素酸化物とアンモニア及び目標ではな
い二酸化硫黄と三酸化硫黄)は触媒を通るその流動路に
沿って常に変わらない触媒活性を示すことが可能とな
る。
有する煙道ガスの場合、窒素酸化物の除去率を十分に高
めまたSO2/SO3転化を十分良好に抑制するには、五
酸化バナジウム及び/又はVxMoyO32-zの含有量を約
1重量%から最高で5重量%まで触媒38中の煙道ガス
23の流動路に沿って増やすことは有利である。SO2
からSO3への転化率を不所望に高めることは五酸化バ
ナジウムの含有量を増加することによって懸念する必要
がなくなる。それというのもこの増加によって温度降下
による活性の低下がまさに補償されるからである。こう
してこれまで記載した実施例と同様に、反応物(ここで
は目標とされる窒素酸化物とアンモニア及び目標ではな
い二酸化硫黄と三酸化硫黄)は触媒を通るその流動路に
沿って常に変わらない触媒活性を示すことが可能とな
る。
【0029】図3に示した実施例とは異なり触媒活性物
質を例えばガス又は空気予熱器のような熱交換面に直接
施してもよい。ここでもまた触媒活性物質中の触媒活性
成分の分量を増やすことによって流動路に沿って変わら
ない触媒活性を獲得することが可能となる。
質を例えばガス又は空気予熱器のような熱交換面に直接
施してもよい。ここでもまた触媒活性物質中の触媒活性
成分の分量を増やすことによって流動路に沿って変わら
ない触媒活性を獲得することが可能となる。
【図1】本発明による燃焼装置の煙道ガス中の窒素酸化
物を減少させる触媒(脱硝触媒)の断面図。
物を減少させる触媒(脱硝触媒)の断面図。
【図2】本発明による炭化水素及び一酸化炭素を酸化す
る触媒(ハニカム型触媒)の断面図。
る触媒(ハニカム型触媒)の断面図。
【図3】本発明による熱交換部材(温度降下部材)で煙
道ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒の断面図。
道ガス中の窒素酸化物を減少させる触媒の断面図。
2 触媒 4 煙道ガス導管 6 反応炉 8、10、12、14、16 触媒面(触媒層) 18a、18b、18c、18d、18e 触媒活性物
質 20 アンモニア用注入ノズル装置 23 煙道ガス 24 ハニカム型触媒 33a、33b、33c、33d 触媒活性物質 34 ガスチャネル 36 排ガス 38 脱硝触媒 40 温度降下部材 42a、42b、42c、42d、42e 触媒活性物
質
質 20 アンモニア用注入ノズル装置 23 煙道ガス 24 ハニカム型触媒 33a、33b、33c、33d 触媒活性物質 34 ガスチャネル 36 排ガス 38 脱硝触媒 40 温度降下部材 42a、42b、42c、42d、42e 触媒活性物
質
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/28 ZAB A 8017−4G 23/30 ZAB A 8017−4G 35/02 ZAB P 8017−4G F01N 3/28 301 Q
Claims (10)
- 【請求項1】 ガス混合物(23、36)中の少なくと
も2つの反応物間に少なくとも1つの反応を促進するた
め触媒担体及び触媒活性物質(18a〜18e、33a
〜33d、42a〜42e)を備える触媒(2、24、
38)において、触媒活性物質が不所望の副反応を抑制
するためにガス混合物(23、36)の流れ方向に沿っ
て変化する化学組成を有していることを特徴とする触
媒。 - 【請求項2】 巨視的構造がガス混合物の流れ方向に沿
って変化することを特徴とする請求項1記載の触媒。 - 【請求項3】 触媒(2、24)に使用される触媒活性
物質(18a〜18e、33a〜33d)の触媒活性が
反応物の発熱反応により生じる温度上昇でガス混合物
(23、36)の流れ方向に減少し、また反応物の吸熱
反応により生じる温度降下で増加することを特徴とする
請求項1又は2記載の触媒。 - 【請求項4】 触媒活性が段階的に減少又は増加するこ
とを特徴とする請求項3記載の方法。 - 【請求項5】 触媒活性物質(18a〜18e)中に二
酸化チタン(TiO2 )、五酸化バナジウム(V2O
5 )及び/又はVxMoyO32-z (式中x+y≦12、
x,y≧1、z≦1)及び1種又は数種の添加物、例え
ば三酸化タングステン(WO3 )及び三酸化モリブデン
(MoO3 )が含まれており、その際ガス混合物(2
3、36)の流れ方向にガス混合物中のNH3含有量が
減少していくのに相応して五酸化バナジウム及び/又は
VxMoyO32-z の含有量を減少させることを特徴とす
る請求項1ないし4の1つに記載の触媒。 - 【請求項6】 触媒活性物質(18a〜18e)中に二
酸化チタン(TiO2 )、五酸化バナジウム(V2O
5 )及び/又はVxMoyO32-z (式中x+y≦12、
x,y≧1、z≦1)及び1種又は数種の添加物、例え
ば三酸化タングステン(WO3 )及び三酸化モリブデン
(MoO3 )が含まれており、その際五酸化バナジウム
(V2O5 )及び/又はVxMoyO32-z の濃度をガス混
合物(23、36)の流れ方向に発熱反応を利用した場
合低下させまた吸熱反応を利用した場合増加させること
を特徴とする請求項1ないし5の1つに記載の触媒。 - 【請求項7】 五酸化バナジウム(V2O5 )及び/又
はVxMoyO32-z の濃度を、発熱反応により生じる温
度上昇に基づき10重量%を上限として減少させるか或
は吸熱反応により生じる温度降下に基づき最高10重量
%まで増加させることを特徴とする請求項6記載の触
媒。 - 【請求項8】 触媒活性物質(33a〜33d)として
プラチナ(Pt)及び/又は酸化銅(CuO)及び/又
は酸化鉄(FeO)を使用し、その際ガス混合物(3
6)の流れ方向に触媒活性物質の濃度を反応により生じ
る温度上昇に基づき減少させるか又は温度降下に基づき
増加させるように調整することを特徴とする請求項1な
いし4の1つに記載の触媒。 - 【請求項9】 触媒活性物質の濃度を10重量%を上限
として減少させるか或は最高10重量%まで増加させる
ことを特徴とする請求項8記載の触媒。 - 【請求項10】 触媒活性物質(18a〜18e)中に
二酸化チタン(TiO2 )、五酸化バナジウム(V2O5
)及び/又はVxMoyO32-z (式中x+y≦12、
x,y≧1、z≦1)及び1種又は数種の添加物、例え
ば三酸化タングステン(WO3 )及び三酸化モリブデン
(MoO3 )が含まれており、また脱硝反応のような発
熱反応が見込まれる場合触媒中にガス混合物の流動路に
沿って温度降下部材が備えられており、その際五酸化バ
ナジウム及び/又はVxMoyO32 -zの含有量を温度降下
による活性の減少を補償するためにガス混合物の流れ方
向に沿って増加することを特徴とする請求項1、2又は
4の1つに記載の触媒。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93102492 | 1993-02-17 | ||
AT93102492.1 | 1993-11-16 | ||
AT93118580.5 | 1993-11-16 | ||
EP93118580A EP0611594A1 (de) | 1993-02-17 | 1993-11-16 | Katalysator zur Umsetzung von Reaktanten eines Gasgemisches |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06246166A true JPH06246166A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=26133090
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6040506A Withdrawn JPH06246166A (ja) | 1993-02-17 | 1994-02-14 | ガス混合物の反応物を置換するための触媒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5397545A (ja) |
EP (1) | EP0611594A1 (ja) |
JP (1) | JPH06246166A (ja) |
KR (1) | KR940019353A (ja) |
CA (1) | CA2115723A1 (ja) |
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JP2000126591A (ja) * | 1998-08-19 | 2000-05-09 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 脱硝触媒 |
JP4505873B2 (ja) * | 1998-08-19 | 2010-07-21 | 株式会社Ihi | 脱硝方法 |
Also Published As
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