JPH06234845A - 芳香族ポリカーボネートの製造法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造法Info
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- JPH06234845A JPH06234845A JP34211693A JP34211693A JPH06234845A JP H06234845 A JPH06234845 A JP H06234845A JP 34211693 A JP34211693 A JP 34211693A JP 34211693 A JP34211693 A JP 34211693A JP H06234845 A JPH06234845 A JP H06234845A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色相、及び異物の少ない芳香族ポリカーボネ
ートを長期間安定に製造する。 【構成】 少なくとも二基の反応器を直列に用いて、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮
合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、最終反応器より前及び最終反応器出口の各々に少な
くとも一基のフィルターを設けることを特徴とする。
ートを長期間安定に製造する。 【構成】 少なくとも二基の反応器を直列に用いて、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮
合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、最終反応器より前及び最終反応器出口の各々に少な
くとも一基のフィルターを設けることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トの製造法に関する。
トの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などに優
れており、広く用いられている。芳香族ポリカーボネー
トの製造方法としては、ビスフェノールＡなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法
（界面法）、あるいはビスフェノールＡなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
ジエステルとをエステル交換反応（重縮合反応）させる
方法などが知られている。現在一般に実施されているの
は前者の方法であるが、後者の方法はホスゲンのような
取扱いの面倒な化合物を用いないため将来有望であると
考えられる。
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などに優
れており、広く用いられている。芳香族ポリカーボネー
トの製造方法としては、ビスフェノールＡなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる方法
（界面法）、あるいはビスフェノールＡなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
ジエステルとをエステル交換反応（重縮合反応）させる
方法などが知られている。現在一般に実施されているの
は前者の方法であるが、後者の方法はホスゲンのような
取扱いの面倒な化合物を用いないため将来有望であると
考えられる。
【０００３】一般には、ビスフェノールＡ（融点１５６
℃）及びジフェニルカーボネート（融点８０℃）を別々
に、または混合して加熱溶融し、両化合物の混合溶液に
触媒を加えた後、反応温度にまで加熱して反応器内で重
縮合させる。
℃）及びジフェニルカーボネート（融点８０℃）を別々
に、または混合して加熱溶融し、両化合物の混合溶液に
触媒を加えた後、反応温度にまで加熱して反応器内で重
縮合させる。
【０００４】通常、ポリカーボネートを光学用途や精密
部品に用いる場合、フィルターを通してポリマー中のゴ
ミ、ほこり又はゲル等の異物を除去している。
部品に用いる場合、フィルターを通してポリマー中のゴ
ミ、ほこり又はゲル等の異物を除去している。
【０００５】ホスゲンを用いた界面法によるポリカーボ
ネートは、通常、パウダー状で取り出されるため、押出
機を用いて再溶融し、フィルターを通して異物の除去を
行わなければならない。
ネートは、通常、パウダー状で取り出されるため、押出
機を用いて再溶融し、フィルターを通して異物の除去を
行わなければならない。
【０００６】一方、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを用いた重縮合反応によるポリカーボネート
は、重縮合の完結後、溶融状態で取り出されるので、そ
のままフィルターを通して異物を除去できるという利点
がある。
エステルとを用いた重縮合反応によるポリカーボネート
は、重縮合の完結後、溶融状態で取り出されるので、そ
のままフィルターを通して異物を除去できるという利点
がある。
【０００７】しかし、重縮合反応によるポリカーボネー
トの連続プロセスでは、フィルターの目詰まりが短期間
に起こり、頻繁にフィルター交換をしなければならず、
長期間の安定運転を行えないという欠点があった。
トの連続プロセスでは、フィルターの目詰まりが短期間
に起こり、頻繁にフィルター交換をしなければならず、
長期間の安定運転を行えないという欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色相が優
れ、かつ異物の少ない芳香族ポリカーボネートを長期間
安定に製造することを目的とする。
れ、かつ異物の少ない芳香族ポリカーボネートを長期間
安定に製造することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも二
基の反応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとを溶融重縮合して芳香族ポリカーボ
ネートを製造する方法において、最終反応器より前及び
最終反応器出口の各々に少なくとも一基のフィルターを
設けることを特徴とする方法である。
基の反応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとを溶融重縮合して芳香族ポリカーボ
ネートを製造する方法において、最終反応器より前及び
最終反応器出口の各々に少なくとも一基のフィルターを
設けることを特徴とする方法である。
【００１０】即ち、本発明者らは、重縮合段階で反応器
中に生成する着色物質は粒径が比較的大きいこと、及び
粒径が比較的小さい着色を起こす物質は芳香族ジヒドロ
キシ化合物や炭酸ジエステル等の原料中に含まれていた
ゴミやほこり等の異物によるものであることを発見し
た。そこで、まずポリマーの粘度が比較的低い最終反応
器より前で高精度濾過して微粒子を除去し、ポリマー粘
度が高い最終段階では粗い濾過によって反応器中で生成
した着色物質を除去する本発明を完成するに至った。
中に生成する着色物質は粒径が比較的大きいこと、及び
粒径が比較的小さい着色を起こす物質は芳香族ジヒドロ
キシ化合物や炭酸ジエステル等の原料中に含まれていた
ゴミやほこり等の異物によるものであることを発見し
た。そこで、まずポリマーの粘度が比較的低い最終反応
器より前で高精度濾過して微粒子を除去し、ポリマー粘
度が高い最終段階では粗い濾過によって反応器中で生成
した着色物質を除去する本発明を完成するに至った。
【００１１】このように、本発明の方法では、比較的粘
度が低い最終反応器より前では高精度濾過を行い、より
粘度の高い最終段階では粗い濾過を行うので高粘度にお
いても濾過は容易であり、色相が優れ、かつ異物が非常
に少ないポリカーボネートを長期間に亘って、安定に製
造することができる。
度が低い最終反応器より前では高精度濾過を行い、より
粘度の高い最終段階では粗い濾過を行うので高粘度にお
いても濾過は容易であり、色相が優れ、かつ異物が非常
に少ないポリカーボネートを長期間に亘って、安定に製
造することができる。
【００１２】最終反応器出口のフィルターのみにより全
ての異物を除去する場合には、最終反応器出口のフィル
ターの目詰まりが短期間で起こりフィルターを頻繁に交
換しなければならない。フィルターの交換中は、フィル
ターの前でポリマーを装置外部に抜き出すか、あるいは
運転を停止しなければならないので、長期間安定した運
転を確保することができない。また、最終反応器出口の
フィルターを二基以上並列に備え、交互に運転すること
も考えられる。しかし、配管を分岐したり複数以上用い
ざるを得ないため、通常の設計ではポリマーの滞留を回
避し得ず、ポリマーの着色や劣化が起こり易く好ましく
ない。
ての異物を除去する場合には、最終反応器出口のフィル
ターの目詰まりが短期間で起こりフィルターを頻繁に交
換しなければならない。フィルターの交換中は、フィル
ターの前でポリマーを装置外部に抜き出すか、あるいは
運転を停止しなければならないので、長期間安定した運
転を確保することができない。また、最終反応器出口の
フィルターを二基以上並列に備え、交互に運転すること
も考えられる。しかし、配管を分岐したり複数以上用い
ざるを得ないため、通常の設計ではポリマーの滞留を回
避し得ず、ポリマーの着色や劣化が起こり易く好ましく
ない。
【００１３】本発明において使用されるフィルターは、
通常使用されているものでよく、フラットタイプ、シリ
ンダータイプ、キャンドルタイプ等が挙げられる。最終
反応器より前に設置されるフィルターの絶対濾過精度
は、０．５μｍ以上５μｍ以下が好ましい。絶対濾過精
度が５μｍを越える場合には、原料である芳香族ジヒド
ロキシ化合物及び炭酸ジエステル中に含まれる不純物、
並びに触媒及び安定剤に起因する微粒子を完全に除去す
ることができず、生成した芳香族ポリカーボネート中に
異物が多くなるため好ましくない。該フィルターは、最
終反応器より前に少なくとも一基が設けられる。
通常使用されているものでよく、フラットタイプ、シリ
ンダータイプ、キャンドルタイプ等が挙げられる。最終
反応器より前に設置されるフィルターの絶対濾過精度
は、０．５μｍ以上５μｍ以下が好ましい。絶対濾過精
度が５μｍを越える場合には、原料である芳香族ジヒド
ロキシ化合物及び炭酸ジエステル中に含まれる不純物、
並びに触媒及び安定剤に起因する微粒子を完全に除去す
ることができず、生成した芳香族ポリカーボネート中に
異物が多くなるため好ましくない。該フィルターは、最
終反応器より前に少なくとも一基が設けられる。
【００１４】最終反応器より前のフィルターが目詰まり
を起こし交換を行う際は、原料の供給は停止される。こ
の際、該フィルター以降の運転は、各反応器中に溜めら
れている既に原料中の異物の除去されたポリマーを用い
て継続することができ、その間に該フィルターの交換が
なされるので運転には何等支障をきたさない。また、最
終反応器より前ではポリマー粘度が低く、滞留箇所が出
来難いので、フィルターを二基以上並列に設置し、交互
に切り替えて使用することも可能である。
を起こし交換を行う際は、原料の供給は停止される。こ
の際、該フィルター以降の運転は、各反応器中に溜めら
れている既に原料中の異物の除去されたポリマーを用い
て継続することができ、その間に該フィルターの交換が
なされるので運転には何等支障をきたさない。また、最
終反応器より前ではポリマー粘度が低く、滞留箇所が出
来難いので、フィルターを二基以上並列に設置し、交互
に切り替えて使用することも可能である。
【００１５】最終反応器出口のフィルターの絶対濾過精
度は、好ましくは５μｍを越え３０μｍ以下である。絶
対濾過精度が３０μｍを越える場合は、反応中に生じる
可能性のある着色の原因となるポリマーの劣化物等を除
去することができず好ましくない。また、絶対濾過精度
が５μｍ以下では、フィルターが目詰まりを起こしポリ
カーボネートを長期間安定に製造することができず好ま
しくない。該フィルターは最終反応器出口に少なくとも
一基が設けられる。
度は、好ましくは５μｍを越え３０μｍ以下である。絶
対濾過精度が３０μｍを越える場合は、反応中に生じる
可能性のある着色の原因となるポリマーの劣化物等を除
去することができず好ましくない。また、絶対濾過精度
が５μｍ以下では、フィルターが目詰まりを起こしポリ
カーボネートを長期間安定に製造することができず好ま
しくない。該フィルターは最終反応器出口に少なくとも
一基が設けられる。
【００１６】このように、少なくとも二基のフィルター
を一以上の反応器を隔てて直列に設置するが、その配列
は反応器の種類又は基数、重合条件等により適宜定める
ことができ、特に制限はない。例えば、第一反応器入口
に最も絶対濾過精度の高いフィルターを設置し、続く各
反応器の出口にフィルターを設置し、順次ポリマー粘度
の上昇に伴って、絶対濾過精度の低いフィルターを設置
する配列が挙げられる。
を一以上の反応器を隔てて直列に設置するが、その配列
は反応器の種類又は基数、重合条件等により適宜定める
ことができ、特に制限はない。例えば、第一反応器入口
に最も絶対濾過精度の高いフィルターを設置し、続く各
反応器の出口にフィルターを設置し、順次ポリマー粘度
の上昇に伴って、絶対濾過精度の低いフィルターを設置
する配列が挙げられる。
【００１７】また、本発明の重合反応は触媒の存在下で
進行する。触媒としては、好ましくは特開平２−１２４
９３４号公報及び特開昭６０−５１７１９号公報に公知
のものが使用される。上記の触媒を使用すれば、重縮合
段階においてポリマーの劣化の原因となる粒子径が１０
μｍ以下程度のゲル微粒子の発生がない。したがって、
ポリマー粘度が高い最終段階では粗い濾過のみによっ
て、反応器の気液界面付近において生成する粒子径が１
０μｍを越える大きなポリマー炭化物を除去するのみ
で、本発明の上記目的を完全に達成することができる。
進行する。触媒としては、好ましくは特開平２−１２４
９３４号公報及び特開昭６０−５１７１９号公報に公知
のものが使用される。上記の触媒を使用すれば、重縮合
段階においてポリマーの劣化の原因となる粒子径が１０
μｍ以下程度のゲル微粒子の発生がない。したがって、
ポリマー粘度が高い最終段階では粗い濾過のみによっ
て、反応器の気液界面付近において生成する粒子径が１
０μｍを越える大きなポリマー炭化物を除去するのみ
で、本発明の上記目的を完全に達成することができる。
【００１８】上記触媒としては、第一に（ａ）含窒素塩
基性化合物、及び（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカ
リ土類金属化合物からなる触媒が挙げられる。
基性化合物、及び（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカ
リ土類金属化合物からなる触媒が挙げられる。
【００１９】ここで、（ａ）含窒素塩基性化合物として
は、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ
ｅ4 ＮＯＨ、ここでＭｅはメチル基を示す。以下、エチ
ル基をＥｔ、ブチル基をＢｕ、フェニル基をＰｈと略す
ことがある。）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド（Ｅｔ4 ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド（Ｂｕ4 ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 （Ｍｅ）3 ＮＯ
Ｈ）などのアルキル、アリール、アルアリール基などを
有するアンモニウムヒドロキシド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリ
フェニルアミンなどの三級アミン類、Ｒ2 ＮＨ（式中Ｒ
はメチル、エチルなどのアルキル基、フェニル、トルイ
ルなどのアリール基などである）で示される二級アミン
類、ＲＮＨ2 （式中Ｒは上記と同じである）で示される
一級アミン類、あるいはアンモニア、テトラメチルアン
モニウムボロハイドライド（Ｍｅ4 ＮＢＨ4 ）、テトラ
ブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ4 ＮＢ
Ｈ4 ）、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート（Ｂｕ4 ＮＢＰｈ4 ）、テトラメチルアンモニウム
テトラフェニルボレート（Ｍｅ4 ＮＢＰｈ4 ）などの塩
基性塩などが用いられる。
は、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ
ｅ4 ＮＯＨ、ここでＭｅはメチル基を示す。以下、エチ
ル基をＥｔ、ブチル基をＢｕ、フェニル基をＰｈと略す
ことがある。）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド（Ｅｔ4 ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド（Ｂｕ4 ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 （Ｍｅ）3 ＮＯ
Ｈ）などのアルキル、アリール、アルアリール基などを
有するアンモニウムヒドロキシド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリ
フェニルアミンなどの三級アミン類、Ｒ2 ＮＨ（式中Ｒ
はメチル、エチルなどのアルキル基、フェニル、トルイ
ルなどのアリール基などである）で示される二級アミン
類、ＲＮＨ2 （式中Ｒは上記と同じである）で示される
一級アミン類、あるいはアンモニア、テトラメチルアン
モニウムボロハイドライド（Ｍｅ4 ＮＢＨ4 ）、テトラ
ブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ4 ＮＢ
Ｈ4 ）、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート（Ｂｕ4 ＮＢＰｈ4 ）、テトラメチルアンモニウム
テトラフェニルボレート（Ｍｅ4 ＮＢＰｈ4 ）などの塩
基性塩などが用いられる。
【００２０】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類が特に好ましい。
ムヒドロキシド類が特に好ましい。
【００２１】（ｂ）アルカリ金属化合物としては、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられる。
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられる。
【００２２】また（ｂ）アルカリ土類金属化合物として
は、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。
は、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。
【００２３】上記のような（ａ）含窒素塩基性化合物
は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6
〜１０-1モル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で、そ
して（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物は１０-8〜１０-3モル好ましくは１０-7〜１０-4モ
ルの量で特に好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で用い
られる。
は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6
〜１０-1モル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で、そ
して（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物は１０-8〜１０-3モル好ましくは１０-7〜１０-4モ
ルの量で特に好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で用い
られる。
【００２４】（ａ）含窒素塩基性化合物の量が芳香族ジ
ヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6〜１０-1モル
であると、エステル交換反応、重合反応が十分な速度で
進行し、更に色相、耐熱性及び耐水性などに優れたポリ
カーボネートが得られる点で好ましい。
ヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6〜１０-1モル
であると、エステル交換反応、重合反応が十分な速度で
進行し、更に色相、耐熱性及び耐水性などに優れたポリ
カーボネートが得られる点で好ましい。
【００２５】また（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカ
リ土類金属化合物の量が芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、１０-8〜１０-3モルであると、重合活性を
高くすることができ、更に色相、耐熱性及び耐水性など
に優れたポリカーボネートが得られる点で好ましい。
リ土類金属化合物の量が芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、１０-8〜１０-3モルであると、重合活性を
高くすることができ、更に色相、耐熱性及び耐水性など
に優れたポリカーボネートが得られる点で好ましい。
【００２６】このように（ａ）含窒素塩基性化合物と
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
とを組み合わせた触媒は、高い重合活性を有して高分子
量のポリカーボネートを生成させることができ、しかも
得られるポリカーボネートは、耐熱性及び耐水性に優
れ、その上色調が改良され透明性に優れている。
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
とを組み合わせた触媒は、高い重合活性を有して高分子
量のポリカーボネートを生成させることができ、しかも
得られるポリカーボネートは、耐熱性及び耐水性に優
れ、その上色調が改良され透明性に優れている。
【００２７】第二に（ａ）含窒素塩基性化合物、及び
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合
物、及び（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルからなる触媒
が挙げられる。
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合
物、及び（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルからなる触媒
が挙げられる。
【００２８】ここで、（ａ）含窒素塩基性化合物、及び
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
としては、上記と同様の化合物が用いられる。
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
としては、上記と同様の化合物が用いられる。
【００２９】（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルとして
は、ホウ酸又は一般式Ｂ（ＯＲ）n （ＯＨ）3-n （式中
Ｒは、メチル、エチルなどのアルキル基、フェニールな
どのアリール基などであり、ｎは１，２又は３である）
で示されるホウ酸エステルが用いられる。
は、ホウ酸又は一般式Ｂ（ＯＲ）n （ＯＨ）3-n （式中
Ｒは、メチル、エチルなどのアルキル基、フェニールな
どのアリール基などであり、ｎは１，２又は３である）
で示されるホウ酸エステルが用いられる。
【００３０】このようなホウ酸エステルとしては、例え
ばホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブ
チル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ
酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチ
ルなどが用いられる。
ばホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブ
チル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ
酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチ
ルなどが用いられる。
【００３１】上記のような（ａ）含窒素塩基性化合物
は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6
〜１０-1モル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で、そ
して（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物は１０-8〜１０-3モル好ましくは１０-7〜１０-4モ
ルの量で特に好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で、そ
して（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルは１０-8〜１０-1
モル好ましくは１０-7〜１０-2モルの量で特に好ましく
は１０-6〜１０-4モルの量で用いられる。
は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6
〜１０-1モル好ましくは１０-5〜１０-2モルの量で、そ
して（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化
合物は１０-8〜１０-3モル好ましくは１０-7〜１０-4モ
ルの量で特に好ましくは１０-7〜１０-5モルの量で、そ
して（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルは１０-8〜１０-1
モル好ましくは１０-7〜１０-2モルの量で特に好ましく
は１０-6〜１０-4モルの量で用いられる。
【００３２】（ａ）含窒素塩基性化合物の量が芳香族ジ
ヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6〜１０-1モル
であると、エステル交換反応、重合反応が十分な速度で
進行し、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れたポリカー
ボネートが得られる点で好ましい。
ヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-6〜１０-1モル
であると、エステル交換反応、重合反応が十分な速度で
進行し、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れたポリカー
ボネートが得られる点で好ましい。
【００３３】（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土
類金属化合物の量が芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに
対して、１０-8〜１０-3モルであると、重合速度を高く
することができ、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れた
ポリカーボネートが得られる点で好ましい。
類金属化合物の量が芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに
対して、１０-8〜１０-3モルであると、重合速度を高く
することができ、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れた
ポリカーボネートが得られる点で好ましい。
【００３４】また（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルの量
が芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-8〜
１０-1モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こり
にくく、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れたポリカー
ボネートが得られる点で好ましい。
が芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-8〜
１０-1モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こり
にくく、更に色調、耐熱性及び耐水性に優れたポリカー
ボネートが得られる点で好ましい。
【００３５】このように（ａ）含窒素塩基性化合物と
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
と、（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルとを組み合わせた
触媒は、更に高い重合活性を有して高分子量のポリカー
ボネートを生成させることができ、しかも得られるポリ
カーボネートは、更に耐熱性及び耐水性に優れ、その上
色調が更に改良され、透明性に優れている。
（ｂ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
と、（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルとを組み合わせた
触媒は、更に高い重合活性を有して高分子量のポリカー
ボネートを生成させることができ、しかも得られるポリ
カーボネートは、更に耐熱性及び耐水性に優れ、その上
色調が更に改良され、透明性に優れている。
【００３６】第三に（ａ）式（Ｒ1 ）4 ＮＯＨ（式中各
Ｒ1 は独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜
１０のアリール又はアルアルキル基である）を有する少
なくとも一種の水酸化第四アンモニウム、及び（ｂ）式
（Ｒ2 Ｏ）3 Ｂ（式中各Ｒ2は独立に低級アルキル基又
は式Ｘn Ａｒ1 （Ａｒ1 は炭素数６〜１０の芳香族炭化
水素基、各Ｘは独立に電子吸引性置換基、ｎは０からＡ
ｒ1 中に置換可能な芳香族炭素原子の数までである）の
基である）を有する少なくとも１種のホウ酸エステルか
らなる触媒が挙げられる。
Ｒ1 は独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜
１０のアリール又はアルアルキル基である）を有する少
なくとも一種の水酸化第四アンモニウム、及び（ｂ）式
（Ｒ2 Ｏ）3 Ｂ（式中各Ｒ2は独立に低級アルキル基又
は式Ｘn Ａｒ1 （Ａｒ1 は炭素数６〜１０の芳香族炭化
水素基、各Ｘは独立に電子吸引性置換基、ｎは０からＡ
ｒ1 中に置換可能な芳香族炭素原子の数までである）の
基である）を有する少なくとも１種のホウ酸エステルか
らなる触媒が挙げられる。
【００３７】ここで、（ａ）式（Ｒ1 ）4 ＮＯＨ中、各
Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）又は炭
素数６〜１０のアリール又はアルアルキル基（例えばフ
ェニル、ベンジル）である。最も多いのはＲ1 は全て同
じであり、アルキル、特にメチル又はエチル、好ましく
はメチルである場合である。水酸化テトラメチルアンモ
ニウムが特に好ましい。（ｂ）式（Ｒ2 Ｏ）3 Ｂは、ア
ルキル、アリール又は混成アルキル−アリールホウ酸エ
ステルである。式中Ｒ2 のいずれも独立に低級アルキル
基、即ち炭素数７までのアルキル基であることができ
る。好ましくはそれらは炭素数１〜４である。アルキル
基の例としてはメチル、エチル、ブチル、ヘキシル及び
ヘプチルがあり、異性体は全て含まれるがノルマル化合
物が好ましい。
Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）又は炭
素数６〜１０のアリール又はアルアルキル基（例えばフ
ェニル、ベンジル）である。最も多いのはＲ1 は全て同
じであり、アルキル、特にメチル又はエチル、好ましく
はメチルである場合である。水酸化テトラメチルアンモ
ニウムが特に好ましい。（ｂ）式（Ｒ2 Ｏ）3 Ｂは、ア
ルキル、アリール又は混成アルキル−アリールホウ酸エ
ステルである。式中Ｒ2 のいずれも独立に低級アルキル
基、即ち炭素数７までのアルキル基であることができ
る。好ましくはそれらは炭素数１〜４である。アルキル
基の例としてはメチル、エチル、ブチル、ヘキシル及び
ヘプチルがあり、異性体は全て含まれるがノルマル化合
物が好ましい。
【００３８】またＲ2 のいずれか又は全てはフェニル、
トリル、キシリル又はナフチルのような芳香族炭化水素
基（前記Ａｒ1 と同じ）であってもよい。前記Ａｒ1 基
はニトロ、ハロ（特にクロロ）、アルカノイル（例えば
アセチル）、カルボアルコキシ（例えばカルボメトキ
シ）及びトリフルオロメチルのような一種又はそれ以上
の電子吸引性Ｘ置換基を含む。置換基の数は下書点添字
ｎで示され、その最高値はＡｒ1 中の置換可能な芳香族
炭素原子の数（例えばフェニルでは５、ナフチルでは
７）である。通常ｎは０，１又は２であり、それが１又
は２であれば置換基はホウ素原子に対し好ましくはオル
ト、又はパラの位置である。ｎの値は好ましくは０又は
１であり、最も好ましいのは０である。
トリル、キシリル又はナフチルのような芳香族炭化水素
基（前記Ａｒ1 と同じ）であってもよい。前記Ａｒ1 基
はニトロ、ハロ（特にクロロ）、アルカノイル（例えば
アセチル）、カルボアルコキシ（例えばカルボメトキ
シ）及びトリフルオロメチルのような一種又はそれ以上
の電子吸引性Ｘ置換基を含む。置換基の数は下書点添字
ｎで示され、その最高値はＡｒ1 中の置換可能な芳香族
炭素原子の数（例えばフェニルでは５、ナフチルでは
７）である。通常ｎは０，１又は２であり、それが１又
は２であれば置換基はホウ素原子に対し好ましくはオル
ト、又はパラの位置である。ｎの値は好ましくは０又は
１であり、最も好ましいのは０である。
【００３９】（ｂ）式（Ｒ2 Ｏ）3 Ｂのホウ酸エステル
としては、ホウ酸トリ‐ｎ‐ブチル及びホウ酸トリフェ
ニルが好ましい。
としては、ホウ酸トリ‐ｎ‐ブチル及びホウ酸トリフェ
ニルが好ましい。
【００４０】本発明で使用される反応器は、公知のいか
なるものも用いることができ、連続式、半連続式あるい
は回分式のいずれでもよいが、連続式が好ましい。一般
に、反応系の粘度が低い前重合段階と粘度が高い後重合
段階とでは、異なる攪拌様式の反応器を用いる。
なるものも用いることができ、連続式、半連続式あるい
は回分式のいずれでもよいが、連続式が好ましい。一般
に、反応系の粘度が低い前重合段階と粘度が高い後重合
段階とでは、異なる攪拌様式の反応器を用いる。
【００４１】上記反応器としては、例えば縦型攪拌重合
槽、薄膜蒸発重合槽、真空室重合槽、横型攪拌重合槽、
二軸ベント式押出機等が挙げられ、これら反応器のうち
の二つ以上を直列に組合せて使用することができる。二
つ以上の反応器を直列に使用し、かつ少なくとも一の反
応器が横型攪拌重合槽等の横型反応器である組合せが好
ましい。該組合せとしては、例えば、縦型攪拌重合槽と
横型攪拌重合槽、横型攪拌重合槽と縦型攪拌重合槽、横
型攪拌重合槽と横型攪拌重合槽、縦型攪拌重合槽と真空
室重合槽と横型攪拌重合槽、及び薄膜蒸発重合槽と二つ
の横型攪拌重合槽等が挙げられる。特に、三つ以上の反
応器を直列に使用し、かつ少なくとも一の反応器が横型
攪拌重合槽等の横型反応器である組合せが好ましく、例
えば、二つ以上の縦型攪拌重合槽と一つの横型攪拌重合
槽、一つ以上の縦型攪拌重合槽と一つの薄膜蒸発重合槽
と一つの横型攪拌重合槽、又は一つ以上の縦型攪拌重合
槽と二つ以上の横型攪拌重合槽の組合わせが挙げられ
る。以上のように少なくとも二基の反応器を直列に組合
せて用いることによって、重合反応を効率良く行うこと
ができる。
槽、薄膜蒸発重合槽、真空室重合槽、横型攪拌重合槽、
二軸ベント式押出機等が挙げられ、これら反応器のうち
の二つ以上を直列に組合せて使用することができる。二
つ以上の反応器を直列に使用し、かつ少なくとも一の反
応器が横型攪拌重合槽等の横型反応器である組合せが好
ましい。該組合せとしては、例えば、縦型攪拌重合槽と
横型攪拌重合槽、横型攪拌重合槽と縦型攪拌重合槽、横
型攪拌重合槽と横型攪拌重合槽、縦型攪拌重合槽と真空
室重合槽と横型攪拌重合槽、及び薄膜蒸発重合槽と二つ
の横型攪拌重合槽等が挙げられる。特に、三つ以上の反
応器を直列に使用し、かつ少なくとも一の反応器が横型
攪拌重合槽等の横型反応器である組合せが好ましく、例
えば、二つ以上の縦型攪拌重合槽と一つの横型攪拌重合
槽、一つ以上の縦型攪拌重合槽と一つの薄膜蒸発重合槽
と一つの横型攪拌重合槽、又は一つ以上の縦型攪拌重合
槽と二つ以上の横型攪拌重合槽の組合わせが挙げられ
る。以上のように少なくとも二基の反応器を直列に組合
せて用いることによって、重合反応を効率良く行うこと
ができる。
【００４２】本発明において、芳香族ジヒドロキシ化合
物は、下記式［Ｉ］
物は、下記式［Ｉ］
【００４３】
【化１】（ここで、Ｘは
【００４４】
【化２】‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐ＳＯ‐または‐ＳＯ2 ‐で
あり、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子または１価の炭化水素基
であり、Ｒ3 は２価の炭化水素基である。また芳香核
は、１価の炭化水素基を有していてもよい。）で示され
る化合物である。
あり、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子または１価の炭化水素基
であり、Ｒ3 は２価の炭化水素基である。また芳香核
は、１価の炭化水素基を有していてもよい。）で示され
る化合物である。
【００４５】かかる芳香族ジヒドロキシ化合物として、
例えばビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、２，２‐ビ
ス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２‐ビス（４
‐ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４‐ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２，２‐ビス（４‐ヒド
ロキシ‐１‐メチルフェニル）プロパン、１，１‐ビス
（４‐ヒドロキシ‐３‐ｔ‐ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３‐ブロモフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロ
アルカン類、４，４´‐ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４
´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルジフェニルスル
フィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルフェニルスル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが
挙げられ、特に２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）が好まし
い。
例えばビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エタン、２，２‐ビ
ス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２‐ビス（４
‐ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４‐ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２，２‐ビス（４‐ヒド
ロキシ‐１‐メチルフェニル）プロパン、１，１‐ビス
（４‐ヒドロキシ‐３‐ｔ‐ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ‐３‐ブロモフェニ
ル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロ
アルカン類、４，４´‐ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４
´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルジフェニルスル
フィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルフェニルスル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、４，４´‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４´‐ジヒドロキシ‐３，３´‐ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類などが
挙げられ、特に２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）が好まし
い。
【００４６】炭酸ジエステルは、例えばジフェニルカー
ボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェ
ニル）カーボネート、ｍ‐クレジルカーボネート、ジナ
フチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートな
どであり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。
ボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェ
ニル）カーボネート、ｍ‐クレジルカーボネート、ジナ
フチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートな
どであり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００４７】尚、上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下
の量のジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含
有していてもよい。ジカルボン酸あるいはジカルボン酸
エステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル
が挙げられる。ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステ
ルポリカーボネートが得られる。
しくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下
の量のジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含
有していてもよい。ジカルボン酸あるいはジカルボン酸
エステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル
が挙げられる。ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステ
ルポリカーボネートが得られる。
【００４８】炭酸ジエステルは、芳香族ジヒドロキシ化
合物１モルに対して、０．９０〜１．３０モル好ましく
は０．９５〜１．２０モルの量で用いられることが望ま
しい。 １分子中に３以上の官能基（好ましくはフェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基）を有する化合物を
更に加えることができ、好ましくは芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対し０．００１〜０．０３モル、特に
０．００１〜０．０１モルの量で用いる。かかる化合物
の例は、特開平４−８９８２４号公報に記載されてい
る。
合物１モルに対して、０．９０〜１．３０モル好ましく
は０．９５〜１．２０モルの量で用いられることが望ま
しい。 １分子中に３以上の官能基（好ましくはフェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基）を有する化合物を
更に加えることができ、好ましくは芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対し０．００１〜０．０３モル、特に
０．００１〜０．０１モルの量で用いる。かかる化合物
の例は、特開平４−８９８２４号公報に記載されてい
る。
【００４９】重合反応において、末端封止剤として種々
のフェノール類を用いることができ、例えば、特開平２
−１７５７２３号公報に記載されているものを挙げるこ
とができる。
のフェノール類を用いることができ、例えば、特開平２
−１７５７２３号公報に記載されているものを挙げるこ
とができる。
【００５０】また、本発明では、通常の耐熱安定剤、紫
外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合
成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤等を添加
することもできる。
外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合
成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤等を添加
することもできる。
【００５１】本発明の方法を実施する装置の一例を図１
に示す。撹拌槽４は、垂直回転軸に取り付けた攪拌翼を
有し、これに上記した芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭
酸ジエステルを夫々配管１及び２を通して連続供給す
る。撹拌槽雰囲気には酸素が実質上存在しないように
し、例えば、窒素ガスで撹拌槽をパージする。撹拌槽に
は触媒が配管３を通して供給され、上記反応原料と混合
される。均一溶液を形成するために複数の撹拌槽を直列
に設けることもできる。
に示す。撹拌槽４は、垂直回転軸に取り付けた攪拌翼を
有し、これに上記した芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭
酸ジエステルを夫々配管１及び２を通して連続供給す
る。撹拌槽雰囲気には酸素が実質上存在しないように
し、例えば、窒素ガスで撹拌槽をパージする。撹拌槽に
は触媒が配管３を通して供給され、上記反応原料と混合
される。均一溶液を形成するために複数の撹拌槽を直列
に設けることもできる。
【００５２】混合された原料はポンプ５により配管６を
通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ以下であ
るフィルター１５に供給され、続いて前重合槽８に供給
される。前重合槽は縦型攪拌重合槽であり、垂直回転軸
を有する攪拌翼が備えられている。上部に備えられたベ
ント用導管７により槽内は減圧に保たれる。該導管７を
介して吸引された副生フェノール及び一部の未反応モノ
マーは夫々精留されて、フェノールは系外に出され、未
反応モノマーは重合槽に戻される。また、配管３´を通
して更に触媒を供給することもできる。
通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ以下であ
るフィルター１５に供給され、続いて前重合槽８に供給
される。前重合槽は縦型攪拌重合槽であり、垂直回転軸
を有する攪拌翼が備えられている。上部に備えられたベ
ント用導管７により槽内は減圧に保たれる。該導管７を
介して吸引された副生フェノール及び一部の未反応モノ
マーは夫々精留されて、フェノールは系外に出され、未
反応モノマーは重合槽に戻される。また、配管３´を通
して更に触媒を供給することもできる。
【００５３】前重合槽８中の重合生成物はギアポンプ９
により配管１０を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以
上５μｍ以下であるフィルター１６に供給される。前重
合槽８とフィルター１６の組み合わせは一つ以上シリー
ズに設けることができ、好ましくは２〜４つ設けられ、
下流のものほど反応条件を厳しくする。第一前重合槽に
おける反応温度は、通常５０〜２７０℃、好ましくは１
５０〜２６０℃の範囲であり、また圧力は常圧から６ｍ
ｍＨｇまで減圧することができ、下限は、好ましくは４
００〜６ｍｍＨｇ、特に好ましくは３００〜６ｍｍＨｇ
の範囲に設定することができる。
により配管１０を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以
上５μｍ以下であるフィルター１６に供給される。前重
合槽８とフィルター１６の組み合わせは一つ以上シリー
ズに設けることができ、好ましくは２〜４つ設けられ、
下流のものほど反応条件を厳しくする。第一前重合槽に
おける反応温度は、通常５０〜２７０℃、好ましくは１
５０〜２６０℃の範囲であり、また圧力は常圧から６ｍ
ｍＨｇまで減圧することができ、下限は、好ましくは４
００〜６ｍｍＨｇ、特に好ましくは３００〜６ｍｍＨｇ
の範囲に設定することができる。
【００５４】第二及び以降の前重合槽における反応温度
は、通常１８０〜２８５℃、好ましくは２００〜２７０
℃の範囲であり、また圧力は１〜５０ｍｍＨｇ、好まし
くは１〜３０ｍｍＨｇの範囲である。
は、通常１８０〜２８５℃、好ましくは２００〜２７０
℃の範囲であり、また圧力は１〜５０ｍｍＨｇ、好まし
くは１〜３０ｍｍＨｇの範囲である。
【００５５】以上においてある程度の重合度になった芳
香族ポリカーボネートは、例えば２０℃塩化メチレン溶
液中で測定した極限粘度［η］が０．１〜０．５ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．１５〜０．４５ｄｌ／ｇ、更に好ま
しくは０．１５〜０．４ｄｌ／ｇである。
香族ポリカーボネートは、例えば２０℃塩化メチレン溶
液中で測定した極限粘度［η］が０．１〜０．５ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．１５〜０．４５ｄｌ／ｇ、更に好ま
しくは０．１５〜０．４ｄｌ／ｇである。
【００５６】次に、該重合生成物は、横型攪拌重合槽１
２に供給される。この横型攪拌重合槽は、１本または２
本以上の水平な回転軸を有し、この水平回転軸に円盤
型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型などの攪拌翼を１種ま
たは２種以上組み合わせて、回転軸当たり少なくとも２
段設置されており、この攪拌翼により反応溶液をかき上
げまたは押し広げて反応溶液の表面更新を行う横型高粘
度液処理装置である。そこでの反応温度は、通常２４０
〜３２０℃、好ましくは２５０〜２９０℃の範囲であ
り、また圧力は４ｍｍＨｇ以下、好ましくは２ｍｍＨｇ
以下である。
２に供給される。この横型攪拌重合槽は、１本または２
本以上の水平な回転軸を有し、この水平回転軸に円盤
型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型などの攪拌翼を１種ま
たは２種以上組み合わせて、回転軸当たり少なくとも２
段設置されており、この攪拌翼により反応溶液をかき上
げまたは押し広げて反応溶液の表面更新を行う横型高粘
度液処理装置である。そこでの反応温度は、通常２４０
〜３２０℃、好ましくは２５０〜２９０℃の範囲であ
り、また圧力は４ｍｍＨｇ以下、好ましくは２ｍｍＨｇ
以下である。
【００５７】横型攪拌重合槽１２中の重合生成物はギア
ポンプ１３により配管１４を通って、絶対濾過精度が５
μｍを越え３０μｍ以下であるフィルター１７に供給さ
れる。
ポンプ１３により配管１４を通って、絶対濾過精度が５
μｍを越え３０μｍ以下であるフィルター１７に供給さ
れる。
【００５８】横型攪拌重合槽１２とフィルター１７の組
み合わせは、少なくとも一つ、好ましくは一つないし二
つをシリーズに設ける。二つをシリーズに設けた場合に
は、最後の横型攪拌重合槽出口に設置したフィルターの
みの絶対濾過精度を５μｍを越え３０μｍ以下とする。
最後の横型攪拌重合槽の底部からギアポンプによりフィ
ルターを通して粘稠なポリマーが取り出され、例えば２
０℃の塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度［η］が
０．２０〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３０〜０．
９ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３３〜０．８ｄｌ／ｇ
であるポリカーボネートを得る。最後の横型攪拌重合槽
で重縮合反応を行った後、二軸ベント式押出機で更に反
応させることもできる。二軸ベント式押出機を用いる場
合、前段の横型攪拌重合槽にて重縮合反応がかなり進ん
でいるため、二軸ベント式押出機の反応条件を緩和する
ことができ、ポリカーボネートの品質劣化を防止するこ
とが可能となる。この場合、二軸ベント式押出機はギア
ポンプ１３とフィルター１７の間に設置されることが好
ましい。また、重縮合が終了した後、樹脂が溶融状態に
ある間に押出機に導き、安定剤や充填剤を混練すること
も可能である。押出機は、通常使用されるものであれば
いずれでもよく、一軸でも二軸でも、またベント付きで
もベントなしでもよい。この場合も、押出機は、ギアポ
ンプ１３とフィルター１７の間に設置されることが好ま
しい。
み合わせは、少なくとも一つ、好ましくは一つないし二
つをシリーズに設ける。二つをシリーズに設けた場合に
は、最後の横型攪拌重合槽出口に設置したフィルターの
みの絶対濾過精度を５μｍを越え３０μｍ以下とする。
最後の横型攪拌重合槽の底部からギアポンプによりフィ
ルターを通して粘稠なポリマーが取り出され、例えば２
０℃の塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度［η］が
０．２０〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３０〜０．
９ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３３〜０．８ｄｌ／ｇ
であるポリカーボネートを得る。最後の横型攪拌重合槽
で重縮合反応を行った後、二軸ベント式押出機で更に反
応させることもできる。二軸ベント式押出機を用いる場
合、前段の横型攪拌重合槽にて重縮合反応がかなり進ん
でいるため、二軸ベント式押出機の反応条件を緩和する
ことができ、ポリカーボネートの品質劣化を防止するこ
とが可能となる。この場合、二軸ベント式押出機はギア
ポンプ１３とフィルター１７の間に設置されることが好
ましい。また、重縮合が終了した後、樹脂が溶融状態に
ある間に押出機に導き、安定剤や充填剤を混練すること
も可能である。押出機は、通常使用されるものであれば
いずれでもよく、一軸でも二軸でも、またベント付きで
もベントなしでもよい。この場合も、押出機は、ギアポ
ンプ１３とフィルター１７の間に設置されることが好ま
しい。
【００５９】図２には、二つの縦型攪拌重合槽と一つの
遠心薄膜蒸発重合槽と一つの横型攪拌重合槽を組合わせ
た装置の一例を示す。窒素パージ下の撹拌槽３１に、芳
香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルが夫々管３
２、３３より連続供給され、十分攪拌混合される。複数
の撹拌槽をシリーズに設けて、均一溶液を形成すること
もできる。
遠心薄膜蒸発重合槽と一つの横型攪拌重合槽を組合わせ
た装置の一例を示す。窒素パージ下の撹拌槽３１に、芳
香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルが夫々管３
２、３３より連続供給され、十分攪拌混合される。複数
の撹拌槽をシリーズに設けて、均一溶液を形成すること
もできる。
【００６０】混合された原料はポンプ５３により配管３
４を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ以下
であるフィルター４７に供給され、続いて前重合槽３５
に供給される。前重合槽は縦型攪拌重合槽であり、垂直
回転軸を有する攪拌翼が備えられている。
４を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ以下
であるフィルター４７に供給され、続いて前重合槽３５
に供給される。前重合槽は縦型攪拌重合槽であり、垂直
回転軸を有する攪拌翼が備えられている。
【００６１】上記前重合槽３５には、配管３６を介して
触媒が連続的に供給される。前重合槽３５は、エステル
交換反応の開始に適した温度、圧力にコントロールされ
ており、例えば５０〜２７０℃、好ましくは１５０〜２
６０℃の温度で、常圧から６ｍｍＨｇの圧力である。反
応混合物は次に前重合槽３５から出され、ポンプ５４に
より配管３７を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上
５μｍ以下であるフィルター４８に供給され、続いて前
重合槽３８に移される。配管３７の途中で更に触媒を配
管３６´を介して添加することもできる。
触媒が連続的に供給される。前重合槽３５は、エステル
交換反応の開始に適した温度、圧力にコントロールされ
ており、例えば５０〜２７０℃、好ましくは１５０〜２
６０℃の温度で、常圧から６ｍｍＨｇの圧力である。反
応混合物は次に前重合槽３５から出され、ポンプ５４に
より配管３７を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上
５μｍ以下であるフィルター４８に供給され、続いて前
重合槽３８に移される。配管３７の途中で更に触媒を配
管３６´を介して添加することもできる。
【００６２】前重合槽３８は重縮合反応に適した温度、
圧力にコントロールされる。例えば５０〜２７０℃、好
ましくは１５０〜２６０℃の温度で、常圧から６ｍｍＨ
ｇまで減圧される。前重合槽３８において、極限粘度
［η］（２０℃塩化メチレン溶液で測定）０．０１〜
０．４ｄｌ／ｇのポリカーボネートが得られる。
圧力にコントロールされる。例えば５０〜２７０℃、好
ましくは１５０〜２６０℃の温度で、常圧から６ｍｍＨ
ｇまで減圧される。前重合槽３８において、極限粘度
［η］（２０℃塩化メチレン溶液で測定）０．０１〜
０．４ｄｌ／ｇのポリカーボネートが得られる。
【００６３】次に前重合槽３８からポンプ５５により配
管４０を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ
以下であるフィルター４９に供給され、続いて遠心薄膜
蒸発重合槽４１に移される。ここで副生フェノールの蒸
発を促進しながら更に重縮合が進み、極限粘度０．１〜
０．５ｄｌ／ｇに達する。遠心薄膜蒸発重合槽４１は、
１８０〜３００℃、１〜５０ｍｍＨｇで運転される。
管４０を通って、絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ
以下であるフィルター４９に供給され、続いて遠心薄膜
蒸発重合槽４１に移される。ここで副生フェノールの蒸
発を促進しながら更に重縮合が進み、極限粘度０．１〜
０．５ｄｌ／ｇに達する。遠心薄膜蒸発重合槽４１は、
１８０〜３００℃、１〜５０ｍｍＨｇで運転される。
【００６４】ポリマーは更に、遠心薄膜蒸発重合槽４１
底部ポンプ５６により配管４３を通って、絶対濾過精度
が０．５μｍ以上５μｍ以下であるフィルター５０に供
給され、続いて横型攪拌重合槽４４へ移され、最終的重
縮合を行う。ここではポリマーはかなり粘稠なので、副
生モノマーの蒸発を促進すべく十分な攪拌を行うため
に、水平回転軸に取付けられた攪拌翼によって表面更新
が行われる。横型攪拌重合槽４４は、２４０〜３２０
℃、１０ｍｍＨｇ以下で運転される。
底部ポンプ５６により配管４３を通って、絶対濾過精度
が０．５μｍ以上５μｍ以下であるフィルター５０に供
給され、続いて横型攪拌重合槽４４へ移され、最終的重
縮合を行う。ここではポリマーはかなり粘稠なので、副
生モノマーの蒸発を促進すべく十分な攪拌を行うため
に、水平回転軸に取付けられた攪拌翼によって表面更新
が行われる。横型攪拌重合槽４４は、２４０〜３２０
℃、１０ｍｍＨｇ以下で運転される。
【００６５】横型攪拌重合槽４４中の重合生成物はポン
プ５７により配管４６を通って、絶対濾過精度が５μｍ
を越え３０μｍ以下であるフィルター５１に供給され
る。次いで製品取り出し口５２から粘稠なポリマーが取
り出され、例えば２０℃の塩化メチレン溶液中で測定し
た極限粘度［η］が０．２０〜１．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．３０〜０．９ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３
３〜０．８ｄｌ／ｇであるポリカーボネートを得る。
プ５７により配管４６を通って、絶対濾過精度が５μｍ
を越え３０μｍ以下であるフィルター５１に供給され
る。次いで製品取り出し口５２から粘稠なポリマーが取
り出され、例えば２０℃の塩化メチレン溶液中で測定し
た極限粘度［η］が０．２０〜１．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．３０〜０．９ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３
３〜０．８ｄｌ／ｇであるポリカーボネートを得る。
【００６６】上記前重合槽３８において、副生したフェ
ノールは、加熱減圧下の重合槽条件下で気化し、同じく
気化した一部の未反応モノマーと共に管３９を介して蒸
留塔（図示せず）に導かれ精留される。フェノールは系
外に出され、未反応モノマーは重合槽に戻される。前重
合槽３８は配管３９を介して真空ポンプ（図示せず）に
よって減圧に引かれている。
ノールは、加熱減圧下の重合槽条件下で気化し、同じく
気化した一部の未反応モノマーと共に管３９を介して蒸
留塔（図示せず）に導かれ精留される。フェノールは系
外に出され、未反応モノマーは重合槽に戻される。前重
合槽３８は配管３９を介して真空ポンプ（図示せず）に
よって減圧に引かれている。
【００６７】遠心薄膜蒸発重合槽４１及び横型攪拌重合
槽４４においても夫々、配管４２及び４５を介して副生
フェノールが減圧吸引される。遠心薄膜蒸発重合槽４１
及び横型攪拌重合槽４４から発生する副生フェノール量
は少ないので、管４２及び４５には上記のように蒸留塔
は接続されておらず、単に凝縮器でフェノールを凝縮さ
せている。
槽４４においても夫々、配管４２及び４５を介して副生
フェノールが減圧吸引される。遠心薄膜蒸発重合槽４１
及び横型攪拌重合槽４４から発生する副生フェノール量
は少ないので、管４２及び４５には上記のように蒸留塔
は接続されておらず、単に凝縮器でフェノールを凝縮さ
せている。
【００６８】上記の反応装置及び反応条件は単に例であ
り、これに限定されない。
り、これに限定されない。
【００６９】以上、本発明の方法により製造されたポリ
カーボネートは、一般の成形材料として適していること
はもとより、特に自動車用ヘッドランプレンズ、眼鏡等
の光学用レンズ類、光学用記録材料等に好適に用いられ
る。
カーボネートは、一般の成形材料として適していること
はもとより、特に自動車用ヘッドランプレンズ、眼鏡等
の光学用レンズ類、光学用記録材料等に好適に用いられ
る。
【００７０】以下、実施例、比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００７１】
【実施例】実施例及び比較例中で、重合生成物の極限粘
度は、塩化メチレン中、２０℃でウベローデ粘度計を用
いて測定した。
度は、塩化メチレン中、２０℃でウベローデ粘度計を用
いて測定した。
【００７２】生成したポリカーボネートの色相（ＹＩ
値）は、下記の方法で測定した。３ｍｍ厚の射出成形板
をシリンダー温度２９０℃、射出圧力１０００ｋｇ／ｃ
ｍ、１サイクル４５秒、金型温度１００℃で成形し、
Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電色工業（株）のＣｏｌｏｒ ａｎ
ｄ Ｃｏｌｏｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ
ＮＤ‐１００１ ＤＰを用い、透過法にて測定し、黄色
度［ＹＩ］を測定した。 ＹＩ＝１００（１．２７
７Ｘ−１．０６０Ｚ）／Ｙ 生成したポリカーボネート中の微粒子数は、下記の方法
で測定した。樹脂を０．１μｍフィルターを通した空気
が圧送されているクリーニングブース中で捕集し、ＲＩ
ＯＮ社製液中微粒子計数器ＫＬ−０１を用い、ＫＳ−６
０とＫＳ−６２型センサーで樹脂１０％濃度の塩化メチ
レン溶液５０ｃｃを測定した。
値）は、下記の方法で測定した。３ｍｍ厚の射出成形板
をシリンダー温度２９０℃、射出圧力１０００ｋｇ／ｃ
ｍ、１サイクル４５秒、金型温度１００℃で成形し、
Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電色工業（株）のＣｏｌｏｒ ａｎ
ｄ Ｃｏｌｏｒ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ
ＮＤ‐１００１ ＤＰを用い、透過法にて測定し、黄色
度［ＹＩ］を測定した。 ＹＩ＝１００（１．２７
７Ｘ−１．０６０Ｚ）／Ｙ 生成したポリカーボネート中の微粒子数は、下記の方法
で測定した。樹脂を０．１μｍフィルターを通した空気
が圧送されているクリーニングブース中で捕集し、ＲＩ
ＯＮ社製液中微粒子計数器ＫＬ−０１を用い、ＫＳ−６
０とＫＳ−６２型センサーで樹脂１０％濃度の塩化メチ
レン溶液５０ｃｃを測定した。
【００７３】
【実施例１】重合反応装置は図１に示したものを使用し
た。前重合槽は二つ、横型攪拌重合槽は二つであり、下
記に示す絶対濾過精度を有するフィルターを撹拌槽、各
前重合槽及び各横型攪拌重合槽の出口に夫々一つ設置し
た。
た。前重合槽は二つ、横型攪拌重合槽は二つであり、下
記に示す絶対濾過精度を有するフィルターを撹拌槽、各
前重合槽及び各横型攪拌重合槽の出口に夫々一つ設置し
た。
【００７４】 また、各々の反応条件は下記の通りである。
【００７５】 圧力（ｍｍＨｇ） 温度（℃） 平均滞留時間（ｈｒ） 撹拌槽 窒素雰囲気 １３０ ２．０ 前重合槽Ａ １００ ２１０ １．０ 前重合槽Ｂ ２０ ２４０ ０．５ 横型攪拌重合槽Ａ ３ ２７５ ０．５ 横型攪拌重合槽Ｂ ０．３０ ２８５ ０．５ ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチックス社製）
０．４４キロモル、ジフェニルカーボネート（エニィ社
製）０．４６キロモル及び触媒としてテトラメチルアン
モニウムヒドロキシドを０．１１モル（２．５×１０-4
モル／モル‐ビスフェノールＡ）と水酸化ナトリウムを
０．０００４４モル（１×１０-6モル／モル‐ビスフェ
ノールＡ）の割合で上記温度に保持された撹拌槽に連続
的に供給し、均一溶液を製造した。
０．４４キロモル、ジフェニルカーボネート（エニィ社
製）０．４６キロモル及び触媒としてテトラメチルアン
モニウムヒドロキシドを０．１１モル（２．５×１０-4
モル／モル‐ビスフェノールＡ）と水酸化ナトリウムを
０．０００４４モル（１×１０-6モル／モル‐ビスフェ
ノールＡ）の割合で上記温度に保持された撹拌槽に連続
的に供給し、均一溶液を製造した。
【００７６】続いて、該溶液を撹拌槽出口に設置した上
記絶対濾過精度を有するフィルターを通した後、前重合
槽Ａ及び前重合槽Ａ出口フィルター、続いて前重合槽Ｂ
及び前重合槽Ｂ出口フィルターに順次供給して極限粘度
［η］が０．１８の重合生成物を得た。該重合生成物
は、続く横型攪拌重合槽Ａ及び横型攪拌重合槽Ａ出口フ
ィルターに供給された後、更に温度２８５℃、圧力０．
３０ｍｍＨｇにコントロールされた横型攪拌重合槽Ｂに
供給され重合を完了し、最後の横型攪拌重合槽Ｂ出口フ
ィルターを通して異物が除去された。以上の条件で２か
月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族ポリカー
ボネートの横型攪拌重合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は
０．３６±０．０１の範囲であった。
記絶対濾過精度を有するフィルターを通した後、前重合
槽Ａ及び前重合槽Ａ出口フィルター、続いて前重合槽Ｂ
及び前重合槽Ｂ出口フィルターに順次供給して極限粘度
［η］が０．１８の重合生成物を得た。該重合生成物
は、続く横型攪拌重合槽Ａ及び横型攪拌重合槽Ａ出口フ
ィルターに供給された後、更に温度２８５℃、圧力０．
３０ｍｍＨｇにコントロールされた横型攪拌重合槽Ｂに
供給され重合を完了し、最後の横型攪拌重合槽Ｂ出口フ
ィルターを通して異物が除去された。以上の条件で２か
月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族ポリカー
ボネートの横型攪拌重合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は
０．３６±０．０１の範囲であった。
【００７７】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
【００７８】横型攪拌重合槽Ｂの出口フィルターの差圧
の上昇は、運転開始２ヶ月後に僅かに認められただけで
あり、その間、上記のような高品質のポリカーボネート
をフィルターを交換することなしに安定して製造するこ
とができた。
の上昇は、運転開始２ヶ月後に僅かに認められただけで
あり、その間、上記のような高品質のポリカーボネート
をフィルターを交換することなしに安定して製造するこ
とができた。
【００７９】
【実施例２】前重合槽Ａ出口、前重合槽Ｂ出口及び横型
攪拌重合槽Ａ出口にフィルターを設置しなかった以外
は、実施例１と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの横型攪拌重
合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は０．３６±０．０１の
範囲であった。
攪拌重合槽Ａ出口にフィルターを設置しなかった以外
は、実施例１と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの横型攪拌重
合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は０．３６±０．０１の
範囲であった。
【００８０】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
【００８１】横型攪拌重合槽Ｂの出口のフィルターの差
圧の上昇は、実施例１と同じく、運転開始２ヶ月後に僅
かに認められただけで、その間、上記のような高品質の
ポリカーボネートをフィルターを交換することなしに安
定して製造することができた。
圧の上昇は、実施例１と同じく、運転開始２ヶ月後に僅
かに認められただけで、その間、上記のような高品質の
ポリカーボネートをフィルターを交換することなしに安
定して製造することができた。
【００８２】
【実施例３】重合反応装置は、図１に示したものを使用
した。前重合槽は二つ、横型攪拌重合槽は一つであり、
下記に示す絶対濾過精度を有するフィルターを攪拌槽、
各前重合槽及び横型攪拌重合槽の出口に夫々一つ設置し
た。
した。前重合槽は二つ、横型攪拌重合槽は一つであり、
下記に示す絶対濾過精度を有するフィルターを攪拌槽、
各前重合槽及び横型攪拌重合槽の出口に夫々一つ設置し
た。
【００８３】 また、各々の反応条件は下記の通りである。
【００８４】 圧力（ｍｍＨｇ） 温度（℃） 平均滞留時間（ｈｒ） 撹拌槽 窒素雰囲気 １３０ ２．０ 前重合槽Ａ １００ ２１０ １．０ 前重合槽Ｂ ２０ ２４０ ０．５ 横型攪拌重合槽 ０．３０ ２８５ １．０ 上記装置及び反応条件を使用した以外は、実施例１と同
じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造した。以上の条
件で２か月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族
ポリカーボネートの横型攪拌重合槽出口での極限粘度
［η］は０．３６±０．０１の範囲であった。
じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造した。以上の条
件で２か月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族
ポリカーボネートの横型攪拌重合槽出口での極限粘度
［η］は０．３６±０．０１の範囲であった。
【００８５】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
【００８６】
【実施例４】重合反応装置は、図２に示したものを使用
した。前重合槽は二つ、遠心薄膜蒸発重合槽は一つ、横
型攪拌重合槽は一つであり、下記に示す絶対濾過精度を
有するフィルターを攪拌槽、各前重合槽、遠心薄膜蒸発
重合槽及び横型攪拌重合槽の出口に各々一つ設置した。
した。前重合槽は二つ、遠心薄膜蒸発重合槽は一つ、横
型攪拌重合槽は一つであり、下記に示す絶対濾過精度を
有するフィルターを攪拌槽、各前重合槽、遠心薄膜蒸発
重合槽及び横型攪拌重合槽の出口に各々一つ設置した。
【００８７】 また、各々の反応条件は下記の通りである。
【００８８】 圧力（ｍｍＨｇ） 温度（℃） 平均滞留時間（ｈｒ） 撹拌槽 窒素雰囲気 １３０ ２．０ 前重合槽Ａ １００ ２１０ １．０ 前重合槽Ｂ ２０ ２４０ ０．５ 遠心薄膜蒸発重合槽 ５ ２７５ ０．１ 横型攪拌重合槽 ０．３０ ２８５ ０．５ 上記装置及び反応条件を使用した以外は、実施例１と同
じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造した。以上の条
件で２か月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族
ポリカーボネートの横型攪拌重合槽出口での極限粘度
［η］は０．３６±０．０１の範囲であった。
じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造した。以上の条
件で２か月間安定に運転が継続できた。生成した芳香族
ポリカーボネートの横型攪拌重合槽出口での極限粘度
［η］は０．３６±０．０１の範囲であった。
【００８９】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
には、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。
また、その色相はＹＩ＝０．９±０．１であった。
【００９０】
【比較例１】全てのフィルターを設置しなかった以外
は、実施例１と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ
＝１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネート
の横型攪拌重合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は０．３６
±０．０１の範囲であった。
は、実施例１と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ
＝１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネート
の横型攪拌重合槽Ｂ出口での極限粘度［η］は０．３６
±０．０１の範囲であった。
【００９１】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
【００９２】
【比較例２】横型攪拌重合槽Ｂ出口のみに絶対濾過精度
１μｍのフィルターを設置し、他は実施例１と同じ条件
で芳香族ポリカーボネートを製造した。生成した芳香族
ポリカーボネートの色相はＹＩ＝０．９±０．１で、生
成した芳香族ポリカーボネートの横型攪拌重合槽Ｂ出口
での極限粘度［η］は０．３６±０．０１の範囲であ
り、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。し
かし、運転開始１０日後に、最終横型攪拌重合槽Ｂ出口
でのフィルターの差圧の上昇が急激に起こり、運転継続
が困難となった。
１μｍのフィルターを設置し、他は実施例１と同じ条件
で芳香族ポリカーボネートを製造した。生成した芳香族
ポリカーボネートの色相はＹＩ＝０．９±０．１で、生
成した芳香族ポリカーボネートの横型攪拌重合槽Ｂ出口
での極限粘度［η］は０．３６±０．０１の範囲であ
り、１０μｍ以上の粒子の存在は確認されなかった。し
かし、運転開始１０日後に、最終横型攪拌重合槽Ｂ出口
でのフィルターの差圧の上昇が急激に起こり、運転継続
が困難となった。
【００９３】
【比較例３】全てのフィルターを設置しなかった以外
は、実施例３と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ
＝１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネート
の横型攪拌重合槽出口での極限粘度［η］は０．３６±
０．０１の範囲であった。
は、実施例３と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製
造した。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ
＝１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネート
の横型攪拌重合槽出口での極限粘度［η］は０．３６±
０．０１の範囲であった。
【００９４】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
【００９５】
【比較例４】全てのフィルターを設置しなかった以外は
実施例４と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造し
た。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ＝
１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネートの
横型攪拌重合槽出口での極限粘度［η］は０．３６±
０．０１の範囲であった。
実施例４と同じ条件で芳香族ポリカーボネートを製造し
た。生成した芳香族ポリカーボネートの色相はＹＩ＝
１．２±０．１で、生成した芳香族ポリカーボネートの
横型攪拌重合槽出口での極限粘度［η］は０．３６±
０．０１の範囲であった。
【００９６】また、生成した芳香族ポリカーボネート中
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
には１０μｍ以上の粒子の存在が確認された。
【００９７】以上のように、本発明の方法により得られ
た芳香族ポリカーボネートは、色相が優れ、かつ異物が
少なく、また、本発明の方法は、長期間の運転安定性に
優れていた。
た芳香族ポリカーボネートは、色相が優れ、かつ異物が
少なく、また、本発明の方法は、長期間の運転安定性に
優れていた。
【００９８】
【発明の効果】本発明の方法では、色相が優れ、かつ異
物の少ない芳香族ポリカーボネートが長期間安定に得ら
れる。
物の少ない芳香族ポリカーボネートが長期間安定に得ら
れる。
【図１】本発明方法の重合装置の一例を示したフローシ
ートである（縦型攪拌重合槽と横型攪拌重合槽を組合わ
せた装置）。
ートである（縦型攪拌重合槽と横型攪拌重合槽を組合わ
せた装置）。
【図２】本発明方法の重合装置の一例を示したフローシ
ートである（縦型攪拌重合槽と遠心薄膜蒸発重合槽と横
型攪拌重合槽を組合わせた装置）。
ートである（縦型攪拌重合槽と遠心薄膜蒸発重合槽と横
型攪拌重合槽を組合わせた装置）。
１，２，６，１０，１４．配管 ３，３´．触媒導入口 ４．撹拌槽 ５，９，１３．ポンプ ７，１１．ベント用導管 ８．前重合槽 １２．横型攪拌重合槽 １５，１６，１７．フィルター １８．製品取り出し口 ｍ≧１，ｎ≧１ ３１．撹拌槽 ３２，３３，３４，３７，４０，４３，４６．配管 ３５，３８．前重合槽 ３６，３６´．触媒導入口 ３９，４２，４５．ベント用導管 ４１．遠心薄膜蒸発重合槽 ４４．横型攪拌重合槽 ４７，４８，４９，５０，５１．フィルター ５２．製品取り出し口 ５３，５４，５５，５６，５７．ポンプ
フロントページの続き (72)発明者 三浦 公義 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 日本ジーイープラスチックス株式会社内 (72)発明者 下田 智明 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 日本ジーイープラスチックス株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも二基の反応器を直列に用い
て、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
融重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する方法に
おいて、最終反応器より前及び最終反応器出口の各々に
少なくとも一基のフィルターを設けることを特徴とする
方法。 - 【請求項２】 最終反応器より前に設置するフィルター
の絶対濾過精度が０．５μｍ以上５μｍ以下であり、最
終反応器出口のフィルターの絶対濾過精度が５μｍを越
え３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 少なくとも一の反応器が横型反応器であ
る請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 少なくとも三基の反応器を用い、かつ少
なくとも一の反応器が横型反応器である請求項１又は２
に記載の方法。 - 【請求項５】 （ａ）含窒素塩基性化合物、及び（ｂ）
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-8〜１
０-3モル量のアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属
化合物からなる触媒を用いることを特徴とする請求項１
〜４のいづれか一に記載の方法。 - 【請求項６】 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、（ａ）１０-6〜１０-1モル量の含窒素塩基性化合
物、及び（ｂ）１０-8〜１０-3モル量のアルカリ金属化
合物又はアルカリ土類金属化合物からなる触媒を用いる
ことを特徴とする請求項１〜４のいづれか一に記載の方
法。 - 【請求項７】 （ａ）含窒素塩基性化合物、及び（ｂ）
芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０-8〜１
０-3モル量のアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属
化合物、及び（ｃ）ホウ酸又はホウ酸エステルからなる
触媒を用いることを特徴とする請求項１〜４のいづれか
一に記載の方法。 - 【請求項８】 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、（ａ）１０-6〜１０-1モル量の含窒素塩基性化合
物、及び（ｂ）１０-8〜１０-3モル量のアルカリ金属化
合物又はアルカリ土類金属化合物、及び（ｃ）１０-8〜
１０-1モル量のホウ酸又はホウ酸エステルからなる触媒
を用いることを特徴とする請求項１〜４のいづれか一に
記載の方法。 - 【請求項９】 （ａ）式（Ｒ1 ）4 ＮＯＨ（式中各Ｒ1
は独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０
のアリール又はアルアルキル基である）を有する少なく
とも一種の水酸化第四アンモニウム、及び（ｂ）式（Ｒ
2 Ｏ）3 Ｂ（式中各Ｒ2 は独立に低級アルキル基又は式
Ｘn Ａｒ1 （Ａｒ1 は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素
基、各Ｘは独立に電子吸引性置換基、ｎは０からＡｒ1
中に置換可能な芳香族炭素原子の数までである）の基で
ある）を有する少なくとも１種のホウ酸エステルからな
る触媒を用いることを特徴とする請求項１〜４のいづれ
か一に記載の方法。
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Applications Claiming Priority (3)
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| JP35372292 | 1992-12-15 | ||
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