JPH0623899A - 透明ガスバリアフィルム - Google Patents
透明ガスバリアフィルムInfo
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- JPH0623899A JPH0623899A JP3268992A JP26899291A JPH0623899A JP H0623899 A JPH0623899 A JP H0623899A JP 3268992 A JP3268992 A JP 3268992A JP 26899291 A JP26899291 A JP 26899291A JP H0623899 A JPH0623899 A JP H0623899A
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- barrier film
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐レトルト性、耐屈曲性、透明性に優れたガ
スバリア性フィルムを提供することにある。 【構成】 酸化マグネシウムが４０重量％以上酸化硅素
が５０重量％以下および酸化アルミニウムからなる透明
薄膜が透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設
けられたガスバリア性フィルム。
スバリア性フィルムを提供することにある。 【構成】 酸化マグネシウムが４０重量％以上酸化硅素
が５０重量％以下および酸化アルミニウムからなる透明
薄膜が透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設
けられたガスバリア性フィルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性、ガスバリア
性、耐レトルト性に優れ、食料品、医薬品電子部品等の
分野における気密性を要求される包装材料または、ガス
遮断材料として有用なフィルムに関するものである。
性、耐レトルト性に優れ、食料品、医薬品電子部品等の
分野における気密性を要求される包装材料または、ガス
遮断材料として有用なフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ガスバリア性のすぐれたフィルムとして
は、プラスチックフィルム上にアルミニウムを積層した
もの、塩化ビニリデンやエチレンビニールアルコール共
重合体をコーティングしたもの、さらには酸化珪素等の
薄膜を積層したものが知られている。
は、プラスチックフィルム上にアルミニウムを積層した
もの、塩化ビニリデンやエチレンビニールアルコール共
重合体をコーティングしたもの、さらには酸化珪素等の
薄膜を積層したものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる前記従来のガス
バリア性フィルムは、次のような課題を有していた。ア
ルミニウム積層品は、経済性、ガスバリア性の優れたも
のではあるが、不透明なため、包装時の内容物が見えな
いという大きな課題を有している。塩化ビニリデンやエ
チレンビニールアルコール共重合体をコーティングした
ものは、水蒸気、酸素等のガスバリア性が十分でなく特
に高温処理においてその低下が著しい。また、塩化ビニ
リデン系については、焼却時の塩素ガスの発生等、地球
環境への影響も懸念されている。特公昭５１−４８５１
１号には、合成樹脂体表面にＳｉxＯy （例えばＳｉＯ
2 ）を蒸着したガスバリアフィルムが提案されている
が、ガスバリア性の良好なＳｉＯx 系（ｘ＝１．５〜
１．８）は、やや褐色を有しており、透明ガスバリアフ
ィルムとしては、不十分なものである。
バリア性フィルムは、次のような課題を有していた。ア
ルミニウム積層品は、経済性、ガスバリア性の優れたも
のではあるが、不透明なため、包装時の内容物が見えな
いという大きな課題を有している。塩化ビニリデンやエ
チレンビニールアルコール共重合体をコーティングした
ものは、水蒸気、酸素等のガスバリア性が十分でなく特
に高温処理においてその低下が著しい。また、塩化ビニ
リデン系については、焼却時の塩素ガスの発生等、地球
環境への影響も懸念されている。特公昭５１−４８５１
１号には、合成樹脂体表面にＳｉxＯy （例えばＳｉＯ
2 ）を蒸着したガスバリアフィルムが提案されている
が、ガスバリア性の良好なＳｉＯx 系（ｘ＝１．５〜
１．８）は、やや褐色を有しており、透明ガスバリアフ
ィルムとしては、不十分なものである。
【０００４】また、ＭｇＯとＳｉＯ2 を主たる成分とし
た耐透湿性透明合成樹脂体としては、（特公昭６１−２
９７１３７）に見られるようなものも得られるが、これ
は、耐透湿性薄膜であり、酸素バリア性と水蒸気バリア
性を兼ね備え、屈曲性の高い薄膜透明ガスバリアフィル
ムはないのが現状である。
た耐透湿性透明合成樹脂体としては、（特公昭６１−２
９７１３７）に見られるようなものも得られるが、これ
は、耐透湿性薄膜であり、酸素バリア性と水蒸気バリア
性を兼ね備え、屈曲性の高い薄膜透明ガスバリアフィル
ムはないのが現状である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明性、ガス
バリア性に優れ、また耐屈曲性の高い、しかも経済性に
おいても、有利な透明ガスバリアフィルムを提供せんと
するものである。すなわち、本発明は透明プラスチック
フィルムからなる基体の少なくとも一方の面に、主とし
て、酸化マグネシウム、酸化珪素及び酸化アルミニウム
とからなる組成の透明薄膜を設け、該薄膜の組成物の
内、酸化マグネシウムが４０重量％以上含まれ、且つ、
酸化珪素が５０重量％以下含まれることを特徴とする透
明ガスバリアフィルムである。
バリア性に優れ、また耐屈曲性の高い、しかも経済性に
おいても、有利な透明ガスバリアフィルムを提供せんと
するものである。すなわち、本発明は透明プラスチック
フィルムからなる基体の少なくとも一方の面に、主とし
て、酸化マグネシウム、酸化珪素及び酸化アルミニウム
とからなる組成の透明薄膜を設け、該薄膜の組成物の
内、酸化マグネシウムが４０重量％以上含まれ、且つ、
酸化珪素が５０重量％以下含まれることを特徴とする透
明ガスバリアフィルムである。
【０００６】本発明でいう透明プラスチックフィルムと
は、有機高分子を溶融押出しをして、必要に応じ、長手
方向、および、または、幅方向に延伸、冷却、熱固定を
施したフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタート、ポ
リエチレン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイ
ロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全
芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリッフェニレン
スルフィド、ポリフェニレンオキサイドなどがあげられ
る。また、これらの（有機重合体）有機高分子は他の有
機重合体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしても
よい。
は、有機高分子を溶融押出しをして、必要に応じ、長手
方向、および、または、幅方向に延伸、冷却、熱固定を
施したフィルムであり、有機高分子としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタート、ポ
リエチレン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイ
ロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全
芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリッフェニレン
スルフィド、ポリフェニレンオキサイドなどがあげられ
る。また、これらの（有機重合体）有機高分子は他の有
機重合体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしても
よい。
【０００７】さらにこの有機高分子には、公知の添加
剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤などが添加されていてもよい。本発明の透明
プラスチックフィルムは、その透明度として、全光線透
過率で４０％以上、好ましくは６５％以上、さらに好ま
しくは８０％以上であるフィルムである。
剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤などが添加されていてもよい。本発明の透明
プラスチックフィルムは、その透明度として、全光線透
過率で４０％以上、好ましくは６５％以上、さらに好ま
しくは８０％以上であるフィルムである。
【０００８】本発明の透明プラスチックフィルムは、本
発明の目的を損なわない限りにおいて、薄膜層を積層す
るに先行して、該フィルムをコロナ放電処理、グロー放
電処理、その他の表面粗面化処理を施してもよく、ま
た、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されて
いてもよい。本発明の透明プラスチックフィルムは、そ
の厚さとして５〜５００μｍの範囲が好ましく、さらに
好ましくは８〜２００μｍの範囲である。
発明の目的を損なわない限りにおいて、薄膜層を積層す
るに先行して、該フィルムをコロナ放電処理、グロー放
電処理、その他の表面粗面化処理を施してもよく、ま
た、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施されて
いてもよい。本発明の透明プラスチックフィルムは、そ
の厚さとして５〜５００μｍの範囲が好ましく、さらに
好ましくは８〜２００μｍの範囲である。
【０００９】かかる透明プラスチックフィルムからなる
基体の少なくとも一方の面に酸化マグネシウム、酸化珪
素および酸化アルミニウムとからなる組成を主体とする
薄層を積層するのであるが、かかる無機物の薄膜作成に
は種々の方法が知られており、本発明においては、特に
限られるものではない。しかし、経済性、実用性およ
び、作成された薄膜の均一性からスパッター、蒸着法が
好ましく、その中でも、金属を加熱して、気相で酸素と
反応させる反応蒸着法または電子線によるＭｇＯ、Ｓｉ
Ｏ2 及びＡｌ2 Ｏ3 を蒸着源とする電子ビーム蒸着法、
または、ＭｇＯとＳｉまたはＳｉＯ2,Ａｌまたは Ａｌ
2 Ｏ3 を加熱し、必要に応じて、気相で酸素を反応させ
る反応性蒸着法等が好ましい。
基体の少なくとも一方の面に酸化マグネシウム、酸化珪
素および酸化アルミニウムとからなる組成を主体とする
薄層を積層するのであるが、かかる無機物の薄膜作成に
は種々の方法が知られており、本発明においては、特に
限られるものではない。しかし、経済性、実用性およ
び、作成された薄膜の均一性からスパッター、蒸着法が
好ましく、その中でも、金属を加熱して、気相で酸素と
反応させる反応蒸着法または電子線によるＭｇＯ、Ｓｉ
Ｏ2 及びＡｌ2 Ｏ3 を蒸着源とする電子ビーム蒸着法、
または、ＭｇＯとＳｉまたはＳｉＯ2,Ａｌまたは Ａｌ
2 Ｏ3 を加熱し、必要に応じて、気相で酸素を反応させ
る反応性蒸着法等が好ましい。
【００１０】本発明における酸化マグネシウムとはＭ
ｇ，ＭｇＯ，ＭｇＯ2,等の各種マグネシウム酸化物の混
合物から成り立つていると考えられ、それぞれの含有率
等は作成条件で異なるが、該薄膜の組成物の内、酸化マ
グネシウムは４０重量％以上含まれている。同様に酸化
アルミニウムとは、Ａｌ，ＡｌＯ，Ａｌ2 Ｏ3 等からな
りたっていると考えられ、また、酸化けい素とは, Ｓ
ｉ，ＳｉＯ，ＳｉＯ2 等から成り立っていると考えられ
る。また、これらの比率も作成条件で異なるが、該薄膜
の組成物の内、酸化珪素が５０重量％以下含まれ、好ま
しくは、３重量％以上５０重量％以下含まれる。また、
酸化アルミニウムは、１重量％以上、好ましくは、３重
量％以上含まれる。
ｇ，ＭｇＯ，ＭｇＯ2,等の各種マグネシウム酸化物の混
合物から成り立つていると考えられ、それぞれの含有率
等は作成条件で異なるが、該薄膜の組成物の内、酸化マ
グネシウムは４０重量％以上含まれている。同様に酸化
アルミニウムとは、Ａｌ，ＡｌＯ，Ａｌ2 Ｏ3 等からな
りたっていると考えられ、また、酸化けい素とは, Ｓ
ｉ，ＳｉＯ，ＳｉＯ2 等から成り立っていると考えられ
る。また、これらの比率も作成条件で異なるが、該薄膜
の組成物の内、酸化珪素が５０重量％以下含まれ、好ま
しくは、３重量％以上５０重量％以下含まれる。また、
酸化アルミニウムは、１重量％以上、好ましくは、３重
量％以上含まれる。
【００１１】本発明における主体とする薄膜は、主とし
て酸化マグネシウム、酸化珪素及び、酸化アルミニウム
とからなるが、その成分中に微量（全成分中に高々３％
まで）の他成分を含有させてもよい。また、該薄膜の厚
さとしては、ガスバリア性および可撓性等の点から、５
０〜５０００Å（オングストローム）の範囲が好まし
く、さらに好ましくは１００〜２０００Å（オングスト
ローム）である。本発明品は、そのままで使用されても
よいが、他の有機高分子のフィルム、または薄層をラミ
ネートまたはコーティングして使用してもよい。
て酸化マグネシウム、酸化珪素及び、酸化アルミニウム
とからなるが、その成分中に微量（全成分中に高々３％
まで）の他成分を含有させてもよい。また、該薄膜の厚
さとしては、ガスバリア性および可撓性等の点から、５
０〜５０００Å（オングストローム）の範囲が好まし
く、さらに好ましくは１００〜２０００Å（オングスト
ローム）である。本発明品は、そのままで使用されても
よいが、他の有機高分子のフィルム、または薄層をラミ
ネートまたはコーティングして使用してもよい。
【００１２】次に実施例をあげて本発明を説明する。 （実施例）蒸着材料として、ＭｇＯ、ＳｉＯ、Ａｌ2 Ｏ
3 の３〜５mm程度のフレーク状のものを用い、電子ビ−
ム蒸着で薄膜形成を行った。薄膜の厚みを２００，７０
０，１５００Å（オングストローム）とし，実施例１−
６を作製した。ここで、基板となるプラスチックフィル
ムは、東洋紡績（株）のＰＥＴフィルムＥ−５１００
（１２μｍ厚）を使用した。また、厚さ４０μｍの未延
伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）を二液硬
化型ポリウレタン系接着剤（厚さ２μｍ）を用いて、ド
ライラミネートして、本発明応用の包装用プラスチック
フィルムを得た。このようにして得たガスバリアフィル
ム、及び、耐屈曲疲労性テスト後の酸素透過率を測定し
た。以下に酸素透過率の測定方法及び耐屈曲疲労性テス
ト方法を示す。
3 の３〜５mm程度のフレーク状のものを用い、電子ビ−
ム蒸着で薄膜形成を行った。薄膜の厚みを２００，７０
０，１５００Å（オングストローム）とし，実施例１−
６を作製した。ここで、基板となるプラスチックフィル
ムは、東洋紡績（株）のＰＥＴフィルムＥ−５１００
（１２μｍ厚）を使用した。また、厚さ４０μｍの未延
伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）を二液硬
化型ポリウレタン系接着剤（厚さ２μｍ）を用いて、ド
ライラミネートして、本発明応用の包装用プラスチック
フィルムを得た。このようにして得たガスバリアフィル
ム、及び、耐屈曲疲労性テスト後の酸素透過率を測定し
た。以下に酸素透過率の測定方法及び耐屈曲疲労性テス
ト方法を示す。
【００１３】・酸素透過率の測定方法 作成した透明ガスバリアフィルムの酸素透過率を酸素透
過率測定装置（モダンコントロールズ社製 ＯＸ−ＴＲ
ＡＮ１００）を用いて測定した。 ・耐屈曲疲労性（以下ゲルボ特性）のテスト方法 耐屈曲疲労性は、いわゆるゲルボフレックステスター
（理学工業( 株) 社製）を用いて評価した。条件として
は（ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｈ）で１１２ｉｎｃｈ×８ｉｎｃ
ｈの試料片を直径３（１／２）ｉｎｃｈの円筒状とし、
両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈとし、ストロー
クの３（１／２）ｉｎｃｈで、４００度のひねりを加え
るものでこの動作の繰り返し往復運動を４０回／ｍｉｎ
の速さで、２０℃、相対湿度６５％の条件下で行った。
このようにして測定した酸素透過率は、０．２ｃｃ前後
と非常に優秀であった。さらに１００回ゲルボ試験後の
結果も、２ｃｃ前後の上昇に留まり、ゲルボ特性の優れ
たガスバリアフィルムが得られた。
過率測定装置（モダンコントロールズ社製 ＯＸ−ＴＲ
ＡＮ１００）を用いて測定した。 ・耐屈曲疲労性（以下ゲルボ特性）のテスト方法 耐屈曲疲労性は、いわゆるゲルボフレックステスター
（理学工業( 株) 社製）を用いて評価した。条件として
は（ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｈ）で１１２ｉｎｃｈ×８ｉｎｃ
ｈの試料片を直径３（１／２）ｉｎｃｈの円筒状とし、
両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈとし、ストロー
クの３（１／２）ｉｎｃｈで、４００度のひねりを加え
るものでこの動作の繰り返し往復運動を４０回／ｍｉｎ
の速さで、２０℃、相対湿度６５％の条件下で行った。
このようにして測定した酸素透過率は、０．２ｃｃ前後
と非常に優秀であった。さらに１００回ゲルボ試験後の
結果も、２ｃｃ前後の上昇に留まり、ゲルボ特性の優れ
たガスバリアフィルムが得られた。
【００１４】（比較例）比較例として、Ａｌ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＳｉＯを他の条件を実施例と
同様にして得た。その酸素透過率は（表１）に示すよう
であり、実施例に比べ劣っている。また、代表例とし
て、ＳｉＯ，Ａｌ2 Ｏ3 について、ゲルボテストをした
ところ、ＳｉＯ，Ａｌ2 Ｏ3 は５０−１００回でガスバ
リア性はなくなってしまった。
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＳｉＯを他の条件を実施例と
同様にして得た。その酸素透過率は（表１）に示すよう
であり、実施例に比べ劣っている。また、代表例とし
て、ＳｉＯ，Ａｌ2 Ｏ3 について、ゲルボテストをした
ところ、ＳｉＯ，Ａｌ2 Ｏ3 は５０−１００回でガスバ
リア性はなくなってしまった。
【００１５】
【発明の効果】ガスバリア層の組成として、酸化マグネ
シウム、酸化珪素及び酸化アルミニウムとからなる組成
の透明薄膜を設け、該薄膜の組成物の内、酸化マグネシ
ウムが４０重量％以上含まれ、且つ、酸化珪素が５０重
量％以下含まれることを特徴とすることにより、透明
性、ガスバリア性に優れ、また耐屈曲性（ゲルボ特性）
の優れたものとなった。
シウム、酸化珪素及び酸化アルミニウムとからなる組成
の透明薄膜を設け、該薄膜の組成物の内、酸化マグネシ
ウムが４０重量％以上含まれ、且つ、酸化珪素が５０重
量％以下含まれることを特徴とすることにより、透明
性、ガスバリア性に優れ、また耐屈曲性（ゲルボ特性）
の優れたものとなった。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山岡 吉雄 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 透明プラスチックフィルムからなる基体
の少なくとも一方の面に、主として、酸化マグネシウ
ム、酸化珪素及び酸化アルミニウムとからなる組成の透
明薄膜を設け、該薄膜の組成物の内、酸化マグネシウム
が４０重量％以上含まれ、且つ、酸化珪素が５０重量％
以下含まれることを特徴とする透明ガスバリアフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3268992A JP3068107B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 透明ガスバリアフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3268992A JP3068107B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 透明ガスバリアフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623899A true JPH0623899A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3068107B2 JP3068107B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=17466160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3268992A Expired - Fee Related JP3068107B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 透明ガスバリアフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3068107B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013063644A (ja) * | 2011-08-26 | 2013-04-11 | Toyobo Co Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2014065292A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-04-17 | Toyobo Co Ltd | 透明バリアフィルム |
| WO2014129387A1 (ja) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 東洋紡株式会社 | ガスバリア性フィルム |
-
1991
- 1991-09-19 JP JP3268992A patent/JP3068107B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013063644A (ja) * | 2011-08-26 | 2013-04-11 | Toyobo Co Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2014065292A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-04-17 | Toyobo Co Ltd | 透明バリアフィルム |
| WO2014129387A1 (ja) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 東洋紡株式会社 | ガスバリア性フィルム |
| JPWO2014129387A1 (ja) * | 2013-02-20 | 2017-02-02 | 東洋紡株式会社 | ガスバリア性フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3068107B2 (ja) | 2000-07-24 |
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Legal Events
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