CN1102435C - 一种脱除烟气氮氧化物的催化剂及其制法和用途 - Google Patents
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Abstract
一种脱除烟气氮氧化物的催化剂及其制法和用途,催化剂各组份重量百分比为:炭材料90-99.5%,钒氧化物0.5-10%,其应用方法为:将催化剂装入反应器中,操作温度140-300℃,操作压力:常压,操作空速范围10000-100000h-1。其NO转化率高于80%,催化剂具有较高的活性。
Description
技术领域:
本发明属于催化剂及其制法和用途,具体地说涉及一种脱除烟气氮氧化物的催化剂及其制法和用途。
背景技术:
烟气NOx的脱除,干态下以NH3为还原剂的选择性催化还原(SCR)技术由于其脱除效率高而受到广泛的重视和应用[Bosch H and Janssen F.Catalysis Today,1988,2(4):369-531],SCR技术的核心是催化剂,尽管许多催化剂对SCR反应具有很高的催化活性,但只有极少数催化剂,如V2O5/TiO2具有良好的抗硫毒化性能,投入工业应用。但此催化剂需在较高的温度下(350-450℃)操作,应用高温催化剂的脱NOx装置必须安装于除尘和脱除SOx之前,这就导致了SOx和粉尘时催化剂的毒化和堵塞增加,降低了催化剂的活性。
基于上述原因,研究和开发具有低温活性的NOx催化剂具有重要的经济和实际意义,低温脱NOx催化剂床可直接置于除尘和/或脱SOx床之后,缓解SOx和粉尘对脱NOx催化剂的毒化和堵塞,降低处理成本。目前有关低温脱NOx催化剂的研究有不少报道,如Nishijima A,Kiyozumi Y,Ueno A etal.Bull.Chem.Soc.Jpn.1979,52(12),记载了MnOx/Al2O3、CuO/AC、Fe2O3/AC、Nb2O5-FeOx、Al2O3担载的金属卤素化合物、活性焦催化剂等。其中活性焦催化剂虽已在日本和德国投入工业应用,但其仅在低于80℃下对SCR反应具有较高的活性,在大多数锅炉烟气出口温度为120-280℃,在该温度下催化活性很低,使用空速仅为400h-1,以致操作成本增加。
发明内容:
本发明的目的在于开发一种可用于低温下脱除烟气中NOx的、高活性的、使用空速高的催化剂及其制法和用途。
本发明的催化剂是以钒氧化物为基本催化活性组份,炭材料为催化剂载体,其催化剂各组份重量百分比为:
炭材料 90-99.5% 钒氧化物 0.5-10%
其中钒氧化物以V2O5为计量单位。
上述的炭材料载体包括活性炭、活性焦或活性炭纤维。
催化剂的具体制备方法如下:
将活性炭材料放入0.05-1摩尔/升的含钒溶液,浸渍1-20小时,或用离子交换法和沉淀法浸渍,然后于110℃干燥12小时,在空气或惰性气氛下250-600℃锻烧2-10小时,即得催化剂。
所述的含钒溶液是NH4VO3或NH9VO3-H2C2O4溶液。
催化剂用于低温下脱除烟气中NOx的应用方法如下:
将催化剂装在反应器中,反应温度控制在140-300℃,通入常压烟气:空速为10000-100000h-1,NOx脱除率大于80%,催化剂运行几百小时未见失活迹象。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
1.活性高,NO转化率大于80%。
2.由于操作温度为140-300℃,NOx脱除装置可安装于除尘器和脱硫装置的后部,降低了操作成本。
3.适用于高空速操作,空速为100000h-1时,NO转化率仍高于80%。
4.由于以廉价的炭材料为催化剂载体,所以催化剂成本低。
5.本催化剂具有高抗硫性能,SO2对本发明的催化剂不仅无毒化作用,反而有明显的促进作用。
具体实施方式:
实施例1
1克活性煤焦用1毫升0.1摩尔/升的NH4VO3溶液浸渍10小时,然后于110℃干燥12小时,在氩气氛下500℃煅烧2小时,即得1wt%V2O5/C催化剂。取0.5克此催化剂装填于固定石英反应器,反应器温度控制在220℃,通常压模拟烟气(500ppm NO,560ppm NH3,400ppm SO2,3.3%O2,Ar为平衡气),空速为40000h-1,经20余小时的反应,NO脱除率在90%以上,并未见催化剂有失活迹象。
实施例2
1克活性煤焦用1毫升0.3摩尔/升的NH4VO3-H2C2O4溶液浸渍2小时,然后于110℃干燥12小时,在氩气氛下450℃煅烧5小时,即得3wt%V2O5/C催化剂。取0.5克此催化剂装填于固定石英反应器,反应器温度控制在300℃,通常压模拟烟气(1000ppm NO,1000ppm NH3,1000ppm SO2,5%O2,Ar为平衡气),空速为20000h-1,经20余小时的反应,NO脱除率在92%以上,并未见催化剂有失活迹象。
实施例3
1克活性煤焦用1毫升0.2摩尔/升的NH4VO3-H2C2O4溶液浸渍5小时,然后于110℃干燥12小时,在氩气氛下300℃煅烧10小时,即得2wt%V2O5/C催化剂。取0.2克此催化剂装填于固定石英反应器,反应器温度控制在250℃,通常压模拟烟气(700ppm NO,700ppm NH3,5%O2,Ar为平衡气),空速为100000h-1,经20余小时的反应,NO脱除率在60%以上。在反应气氛中加入700ppm SO2时,催化活性显著提高,稳态NO脱除率为91%,经20余小时的反应试验,并未见催化剂有失活迹象。
实施例4
1克活性煤焦用1毫升0.5摩尔/升的NH4VO3-H2C2O4溶液浸渍7小时,然后于110℃干燥12小时,在氩气氛下600℃煅烧2小时,即得5wt%V2O5/C催化剂。取0.2克此催化剂装填于固定石英反应器,反应器温度控制在200℃,通常压模拟烟气(2000ppm NO,2000ppm NH3,2000ppm SO2,5%O2,Ar为平衡气),空速为90000h-1,经20余小时的反应,NO脱除率在80%以上,并未见催化剂有失活迹象。
实施例5
1克活性煤焦用1毫升1.0摩尔/升的NH4VO3-H2C2O4溶液浸渍12小时,然后于110℃干燥12小时,在氩气氛下320℃煅烧2小时,即得10wt%V2O5/C催化剂。取1.0克此催化剂装填于固定石英反应器,反应器温度控制在140℃,通常压模拟烟气(500ppm NO,560ppm NH3,3.3%O2,Ar为平衡气),空速为10000h-1,经20余小时的反应,NO脱除率在90%以上,并未见催化剂有失活迹象。
Claims (4)
1.一种脱除烟气氮氧化物的催化剂,其特征在于催化剂各组份重量百分比为:
炭 材 料 90-99.5%
钒氧化物 0.5-10%
其中钒氧化物以V2O5为计量单位。
2.如权利要求1所述的一种脱除烟气氮氧化物的催化剂,其特征在于所述的炭材料是活性炭、活性焦或活性炭纤维。
3.如权利要求1所述的一种脱除烟气氮氧化物催化剂的制法,将活性炭材料放入0.05-1摩尔/升的含钒溶液,浸渍1-20小时,或用离子交换法和沉淀法浸渍,其特征在于:浸渍后于110℃干燥12小时,在空气或惰性气氛下,250-600℃锻烧2-10小时,即得催化剂。
4.如权利要求1所述的一种脱除烟气氮氧化物催化剂的用途,其特征是将催化剂装在反应器中,反应温度控制在140-300℃,通入常压烟气:其中含Ar为平衡气,空速为10000-100000h-1。
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- 1999-04-30 CN CN99104246A patent/CN1102435C/zh not_active Expired - Fee Related
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