JP3244145B2 - 水物食品用包装材料及び包装体 - Google Patents

水物食品用包装材料及び包装体

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JP3244145B2
JP3244145B2 JP13613393A JP13613393A JP3244145B2 JP 3244145 B2 JP3244145 B2 JP 3244145B2 JP 13613393 A JP13613393 A JP 13613393A JP 13613393 A JP13613393 A JP 13613393A JP 3244145 B2 JP3244145 B2 JP 3244145B2
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芳治 森原
徹 小谷
寿幸 大谷
陽三 山田
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリア性に優れ、
板、糸こんにゃく類、たくあん漬、醤油漬、奈良漬等の
各種漬物類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆ
等と同封された食品や醤油、ソ−ス、ケチャップ、マヨ
ネ−ズ等の調味料などの保存に適した水物食品用包装材
料及び包装体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ガスバリア性のすぐれた水物食品用包装
材料及び包装体としては、各種プラスチックフィルムを
ラミネ−トしたものが用いられている。例えばナイロン
フィルムとPE(ポリエチレン)フィルムまたは、ナイ
ロンフィルムとCPP(未延伸ポリプロピレン)フィル
ムをラミネ−トしたもの。また、ナイロンフィルム上に
アルミ蒸着したもの、あるいは、塩化ビニリデンやエチ
レンビニルアルコール共重合体と置き変えたものを用い
たものをPEやCPPフィルムとラミネ−トした包装材
料を使い、袋、カップ、トレイといった様々な包装体が
作製され使用される。又、最近は酸化硅素などの薄膜を
用いたガスバリアフィルムを使ったものも用いられてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かかる従来の水物食品
用包装材料及び包装体は、次にような課題を有してい
た。アルミニウム箔、あるいはアルミニウム蒸着を用い
たものは、ガスバリア性にはすぐれているが、不透明で
あり、包装時の内容物が見えないという欠点があった。
またアルミニウムを水物食品用包装材料及び包装体の構
成の一部に含むとプラスチックフィルムの回収再利用
(リサイクリング)ができないという問題がある。塩化
ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を、水
物食品用包装材料及び包装体の構成の一部に含むもの
は、水蒸気、酸素などのガスバリア性が不十分であり、
内容物の保存期間が短い。又、塩化ビニリデン系につい
ては、容易に熱分解し、リサイクリングが行いにくく、
焼却時の塩素ガスの発生など、地球環境への影響も懸念
されている。また、エチレンビニルアルコール系は乾燥
時のバリア性は優れているものの、高湿度下においては
酸素バリア性の低下が著しく、保存期間が短くなる。
【0004】特公昭51−48511号には、合成樹脂
体表面にSixy(例えばSiO2)を蒸着したガスバ
リア性フィルムが提案されているが、ガスバリア性の良
好なSiOx系(x=1.3〜1.8)は褐色を有して
おり、その被膜はもろく、これを構成の一部または全部
とする水物食品用包装材料及び包装体を過酷に取り扱っ
た場合には、ガスバリア性が大きく低下するという欠点
がある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガスバリア性
に優れ、また耐屈曲性の高い、しかも経済性において
も、有利なガスバリア性フィルムを構成の一部または全
部とする水物食品用包装材料及び包装体を提供せんとす
るものである。すなわち、本発明はプラスチック基材
(フッ素樹脂フィルムを除く)の少なくとも一方の面
に、主として酸化珪素からなる組成の薄膜を設け、該薄
膜の比重が1.80〜2.20であることを特徴とする
ガスバリア性フィルムを構成の全部または一部とする水
物食品用包装材料及び包装体である。
【0006】本発明でいうプラスチック基材とは、有機
高分子を溶融押出しをして、必要に応じ、長手方向、お
よび、または、幅方向に延伸、冷却、熱固定を施したフ
ィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタート、ポリエチレ
ン−2、6−ナフタレート、ナイロン6、ナイロン4、
ナイロン66、ナイロン12、ポリ塩化ビニール、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全芳香族ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリフェニレンオキサイドなどがあげられる。ま
た、これらの(有機重合体)有機高分子は他の有機重合
体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしてもよい。
【0007】さらにこの有機高分子には、公知の添加
剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止、 可塑剤、滑
剤、着色剤などが添加されていてもよく、その透明度は
特に限定するものではないが、透明ガスバリア性フィル
ムとして使用する場合には、50%以上の透過率をもつ
ものが好ましい。本発明のプラスチックフィルムは、本
発明の目的を損なわない限りにおいて、薄膜層を積層す
るに先行して、該フィルムをコロナ放電処理、グロー放
電処理、その他の表面粗面化処理を施してもよく、ま
た、アンカーコート処理、印刷、装飾が施されていても
よい。本発明のプラスチックフィルムは、その厚さとし
て5〜500μmの範囲が好ましく、さらに好ましくは
8〜300μmの範囲である。
【0008】本発明における酸化硅素薄膜とはSi、S
iO、SiO2等から成り立っていると考えられ、これ
らの比率は作成条件で異なる。この成分中に、特性が損
なわれない範囲で微量(全成分に対して高々3%まで)
の他成分を含んでもよい。該薄膜の厚さとしては、特に
これを限定するものではないが、ガスバリア性及び可尭
性の点からは、50〜8000Åが好ましく、更に好ま
しくは70〜5000Åである。かかる酸化硅素系薄膜
の作成には、真空蒸着法、スパッタ−法、イオンプレ−
テイングなどのPVD法(物理蒸着法)、あるいは、C
VD法(化学蒸着法)などが適宜用いられる。例えば、
真空蒸着法においては、蒸着源材料としてSiOやSi
とSiO2の混合物等が用いられ、また、加熱方式とし
ては、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子ビ−ム加熱等を
用いることができる。また、反応性ガスとして、酸素、
窒素、水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシ
スト等の手段を用いた反応性蒸着を用いてもよい。ま
た、基板にバイアス等を加えたり、基板温度を上昇、あ
るいは、冷却したり等、本発明の目的を損なわない限り
に於て、作成条件を変更してもよい。スパッタ−法やC
VD法等のほかの作成法でも同様である。
【0009】かかる酸化珪素系薄膜の作成には、真空蒸
着法、スパッタ−法、イオンプレ−テイングなどのPV
D法(物理蒸着法)、あるいは、CVD法(化学蒸着
法)などが適宜用いられる。例えば、真空蒸着法におい
ては、蒸着源材料としてSi、SiOやSiO2等が用
いられ、また、加熱方式としては、抵抗加熱、高周波誘
導加熱、電子ビ−ム加熱等を用いることができる。ま
た、反応性ガスとして、酸素、窒素、水蒸気等を導入し
たり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を用いた反
応性蒸着を用いてもよい。また、基板にバイアス等を加
えたり、基板温度を上昇、あるいは、冷却したり等、本
発明の目的を損なわない限りに於て、作成条件を変更し
てもよい。スパッタ−法やCVD法等のほかの作成法で
も同様である。また、本発明品は、そのままで使用され
てもよいが、他の有機高分子のフィルム、または薄層を
ラミネートまたはコーティングして使用してもよい。
【0010】本発明でいう比重とは、ある温度で、ある
体積を占める物質の質量と、それと同体積の標準物質の
質量(4℃における水)との比をいう。比重の測定は、
通常物体の質量と体積を測り、同体積の4℃の水の質量
との比を求めればよいが、本発明の薄膜の測定では、体
積の測定が困難である。そこで、まず基板から薄膜をは
がす、あるいは、基板のみを溶解することにより、薄膜
のみからなる単独膜の状態としたのちに、(JIS K
7112)にあるような比重測定法を用いることが望ま
しい。例えば、浮沈法では、試料を比重既知の溶液の中
に浸せきさせ、その浮沈状態から薄膜の比重を測定する
ことができる。この溶液としては、四塩化炭素とブロモ
ホルム、または、ヨウ化メチレンなどの混合液を用いる
ことができる。また、連続的な密度勾配をもつ溶液中に
単独膜を浸積させる密度勾配管法によっても比重の値を
測定できる。
【0011】このようにして得られた該薄膜の比重の値
が1.80よりも小さい場合、酸化珪素系薄膜の構造が
粗雑となり、充分なガスバリア性が得られない。また、
該薄膜の比重が2.20よりも大きい場合、成膜後の初
期ガスバリア特性は優れているものの、膜が硬くなりす
ぎ、機械特性、特にゲルボ特性が劣り、ラミネート、製
袋等の後工程や取り扱い等により、ガスバリア性が低下
する可能性が大きくなり、包装用材料としての使用に適
していない。以上の理由から水物食品用包装材料及び包
装体として、好ましい酸化珪素系薄膜の比重は、1.8
0〜2.20であり、より好ましくは1.90〜2.1
5であり、さらに好ましくは1.95〜2.15であ
る。
【0012】本発明における水物食品用包装材料は、包
装する内容物の要求特性に応じ各種フィルムをラミネ−
トしてよく、代表的なラミ構成としては、ガスバリア性
フィルム(NY上)/PE、ガスバリア性フィルム(N
Y上)/CPP、ガスバリア性フィルム(PET上)/
PE、ガスバリア性フィルム(PET上)/CPP等が
考えられる。更に装飾または、内容物の説明のための印
刷を施したり、意匠用フィルムあるいは補強剤等と張り
合わせてもよい。本発明における包装体としては、袋、
フタ材、カップ、チュ−ブ、スタンデイングパック、ト
レイ等があり、形状、種類に対し特に制限はなく、例え
ば、袋物の包装形式としては、ピロ−タイプ、三方シ−
ル、四方シ−ル等を用いる。これらの包装材料、包装体
の構成の全部あるいは一部としてガスバリア性フィルム
を用いる。本発明における水物食品用包装体が適用でき
る内容物としては、板、糸こんにゃく類、たくあん漬、
醤油漬、奈良漬等の各種漬物類、各種味噌類やたれ、だ
しのもと、めんつゆ等と同封された食品や醤油、ソ−ス
等の調味料などであり、また、これらに制限されるもの
ではない。
【0013】次に実施例をあげて本発明を説明する。 実施例1 (実施例1)蒸着源として、3〜5mm程度の大きさの
粒子状のSi(純度99.99%)とSiO2(純度9
9.9%)を用い、電子ビ−ム蒸着法で、15μm厚の
ナイロンフィルム(東洋紡績(株):N1100)上に
酸化硅素系ガスバリア薄膜の形成を行った。蒸着材料
は、混合せずに、2つに区切っていれた。加熱源とし
て、電子銃(以下EB銃)を用い、SiとSiO2のそ
れぞれを時分割で加熱した。その時のEB銃のエミッシ
ョン電流を0.7〜1.8Aとし、SiとSiO2への
加熱比は、10:10〜60:10と変えた。フィルム
送り速度は、30〜120m/minと変化させ、40
0〜4000Å(オングストローム)厚の膜を作った。
又、蒸気圧は、酸素ガスの供給量を変え、1×10-5
8×10-3Torrまで条件を変えた。薄膜の比重を測
定するために、得られたガスバリアフィルムの一部を切
取り、ナイロンフィルムを溶解したのち浮沈法で比重測
定を行った。更にガスバリアフィルムとPE(ポリエチ
レン)40μmとをラミネートして、実施例1−〜
を作製し、この包装用フィルムの酸素バリア性を測定し
た。また耐屈曲疲労性テストを施したのちについても酸
素バリア性の測定をおこなった。
【0014】次に酸素透過率の測定方法、及び耐屈曲疲
労性のテスト方法を示す。 ・酸素透過率の測定方法 作成したガスバリアフィルムの酸素透過率を酸素透過率
測定装置(モダンコントロールズ社製 OX−TRAN
100)を用いて測定した。 ・耐屈曲疲労性(以下ゲルボ特性)のテスト方法 耐屈曲疲労性は、いわゆるゲルボフレックステスター
(理学工業( 株) 社製)を用いて評価した。条件として
は(MIL−B131H)で11.2inch×8in
chの試料片を直径3(1/2)inchの円筒状と
し、両端を保持し、初期把持間隔7inchとし、スト
ロークの3(1/2)inchで、400度のひねりを
加えるものでこの動作の繰り返し往復運動を40回/m
inの速さで、20℃、相対湿度65%の条件下で行っ
た。その結果、実施例は優れた酸素バリア性を示した
(表1)
【0015】比較例1 蒸気圧を、酸素ガスの供給量を変え、1×10×-3〜2
×10-2Torrまで変えた以外は、実施例と同様の方
法により比較例1を作製した。この比較例についても、
ナイロンフィルムを溶解したのち浮沈法で比重測定を行
った。更にガスバリアフィルムとPE(ポリエチレン)
40μmとをラミネートして、比較例1−〜を作製
し、この包装用フィルムの酸素バリア性を測定した。そ
の結果、実施例よりやや劣っていることがわかった。
(表1)
【0016】比較例2 比較例として、1−ナイロン(15μm)/PE(4
0μm)、塩化ビニリデンコ−トナイロン(K−N
Y)/PE(40μm)、Al箔(7μm)/PE
(40μm)を作製した。これらの包装用フィルムの酸
素バリア性を測定した。次に実施例1のフィルムをピロ
−形製袋充填機にかけ、板こんにゃくを小袋に充填し
た。このサンプルを40℃、90%RHの部屋に1カ月
間放置した後に開封し、試食したが、こんにゃくの味、
風味に変化はなかった。比較例の各フィルムも、実施例
と同様に製袋充填機を用いて、板こんにゃくを充填し、
同条件で放置後に開封し試食したが、こんにゃくは食味
が劣ると判断された。次に実施例のフィルムを製袋充填
機にかけ、小袋に成形しながら、漬物(たくあん漬)を
加熱殺菌(75℃×10min)し充填した。このサン
プルを40℃、90%RHの部屋に3カ月間放置した後
に開封し、試食したが、たくあん漬の味、風味に変化は
なかった。比較例の各フィルムも、実施例と同様に製袋
充填機を用いて、たくあん漬を充填し、同条件で放置後
に開封し試食したが、Al箔品を除いて酸化臭があり、
食味が劣ると判断された。これらのフィルムを焼却する
と、Al箔品以外はほぼ完全の焼却できたが、Al箔品
は、Al金属のカスが残った。
【0017】
【発明の効果】プラスチック基材(フッ素樹脂フィルム
を除く)上に、主として酸化珪素系薄膜が形成されたガ
スバリア性フィルムを用いた水物食品用包装材料及び包
装体において、該薄膜の比重が1.80〜2.20であ
ることを特徴とするガスバリア性フィルムを構成の全部
または一部とすることによって、ガスバリア性、屈曲性
も高い、かつ、環境にもやさしい実用特性のすぐれた包
装用として極めて有用な水物食品用包装材料及び包装体
得られる
【0018】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大谷 寿幸 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 審査官 平井 裕彰 (56)参考文献 特開 平4−99165(JP,A) 特開 平4−89236(JP,A) 特開 平1−202435(JP,A) 特開 昭49−41469(JP,A) 特開 平3−53060(JP,A) 特開 平2−34328(JP,A) 特開 昭60−23160(JP,A) 特開 平2−122924(JP,A) 特開 平1−95038(JP,A) 特開 昭62−229526(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プラスチック基材(フッ素樹脂フィルム
    を除く)の少なくとも片面に、主として酸化珪素からな
    る組成の薄膜を設け、該薄膜の比重が1.80〜2.2
    0であることを特徴とするガスバリア性フィルムを構成
    の全部または一部とする水物食品用包装材料。
  2. 【請求項2】 プラスチック基材(フッ素樹脂フィルム
    を除く)の少なくとも片面に、主として酸化珪素からな
    る組成の薄膜を設け、該薄膜の比重が1.80〜2.2
    0であることを特徴とするガスバリア性フィルムを構成
    の全部または一部とする水物食品用包装体。
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