JPH0623926A - ポリアミド共重合体からつくられた多層フイルム - Google Patents

ポリアミド共重合体からつくられた多層フイルム

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JPH0623926A
JPH0623926A JP5076424A JP7642493A JPH0623926A JP H0623926 A JPH0623926 A JP H0623926A JP 5076424 A JP5076424 A JP 5076424A JP 7642493 A JP7642493 A JP 7642493A JP H0623926 A JPH0623926 A JP H0623926A
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Helmut Schulte
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Edgar Ostlinning
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明はε−カプロラクタム、並びにジアミ
ンおよびジカルボン酸のポリアミド共重合体を使用し、
ポリアミドおよびポリオレフィンから製造された透明な
多層フィルムに関する。 【効果】 本発明の多層フィルムは、透明、光沢、ガス
透過性及び加工特性という望ましい特徴を兼ね備えてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明はε−カプロラクタムとジアミンよ
びジカルボン酸、好ましくはヘキサメチレンジアミンお
よびイソフタル酸との共重合体を使用し、ポリアミドお
よびポリオレフィンからつくられた透明な多層フィルム
に関する。
【0002】ポリアミドおよびポリオレフィンからつく
られた多層フィルムは靱性が大きく、密封性があり、水
蒸気、酸素および二酸化炭素、脂肪および芳香性物質に
対する透過性が小さい等の種々の有利な特性をもってい
る。従ってこれらの多層フィルムは透明性が高く、また
その上に印刷できるために食品を包装する好適な手段と
なっている。これに対しポリアミドまたはポリオレフィ
ンからつくられた単一層のフィルムはこのような多くの
特性を示さない。またこれらのフィルムは製造が容易で
あり加工が簡単でなければならないことは論を俟たな
い。
【0003】複合フィルムは被覆、積層化、または同時
押出しによりつくることができる。ポリアミド共重合体
は吹込み同時押出しに特に適したポリアミド成分であ
る。何故ならポリアミド均質重合体は適切な透明なフィ
ルムを生じないからである。他方部分的に結晶化したポ
リアミドからつくられたフィルムを用いると、結晶性が
低下するにつれてガスの透過性が増加し、その結果ポリ
アミド共重合体からつくられたフィルムの障壁特性は、
結晶性が低いために良好でなくなる。例えば厚さ25μ
mのポリアミド6のフィルムについて酸素透過率はそれ
ぞれ45または60cm3・25μm/m2・d・バール
になる。ポリアミド6と約6%のポリアミド単位のイソ
フォロンジアミンおよびイソフタル酸とからつくられた
ポリアミド共重合体の透過値は60または75cm3
25μm/m2・d・バールである(それぞれ乾燥した
または湿潤な気候で測定)。
【0004】イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンと
の完全に無定形なポリアミド、またはテレフタル酸との
共重合体は、乾燥した気候の下では、ポリアミド6と同
様な酸素透過値を示すが、このような無定形ポリアミド
では、ポリアミド6に見られるような湿ったガスに対す
る急激な透過値の上昇は起こらない。無定形ポリアミド
からつくられたフィルムは高度の透明性および光沢のよ
うな光学的に魅力のある特性をもっているが、弾性モジ
ュラスが高いために、食品の包装材料としては硬過ぎ、
真空包装では内容物の輪郭に滑らかに合致することがで
きず、皺による割れ目または亀裂が生じる傾向がある。
そのためこれらのフィルムは好ましくは吹込み同時押出
し法によって中空の部材を製造するのに使用される。
【0005】ドイツ特許第1 669 476号におい
てはε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよ
びイソフタル酸からポリアミド共重合体を製造する方法
が記載されている。ε−カプロラクタム70〜95重量
%、および5〜30重量%のヘキサメチレンジアミンイ
ソフタレートおよび/またはヘキサメチレンジアミンテ
レフタレートから成るポリアミド共重合体を使用して、
特許明細書第62 227−626号および同第63
214−445号記載の二軸伸長した後収縮させ得るフ
ィルムを製造することができる。これらの製品はそのす
べてが透明性、光沢、ガス透過性および加工特性の必要
な組み合わせをもっているわけではない。
【0006】本発明においては、熔融物を冷却するにつ
れて或る種の再結晶特性を示すε−カプロラクタムの共
重合体を用いると所望の最適な特性が組み合わせられた
フィルムが得られることが見出だされた。260℃に加
熱されたこれらのポリアミド共重合体試料の結晶化エン
タルピーは、40K/分の速度で冷却した場合、示差熱
分析法で測定し、2〜10J/gであり、好ましくは4
〜8J/gになる。本発明の目的は少なくとも一つの層
がε−カプロラクタム単位80〜95重量%、および等
モル量のジアミンとジカルボン酸の単位5〜20重量%
のポリアミド共重合体から成り、該ポリアミド共重合体
の熔融物を冷却速度40K/分で冷却する過程における
示差熱分析法で決定された結晶化エンタルピーが2〜1
0J/gであることを特徴とするポリオレフィンおよび
ポリアミドからつくられた透明な多層フィルムを提供す
ることである。適当な共重合体はε−カプロラクタム
と、ジアミンおよびジカルボン酸、例えばヘキサメチレ
ンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソ
フォロンジアミン、ビス−(4−アミノシクロヘキシ
ル)−メタン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタン、キシレンジアミン、およ
びアジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジカ
ルボン酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸から成る
共重合体である。特に好適なものはε−カプロラクタム
単位83〜89重量%、好ましくは84〜87重量%、
およびヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸単位
11〜17重量%、好ましくは13〜16重量%から成
る共重合体である。
【0007】好適なポリエチレン共重合体はエチレンと
(メタ)アクリル酸、またはエチレンと酢酸ビニルまた
は鹸化した酢酸ビニルとの共重合体である。
【0008】これらの共重合体からつくられたフィルム
は透明性および光沢が高いことを特徴としている。結晶
化速度が低いにもかかわらず、酸素透過度は、結晶化エ
ンタルピーが10J/gより大きいポリアミド共重合
体、例えばε−カプロラクタム、イソフォロンジアミ
ン、およびイソフタル酸からつくられたポリアミド共重
合体に比べ低く、特にガスの水分含量には僅かしか依存
しない。このため気候の変動に無関係に包装材料を問題
なく貯蔵できるようになる。さらに本発明のフィルムは
高度の透明性および光沢をもっていることを特徴として
いる。
【0009】本発明のポリアミド共重合体は融点が低い
ために、熱に敏感な重合体、例えばエチレン/酢酸ビニ
ル共重合体(E/VA)およびエチレン/ビニルアルコ
ール共重合体(E/Val)と一緒に、吹込み同時押出
し法により加工することができる。他の公知のポリアミ
ド共重合体と比較すれば、本発明のポリアミド共重合体
は酸素透過度は小さく、それは水分によって僅かしか影
響を受けない。
【0010】これらの共重合体は公知方法、例えばε−
カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフ
タル酸を重合させ、この際好ましくはヘキサメチレンジ
アミンおよびイソフタル酸は水性相として使用し、反応
混合物の反応保持時間を15時間より長くし、反応温度
を220℃より高くする方法で、バッチ式または連続法
によって製造される。連続法によって製造することが好
ましい。 何故ならこれによって所望の結晶化特性をも
ち、品質の均一なポリアミド共重合体が得られるからで
ある。
【0011】フィルムは公知方法により押出しまたは同
時押出しにより、特に吹込み法により製造される。多層
フィルムを押し出す場合には、通常の接着促進剤を使用
する。
【0012】本発明のポリアミド共重合体は特に他の障
壁材料と一緒に使用して食品を包装するのに用いる多層
フィルムの製造に使用され、酸素を排除するために、包
装された材料の保存性を延長することができる。
【0013】
【実施例】
実施例 1 85部のポリアミド6、および15部のイソフタル酸と
ヘキサメチレンジアミンとのポリアミドから成るポリア
ミド共重合体を、スクリューの直径が60mmのライフ
ェンホイゼル(Reifenhaeuser)押出し機
により押出してフィルムをつくる。ポリアミド共重合体
を連続的に製造する。冷却速度を40K/分にした冷却
過程での結晶化エンタルーは5.4J/g、融解エンタ
ルーは36J/gになる。加工は全体の温度を220
℃、冷却ロールの温度を90℃にして行う。
【0014】フィルムの厚さ25μmにおける酸素透過
度(cm3・25μm/m2・d・バール)値: 相対水分含量0%: 47 相対水分含量80%: 51 曇り(ASTM D 103−61): 1% 実施例 2 実施例1のポリアミド共重合体、E/Valおよび低密
度ポリエチレンを用い、バルマグ(Barmag)社の
5層フィルム吹込み工場で吹込み成形フィルムを製造し
た。2層の接着促進剤はMSAグラフト化ポリエチレン
から成っていた。ポリアミド共重合体の全体の温度を2
15〜220℃にし、E/Valに損傷を与えることな
く容易にフィルムを製造し得ることが判った。
【0015】層の順序:ポリエチレン(14μm)、接
着促進剤[4μmのMSAグラフト化PE、Plexa
(R) PLXOHOO2;DSM社]、エチレン/ビ
ニルアルコール共重合体[8μm、EP−E105A;
クラレイ(Kurarey)社]、接着促進剤(6μ
m、上記)、実施例1のポリアミド共重合体(14μ
m)。
【0016】 相対水分含量 0% 80% ガス透過度(cm3・25μm/m2・d・バール) 4 6 実施例 3(対照例) 90部のポリアミド6と10部のポリ−(ヘキサメチレ
ンイソフタルアミド)とから成るバッチ式で製造された
ポリ共重合体を実施例1と同様にして処理し、厚さ25
μmの平らなフィルムにする。冷却過程における結晶化
エンタルピーは37.5J/g、融解エンタルピーは3
6.7J/gであった。
【0017】曇りは2.1%に達した。
【0018】フィルムの厚さ25μmにおける酸素透過
度(cm3・25μm/m2・d・バール)値: 相対水分含量0%: 48 相対水分含量80%:59 実施例 4 94部のポリアミド6、および6部のイソフォロンジア
ミンとイソフタル酸とのポリアミドから成るポリアミド
共重合体を実施例1と同様にして処理した。全体の温度
を240℃にした。冷却過程中の結晶化エンタルピーは
34J/g、融解エンタルピーは45J/gであった。
【0019】曇り: 4.1% フィルムの厚さ25μmにおける酸素透過度(cm3
25μm/m2・d・バール)値: 相対水分含量0%: 60 相対水分含量80%:75 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。 1.少なくとも一つの層がε−カプロラクタム単位80
〜95重量%、および等モル量のジアミンとジカルボン
酸の単位5〜20重量%のポリアミド共重合体から成
り、該ポリアミド共重合体の熔融物を冷却速度40K/
分で冷却する過程における示差熱分析法で決定された結
晶化エンタルピーが2〜10J/gであるポリオレフィ
ンおよびポリアミドからつくられた透明な多層フィル
ム。
【0020】2.該ポリアミド共重合体はε−カプロラ
クタム単位83〜89重量%、および等モル量のヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸との単位11〜17重
量%から成っている上記第1項記載の透明な多層フィル
ム。
【0021】3.該ポリアミド共重合体は220℃より
高い温度において反応混合物の保持時間を15時間より
長くして連続法で製造される上記第1または2項記載の
透明な多層フィルム。
【0022】4.該ポリアミド共重合体はε−カプロラ
クタム単位84〜87重量%、および等モル量のヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸との単位13〜16重
量%から成っている上記第2項記載の透明な多層フィル
ム。
【0023】5.ポリオレフィンとしてポリエチレン、
またはエチレンと(メタ)アクリル酸との共重合体、ま
たはエチレンと酢酸ビニルまたは鹸化した酢酸ビニルと
の共重合体を使用する上記第1〜3項記載の透明な多層
フィルム。
【0024】6.該ポリアミド共重合体の結晶化エンタ
ルピーは4〜8J/gである上記第1項記載の透明な多
層フィルム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルンハルト・シユルテ ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・ドツペルフエルトシユトラーセ15 (72)発明者 エドガー・オストリニング ドイツ連邦共和国デー4000デユツセルドル フ・レンブラントシユトラーセ37

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも一つの層がε−カプロラクタ
    ム単位80〜95重量%、および等モル量のジアミンと
    ジカルボン酸の単位5〜20重量%のポリアミド共重合
    体から成り、該ポリアミド共重合体の熔融物を冷却速度
    40K/分で冷却する過程における示差熱分析法で決定
    された結晶化エンタルピーが2〜10J/gであること
    を特徴とするポリオレフィンおよびポリアミドからつく
    られた透明な多層フィルム。
JP5076424A 1992-03-16 1993-03-11 ポリアミド共重合体からつくられた多層フイルム Pending JPH0623926A (ja)

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