JPH04107138A - ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
ルムに関するものであり、詳しくは、特定の樹脂を共押
出により積層して延伸した透明フィルムと、その表面に
形成されたケイ素酸化物の透明な薄膜層とから主として
構成され、特に、包装材料等に好適に使用される透明プ
ラスチックフィルムに関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題９食品
、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられる透明なプ
ラスチックフィルムは、包装された内容物の変質を防ぐ
ために、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい材質の
ものが用いられている。

そして、更に高度のガスバリヤ性が必要な包装材料の場
合は、フィルムにアルミニウム箔を貼り合せたものや、
フィルムの表面にアルミニウムを蒸着させたものか用い
られてさた。しかし、このような金属箔等を用いた包装
材料は、水蒸気や酸素などに対するガスバリヤ性には優
れているものの、不透明であり、内容物を外から見るこ
とができないという欠点があって、包装材料としては適
当でない面があった。

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分と
し、これと共重合可能な他の化合物、例えば、塩化ビニ
ル、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、ア
クリロニトリルなどとの共重合物等の塩化ビニリデン系
樹脂より成るフィルム、または、これらの塩化ビニリデ
ン系樹脂をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド
等より成るフィルムにコーティングした塩化ビニリデン
系樹脂コートフィルムも、ガスバリヤ性を備えた包装材
料として用いられている。これらの塩化ビニリデン系樹
脂フィルムは、フィルム自体か水蒸気や酸素などに対す
るガスバリヤ性を備えているが、これらのガスバリヤ性
は、充分なものではなく、高度のガスバリヤ性を必要と
する包装材料には不適当であった。

更に、ポリビニルアルコールフィルムやエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルアルコー
ル系フィルムは、酸素バリヤ性に優れているので包装材
料として広く用いられている。しかしながら、ポリビニ
ルアルコール系フィルムは、水蒸気バリヤ性において劣
り、更に、高湿度の条件下では酸素バリヤ性も低下する
という欠点を有する。そのために、ポリビニルアルコー
ル系フィルムを包装材料として用いる場合は、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステル
フィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフィルムをポリ
ビニルアルコール系フィルムに積層した積層フィルムと
して通常用いられている。しかし、このような積層フィ
ルムも、高度のガスバリヤ性を必要とする包装材料とし
ては充分にその目的を果たすまでには至らなかった。

従って、このような積層フィルムに、高度のガスバリヤ
性を付与させるためには、積層フィルムの厚さを増大さ
せねばならず、フィルムの厚さを増大すると、積層フィ
ルムの透明性や柔軟性が損なわれ、包装材料として好ま
しい性質が失われるという欠点があった。

また、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリアミド系フィルムなどにケイ素酸
化物やマグネシウム酸化物を蒸着したフィルムも提案さ
れている（特公昭５３−１２９５３号、特開昭６０−２
７５３２号）が、これらのフィルムも高度のガスバリヤ
性が必要とされる用途には不充分である。

このように、従来、各種の包装用フィルムが提案されて
きたのであるが、いずれも、透明性、ガス（酸素）バリ
ヤ性、水蒸気バリヤ性、柔軟性の点で一長一短がある。

本発明者等は、上記のような問題に対処する目的で、特
定のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム又
はポリアミドフィルムの表面にケイ素酸化物薄膜を形成
したフィルムについて先に提案した（時開１−２６７０
３２号、時開１−２６７０３６号）。

しかしながら、これらのフィルムも、それぞれ、上記と
同様に一長一短があり、包装材料として使用する場合に
は、目的に応じて、ドライラミネート、押出しラミネー
ト等の方法により、他のフィルムを積層してガスバリヤ
性能や機械的強度を補う必要があり、従って、可成りの
コスト高になることは避けられなかった。

本発明者等は、ガスバリヤ性と機械的強度が共に優れ、
しかも、コストが安くて経済的な包装用フィルムの提供
を目的として鋭意検討した結果、特定の樹脂を共押出に
より積層して延伸した特定物性の透明フィルムと、その
表面に形成されたケイ素酸化物の透明な薄膜層とから主
として構成される透明プラスチックフィルムにより、上
記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成する
に到った。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明の要旨とするところは、エチレン含有率が
２５〜４５モル％、ケン化度が９８％以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリアミドとが共押出し
により積層され延伸された透明な積層延伸フィルムと、
該積層延伸フィルムの少くとも片面に形成されたケイ素
酸化物の透明な薄膜層とから主として構成され、前記積
層延伸フィルムは、少くとも一軸方向に２．５倍以上延
伸され、１２０°Ｃ１５分間の条件における縦方向およ
び横方向の寸法変化率の各々の絶対値の和が２％以下で
あり、しかも、同条件における揮発減量が２重量％以下
であり、そして、前記ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚
さは、１００〜３０００人の範囲であることを特徴とす
るガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルムに存
する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（以下、ｒＥＶＯＨ」と略称する）としては、エチレ
ン含有率か２５〜４５モル％、ケン化度か９８％以上の
ものを使用する。エチレン含有率が２５％モルより少な
いと、共押出し或はその後の延伸操作が実施し難く、均
一な積層延伸フィルムを得ることが困難である。また、
ＥＶＯＨ中のエチレン含有率が４５モル％を超えると、
最終的に得られるフィルムのガスバリヤ性が劣り、本発
明の目的に合致しない。また、ケン化度か９８％未満で
あると、これまた、最終的に得られるフィルムのガスバ
リヤ性が劣ったものとなる。

一方、本発明において、ポリアミド（以下、ｒＰＡ」と
略称する）としては、次ぎのようなポリアミドが使用さ
れる。

（１）　　ε−カプロラクタムの単独重合体（ホモポリ
マー） （２）　　ε−カプロラクタムを主成分とし、２〜ｌＯ
モル％のこれと共重合可能な化合物との共重合体（コポ
リマー） （３）上記のホモポリマーおよび／またはコポリマーと
相溶性のある重合体５〜２０重量％との混合物（ブレン
ドポリマー） 先ず、上記のＥＶＯＨとＰＡとは、共押出しにより積層
フィルムとされる。

共押出しによる積層は、溶融状態のＥＶＯＨとＰＡとを
夫々別々のダイ又は共通のダイから押出して積層する従
来の共押出しラミネート法がそのまま使用できる。層構
フィルムの層構成は、ＥＶＯＨ／ＰＡの２層構成または
ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＰＡ若しくはＥＶＯＨ／ＰＡ／ＥＶＯ
Ｈの３層構成が一般的である。

次いで、積層フィルムは、機械的強度、ガスノくリヤ性
などの点から、少くとも、−軸方向に２．５倍以上延伸
されて透明な積層延伸フィルムとされる。延伸倍率が２
．５倍未満では実質的な延伸効果が得られない。延伸方
法は、−段階で延伸したものに限らず多段延伸したもの
でもよい。特に、２、７　Ｘ　２．７倍程度の倍率で二
軸延伸するのが好ましい。積層延伸フィルムの厚さは、
強度、柔軟性、経済性などの点から、５〜５００μの範
囲から選ばれ、特に、１０〜２００μの範囲から選ぶの
が好ましい。

次いで、透明な積層延伸フィルムは、いわゆる熱固定処
理などを施し、１２０°Ｃ１５分間の条件における縦方
向および横方向の寸法変化率の各々の絶対値の和が２％
以下であり、しかも、上記条件における揮発減量が２重
量％以下とされる。

積層延伸フィルムとして、上記の寸法変化率および揮発
減量が上記の各範囲を超えるものを用いると、フィルム
の表面にケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けても、ガス
バリヤ性が余り向上しない。

その詳細な理由は定かではないが、次のように推定され
る。

即ち、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオンブレ
ーティング法等の手段により、ケイ素酸化物の透明な薄
膜層を形成させる場合には、フィルムが加熱されて収縮
または膨張し寸法が変化する。また、加熱されたフィル
ムからモノマー等の揮発成分が揮発する。そして、上記
の寸法変化率が２％を超えると、ケイ素酸化物の薄膜層
にクラック、厚み斑、ピンホール等が発生し、その結果
、均−かつ緻密な薄膜層か形成されず、ガスバリヤ性か
余り向上しない。また、揮発減量か２重量％を超えると
、揮発成分か正常な薄膜層の形成を阻害する。

寸法変化率か上記範囲内の積層延伸フィルムを得るには
、積層延伸フィルムをそのカラス転移点以上かつ融点未
満の温度条件下において加熱し、いわゆる熱固定操作を
施せればよい。

揮発成分を所定の範囲内に減少させるには、通常、熱固
定操作の施されたフィルムを熱固定操作温度以下の温度
で常圧上加熱処理する。

熱固定操作と揮発成分の調節は、同時に行なっても、別
々に異なる条件下で行なってもよい。

熱固定操作とは別に揮発成分の調節を行なう場合には、
揮発成分の調節のための加熱処理を減圧下で行なうこと
もできる。

本発明に係る透明プラスチックフィルムは、上記のよう
にして得られた積層延伸フィルムと、該積層延伸フィル
ムの少なくとも片面に形成されたケイ素酸化物の透明な
薄膜層から主として構成される。

積層延伸フィルムの表面にケイ素酸化物の透明な薄膜層
を形成するには、真空蒸着法、スパッタリング法または
イオンブレーティング法の何れかの方法によればよい。

例えば、真空蒸着法の場合、蒸着物質として、−酸化ケ
イ素または二酸化ケイ素を用い、１０−３〜１０−５Ｔ
ｏ　ｒ　ｒの真空下で、電子ビーム、高周波誘導加熱抵
抗加熱方式で加熱蒸発させる。また、酸素ガスを供給し
ながら行なう反応蒸着法も採用でき、この場合は、蒸着
物質としては金属ケイ素であってもよい。

ケイ素酸化物の透明薄膜層をスパッタリング法またはイ
オンブレーティング法で形成させ場合、真空蒸着法に比
較して密着性の高い透明薄膜層が形成できる。

なお、ケイ素酸化物には、ＩＣ１重量％以下であれば、
その中に不純物としてカルシウム、マグネシウムまたは
それらの酸化物等が混入していても、透明プラスチック
フィルムのガスバリヤ性の極端な低下は認められない。

積層延伸フィルムの表面に形成されるケイ素酸化物の透
明薄膜層の厚さは、１００〜５０００人の範囲から選ぶ
必要がある。透明薄膜層の厚さが１００人未満であると
、ガスバリヤ性か不十分てあり、また、５０００人を超
えると、フィルムにカールが発生して問題となったり、
透明薄膜層自体に亀裂や剥離が生じ易いからである。

本発明の目的は、積層延伸フィルムの表面に形成された
ケイ素酸化物の透明な薄膜層の表面に、別の透明なプラ
スチック薄膜を新たに設けることによって、−層効果的
に達成される。別の透明プラスチック薄膜を設けるには
、透明プラスチックフィルムを積層するか、または、透
明プラスチック材料の塗布膜を形成させる方法が採用さ
れる。

新たに設ける別の透明なプラスチック薄膜（フィルム又
は塗布膜）は、特に限定されないが、ＡＳｆＭ　　Ｆ３
７２に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％の条件に
おいて測定した透湿度が、５０ｇ／ｍ’・２４　ｈｒｓ
　、以下の特性を持ったものが好ましく、その厚さは、
５〜４００μの範囲から選ぶことができる。

フィルムを積層して透明なプラスチック薄膜を設ける場
合、好適に使用されるプラスチックフィルムとしては、
ポリエチレン及びエチレン系共重合体、ポリプロピレン
及びプロピレン系共重合体等のオレフィン系樹脂より成
るフィルム、ポリ塩化ビニル及びその共重合体等の塩化
ビニル系樹脂より成るフィルム、塩化ビニリデン−塩化
ビニル共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂より成るフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル樹脂より成るフィルム、ポリテトラフルオロエチレン
などのフッ素樹脂より成るフィルム、これ等のフィルム
に、更に、塩化ビニリデン系樹脂等の他の樹脂をコーテ
ィングしたコートフィルムなどが挙げられる。これ等の
フィルムは、未延伸のもの或いは一軸または二軸に延伸
したものの何れであってもよい。このような別の透明な
プラスチックフィルムをケイ素酸化物の透明な薄膜層に
積層する場合には、ウレタン系接着剤、アクリル系接着
剤、ポリエステル系接着剤などを用いるトライラミネー
ト法および押出しラミネート法等の公知の方法が採用さ
れる。

他方、別の透明なプラスチック薄膜を塗布によって形成
させる場合には、塗布剤が使用される。

好適な塗布剤としては、塩化ビニリデン−塩化ビニル共
重合体などの塩化ビニリデン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル樹脂、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのフッ素樹脂等の溶液又は乳濁液が挙げ
られ、中でも、塩化ビニリデン系樹脂のラテックス及び
塩化ビニリデン系樹脂をテトラヒドロフランなどの溶剤
に溶解した溶液が好ましい。塩化ビニリデン系樹脂をケ
イ素酸化物の透明な薄膜層に塗布する場合、塩化ビニリ
デン系樹脂の接着強度を上げるためにアンカーコート剤
が使用される。好適なアンカーコート剤としては、イソ
シアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系な
どの接着促進剤およびポリウレタン系、ポリエステル系
接着剤などが挙げられる。

また、本発明の透明プラスチックフィルムには、ＥＶＯ
Ｈ又はＰＡなどの表面に、その使用形態に応し、フィル
ムのヒートシール性を向上させる物質を塗布したり積層
してもよい。ヒートシール性を向上させる物質としては
、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、ポリプロピレン、アイオノマー等か挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基ついて、また、比較例と対照
させながら、詳細に説明するか、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の例において、ＥＶＯＨとＰＡＯ共押出し積
層延伸フィルムの加熱時の寸法変化率および揮発減量、
得られた透明プラスチックフィルムの透湿度、酸素透過
度および透明性は、次の方法によって測定し、判定した
。また、ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さは、水晶式
膜厚計によって測定した。

ＥＶＯＨとＰＡの共押出し積層延伸フィルムの加熱時の
寸法変化率および揮発減量： （１）加熱処理フィルム： ３００×３００１１ＩＩＩＩ＋に切出した２枚のフィル
ムを夫々温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下でコン
ディショニングし、４０°Ｃで３０分、または、１００
°Ｃで３０分の加熱処理を行なう。加熱処理したフィル
ムを温度２５℃、相対湿度０％の雰囲気下で２時間放置
した後、一方のフィルムは重量を測定し、他方のフィル
ムには、その表面に一辺の長さが２００ｍｍの正方形の
標線を、正方形の各辺がフィルムの縦方向および横方向
に平行になるように描いた。次いで、この２枚のフィル
ムを１２０℃のオーブン中で５分間加熱したのち取出し
、再び、温度２５°Ｃ１相対湿度Ｏ％の雰囲気下で２時
間装置した。１２０℃のオーブン中で加熱する前と加熱
した後の重量の変化と正方形の寸法の変化を測定し、寸
法変化率および揮発減量を以下の計算式により求めた。

（２）加熱処理を行なわないフィルム 上記加熱処理フィルムの寸法変化率および揮発減量の測
定方法において、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気
下でコンディショニングした後に、４０℃で３０分、ま
たは、１００°Ｃで３０分の加熱処理を行なわない以外
は、加熱処理フィルムの場合と全く同様の処理を行なっ
て寸法変化率および揮発減量を求めた。

縦方向の寸法変化率（％） ＝Ｉ−Ｉ’／ｌＸ１００ Ｉ　　：１２０°Ｃ１５分間加熱処理前の縦方向の寸法 Ｉ’　　：１２０℃、５分間加熱処理後の縦方向の寸法 横方向の寸法変化率（％） Ｉｆ−ＩＩ’　／Ｉ［Ｘ　１００ ＩＩ　　：１２０℃、５分間加熱処理前の横方向の寸法 ＩＩ’：１２０°Ｃ，５分間加熱処理後の横方向の寸法 揮発減量（％）　＝Ｗ−Ｗ’　／Ｗｘ　ｌ　００Ｗ　　
：１２０°Ｃ１５分間加熱処理前のフィルム重量 〜“′　　１２０°Ｃ１５分間加熱処理後のフィルム重
量 透湿度 、ＡＳＴＭ　　Ｆ３７２に準拠し、温度４０°Ｃ１相対
湿度９０％の条件において、（イ）ＥＶＯＨとＰＡＯ共
押出し積層フィルムの片面にケイ素酸化物の薄膜層のみ
を形成させた透明プラスチックフィルムの場合には、ケ
イ素酸化物の薄膜層を高湿（９０％ＲＨ）側、ＥＶＯＨ
とＰＡの共押出し積層フィルムを絶乾状態側に位置させ
て測定した。

また、（ロ）ケイ素酸化物の薄膜層の表面に、ＥＶＯＨ
とＰＡＯ共押出し積層フィルム以外の別のプラスチック
薄膜を更に形成させた透明プラスチックフィルムの場合
には、このプラスチック薄膜の面を高湿（９０％ＲＨ）
側、他方の面を絶乾状態側に位置させて測定した。

酸素透過度； モダンコントロール社製の０Ｘ−ＴＲＡＮ　　１００型
酸素透過度測定装置を使用し、温度３０℃、相対湿度８
０％の条件において測定した。

透明性 肉眼により評価し、良好な透明性を示したものを◎で表
示した。

実施例１ ナイロン６（三菱化成社製ツバミツド１０２２）及びエ
チレン含有率３２モル％、ケン化度９９．５モル％以上
のＥＶＯＨ（日本合成化学工業型、ソアノールＤＣ）を
２台の押出機を用いて２４０°Ｃの温度で夫々加熱溶融
し、共通ダイに導き、積層されたフィルムを押出し、冷
却ドラムで急冷することにより、ナイロン６の厚さが約
１５０μ、ＥＶＯＨの厚さが約５０μの総厚さ約２００
μの積層未延伸フィルムを得た。このフィルムを縦方向
に５０℃で３倍、横方向に８０℃で３倍（延伸倍率３×
３倍）延伸し、２００℃で２秒間熱固定を行ない、２層
構造の厚さ１５μの二軸延伸されたフィルムを得た。

得られた二軸延伸された積層フィルムについて、１００
℃のオーブン中で３０分間放置して加熱処理した後、前
記の寸法変化率および揮発減量の測定方法に従って、１
２０３Ｃで５分間加熱処理し、縦、横方向の寸法変化率
および揮発減量を測定し、得られた結果を表−１に示し
た。

上記の積層延伸フィルムを真空蒸発装置に供給し、５Ｘ
１０−’Ｔｏｒｒの真空下、１０ｋＷの電子ビーム加熱
方式により、純度９９．９％の一酸化ケイ素を加熱蒸発
させて、フィルムの片面（ＰＡ面）に、厚さ５０μｍの
ケイ素酸化物の透明な薄膜層か形成された透明プラスチ
ックフィルムを得た。

上記の透明プラスチックフィルムについて、前記の方法
により、透湿度および酸素透過度を測定し、透明性を評
価した。得られた結果を表−１に示した。

実施例２ 実施例１で使用したのと同種のナイロンとＥＶＯＨを用
い、ダイを別の構造のものに変更した以外は、同例に記
載の方法に従い、中間層が厚さ約５μのＥＶＯＨ１両面
表層が夫々厚さ７．５μのナイロンから成る縦、横方向
に３Ｘ３倍に延伸された総厚味２０μの３層構造の共押
出し二軸延伸フィルムを得た。

得られた二軸延伸フィルムについて実施例１と同様の加
熱処理を施したのち、同例に記載の方法に従って、片面
に５００人のケイ素酸化物の透明な薄膜層を有する透明
プラスチックフィルムを得た。

上記の透明プラスチックフィルムについて、前記の方法
により、各物性値などの測定、評価を行った。得られた
結果を表−１に示した。

実施例３ 実施例１において、積層延伸フィルムの加熱処理条件を
４０℃×３０分とした以外は、実施例１と同様の方法で
透明プラスチックフィルムを得、各物性値などの測定、
評価を行った。得られた結果を表−１に示した。

実施例４ 実施例１において、ケイ素酸化物薄膜の厚さを１０００
人に変更した以外は、実施例１と同様の方法で透明プラ
スチックフィルムを得、各物性値などの測定、評価を行
った。得られた結果を表−１に示した。

実施例５ 実施例１において、ケイ素酸化物薄膜の厚さを１００人
に変更した以外は、実施例１と同様の方法で透明プラス
チックフィルムを得、各物性値などの測定、評価を行っ
た。得られた結果を表−１に示した。

実施例６ 実施例１において、積層フィルムの縦、横方向の延伸倍
率を２．５　Ｘ　２．５倍に変更し、ＥＶＯＨ層の厚さ
を６μ、ナイロン層の厚さを１８μとした以外は、実施
例１と同様の方法で透明プラスチックフィルムを得、各
物性値などの測定、評価を行った。得られた結果を表−
１に示した。

実施例７ 実施例１において、ＥＶＯＨをエチレン含有量３８モル
％、ケン化度９９．５モル％以上のＥＶＯＨ（日本合成
化学工業型、ソアノールＥＴ）に変更を使用した以外は
、実施例１と同様の方法で透明プラスチックフィルムを
得、各物性値などの測定、評価を行った。得られた結果
を表−１に示した。

実施例８ 実施例１において、積層延伸フィルム表面にケイ素酸化
物薄膜を真空蒸着装置で形成するに際し、純度９９．９
％の一酸化ケイ素にかえて、純度９９゜９％の二酸化ケ
イ素を加熱蒸発させた以外は、実施例１と同様の方法で
透明プラスチックフィルムを得、各物性値などの測定、
評価を行った。得られた結果を表−１に示した。

比較例１ 実施例１において、積層延伸フィルムの真空蒸着処理に
に先立つ１００°Ｃ１３０分間の加熱処理を省略した以
外は、実施例１と同様の方法で透明プラスチックフィル
ムを得、各物性値などの測定、評価を行った。得られた
結果を表−１に示した。

比較例２ 実施例１において、積層延伸フィルムの熱固定の条件を
２００°ＣＸ２秒にかえて、１７０’ｃＸ２秒とした以
外は、実施例１と同様の方法で透明プラスチックフィル
ムを得、各物性値などの測定、評価を行った。得られた
結果を表−１に示した。

比較例３ 実施例１において、積層フィルムの縦、横方向の延伸倍
率を２×２倍に変更し、ＥＶＯＨ層の厚さを７．５μ、
ナイロン層の厚さを２２．５μとした以外は、実施例１
と同様の方法で透明プラスチックフィルムを得、各物性
値などの測定、評価を行った。得られた結果を表−１に
示した。

比較例４ 実施例１において、ケイ素酸化物薄膜の厚さを５０人に
変更した以外は、実施例１と同様の方法で透明プラスチ
ックフィルムを得、各物性値などの測定、評価を行った
。得られた結果を表−１に示した。

実施例９ 次のフィルム（１）とフィルム（２）とを積層した。

フィルム（１）： 実施例１で得られた透明プラスチックフィルムフィルム
（２）： 塩化ビニリデン系樹脂のコート層（厚さ３μ）を積層し
た、全体の厚さ２３μのポリプロピレンフィルム（延伸
倍率３×３倍、透湿度２．０ｇ／ｒｒｒ・２４ｈｒｓ、
）　　（以下、このフィルムをｒＫ−ＯＰＰ」という） 積層は、フィルム（１）のケイ素酸化物を蒸着した面と
フィルム（２）の塩化ビニリデン系樹脂コート層とが接
するように、ウレタン系接着剤（底円薬品社製、タケラ
ックＡ−６０６とタケネートＡ−１０との９＝１の割合
の二成分系接着剤）（厚さ２μ）を介して行った。

得られた、透明プラスチックフィルムについて、前記方
法により、透湿度および酸素透過度を測定し、透明性を
肉眼で評価した。結果を表−２に示した。

実施例１０ 次のフィルム（１）とフィルム（２）とを積層した。

フィルム（１）： 実施例９で得られた透明プラスチックフィルムフィルム
（２）： 厚さ４５０μの低密度ポリエチレンフィルム（以下、こ
のフィムをｒＬＤＰＥ；という）積層は、フィルム（１
）のＥＶＯＨ面とフィルム（２）とが接するように、実
施例９で使用したウレタン系接着剤を介して行った。

得られた透明プラスチックフィルムについて、実施例９
と同様の測定、評価を行い、結果を表２に示した。

実施例１１ 次のフィルム（１）とフィルム（２）とを積層した。

フィルム（１） 実施例１で得られた透明プラスチックフィルムフィルム
（２）： 厚さ２５μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（延伸倍率３×３倍、透湿度２０ｇ／ｍ　・２４ｈ
ｒｓ、）　　（以下、このフィルムをｒＰＥＴ」という
） 積層は、フィルム（１）のケイ素酸化物を蒸着した面と
フィルム（２）とが接するように、実施例９で使用した
ウレタン系接着剤を介して行った。

得られた透明プラスチックフィルムについて、実施例９
と同様の測定、評価を行い、結果を表２に示した。

比較例５ 次のフィルム（１）、フィルム（２）及びフィルム（３
）とを積層した。

フィルム（１）： 比較例１で得られた透明プラスチックフィルムフィルム
（２）： 実施例９で使用したｒＫ−ＯＰＰＪ フィルム（３）： 実施例１０で使用したｒＬＤＰＥ」 積層は、フィルム（１）のケイ素酸化物を蒸着した面と
フィルム（２）とが接し、フィルム（１）のＥＶＯＨ面
とフィルム（３）とが接するように、実施例９で使用し
たウレタン系接着剤を介して行った。

得られた透明プラスチックフィルムについて、実施例９
と同様の測定、評価を行い、結果を表−２に示した。

Ｊ発明の効果： 本発明に係る透明プラスチックフィルムは、透明性に優
れ、且つ、極めて優れたガスバリヤ性を発揮するもので
あり、柔軟性があって、強度および経済性の面でも優れ
ている。また、高湿度の条件下で長期間使用してもガス
バリヤ性が損なわれることがない。従って、食品、医薬
品、化学薬品等の包装材料を初めとして、高度のガスバ
リヤ性か要求される広範囲の用途の包装材料に用いるこ
とかでき、その工業的利用価値は大きい。

出願人　三菱化成ポリチック株式会社 代理人　弁理士　岡　１）数　彦

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含有率が２５〜４５モル％、ケン化度が
   ９８％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
   ポリアミドとが共押出しにより積層され延伸された透明
   な積層延伸フィルムと、該積層延伸フィルムの少くとも
   片面に形成されたケイ素酸化物の透明な薄膜層とから主
   として構成され、前記積層延伸フィルムは、少くとも一
   軸方向に２．５倍以上延伸され、１２０℃、５分間の条
   件における縦方向および横方向の寸法変化率の各々の絶
   対値の和が２％以下であり、しかも、同条件における揮
   発減量が２重量％以下であり、そして、前記ケイ素酸化
   物の透明な薄膜層の厚さは、１００〜３０００Åの範囲
   であることを特徴とするガスバリヤ性の優れた透明プラ
   スチックフィルム。
2. （２）ケイ素酸化物の透明な薄膜層が、真空蒸着法、ス
   パッタリング法またはイオンブレーティング法のいずれ
   かの方法によって形成されることを特徴とする請求項第
   １項記載のガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
   ルム。
3. （３）積層延伸フィルムの表面に形成されたケイ素酸化
   物の透明な薄膜層の表面に、別の透明なプラスチック薄
   膜を設けて成ることを特徴とする請求項第１項または第
   ２項記載のガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィ
   ルム。