JPH062288A - 染料固着剤 - Google Patents

染料固着剤

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JPH062288A
JPH062288A JP4158169A JP15816992A JPH062288A JP H062288 A JPH062288 A JP H062288A JP 4158169 A JP4158169 A JP 4158169A JP 15816992 A JP15816992 A JP 15816992A JP H062288 A JPH062288 A JP H062288A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 反応性染料で染色された染色物の塩素堅牢度
並びに湿潤堅牢度を向上させることのできる染料固着剤
を提供する。 【構成】 反応性染料で染色されたセルロース系繊維に
使用する染料固着剤であって、ビニルアミン塩を構造単
位とする単一重合体からなるか、またはビニルアミン塩
およびジアリルアミン塩を構造単位とし、前記ビニルア
ミン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前記ジアリ
ルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％である共重合
体、ビニルアミン塩およびこれと共重合可能なビニル系
化合物を構造単位とし、前記ビニルアミン塩の構造単位
が５〜９０重量％であり、前記共重合可能なビニル系化
合物の構造単位が５〜９０重量％である共重合体、また
はビニルアミン塩、ジアリルアミン塩およびそれらと共
重合可能なビニル系化合物を構造単位とし、前記ビニル
アミン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前記ジア
リルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前記
共重合可能なビニル系化合物の構造単位が５〜９０重量
％である共重合体からなる染料固着剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、反応性染料の染料固着
剤に関する。特に、本発明は、反応性染料で染色された
染色物の塩素堅牢度を向上させ、かつ、湿潤堅牢度を向
上させる染料固着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】反応性染料は、色相が鮮明であり、湿潤
堅牢度が良好であるため、セルロース系繊維の染色に多
用されている。また、その湿潤堅牢度をさらに向上させ
るために、反応性染料用の染料固着剤も種々開発されて
いる。一方、反応性染料における大きな欠点は、水道水
や漂白剤に含まれる塩素により染料が酸化され、変退色
することであり、その対策として、塩素堅牢度を向上さ
せる性質を有する染料固着剤等が開発されている。
【０００３】たとえば、モノアリルアミン誘導体のホモ
ポリマー（特開昭５８−３１１８５）、モノアリルアミ
ン誘導体とジアリルアミン誘導体との共重合物（特開昭
６０−１１０９８７）、第三級アミノ基含有アクリルア
ミド誘導体とジアリルアミン誘導体との共重合物（特開
平１−２７２８８７）などが挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
リルアミン系の染料固着剤においては、相当の効果は認
められるものの、市場における塩素堅牢度向上について
の要求性能がより高くなっている現在、セルロース繊維
の実用的見地からすれば、未だ充分満足できる効果は得
られていない。また、これらのアリルアミン系の染料固
着剤を捺染布に施す際の熱処理時において、白場部分に
染料固着剤に起因する黄変が認められる場合があり、問
題となることがある。
【０００５】したがって、本発明は、上記の如き問題点
を解消し、反応性染料で染色された染色物の塩素堅牢度
並びに湿潤堅牢度を向上させることのできる染料固着剤
を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、従来染料固着剤
として使用されたことのないビニルアミン塩を構造単位
に含む単一重合体または共重合体を用いて、反応性染料
で染色されたセルロース系繊維の染色物を後処理するこ
とにより、塩素堅牢度および湿潤堅牢度が顕著に向上す
るとともに、熱処理時の変色が非常に少ないことを見出
し、本発明に到達した。
【０００７】本発明によれば、したがって、反応性染料
で染色されたセルロース系繊維に使用する染料固着剤で
あって、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルアミン塩を
構造単位とする単一重合体からなるか、または下記一般
式（Ｉ）で表されるビニルアミン塩および下記一般式
（II）で表されるジアリルアミン塩を構造単位とし、前
記ビニルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、
前記ジアリルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％であ
る共重合体、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルアミン
塩およびこれと共重合可能なビニル系化合物を構造単位
とし、前記ビニルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％
であり、前記共重合可能なビニル系化合物の構造単位が
５〜９０重量％である共重合体、または下記一般式
（Ｉ）で表されるビニルアミン塩、下記一般式（II）で
表されるジアリルアミン塩およびそれらと共重合可能な
ビニル系化合物を構造単位とし、前記ビニルアミン塩の
構造単位が５〜９０重量％であり、前記ジアリルアミン
塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前記共重合可能
なビニル系化合物の構造単位が５〜９０重量％である共
重合体からなる染料固着剤が提供される。
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｘ及びＹは陰イオンを表し、Ｒ1
およびＲ2 はそれぞれ独立に水素または炭素数１〜４の
アルキル基を表す）
【００１１】一般式（Ｉ）中のＸは、ビニルアミンの酸
塩による陰イオンであり、その酸としては塩酸、硝酸、
硫酸、燐酸などの鉱酸、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸など
の有機酸が挙げられる。
【００１２】一般式（II）のジアリルアミン塩を例示す
れば、二級アミンであるジアリルアミンの酸塩、三級ア
ミンであるメチルジアリルアミン、エチルジアリルアミ
ン等の酸塩、第四級アンモニウム塩であるジメチルジア
リルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモ
ニウムクロライド等が挙げられる。また、一般式（II）
中のＹは、ジアリルアミンの酸塩による陰イオンまたは
第四級アンモニウム塩の対の陰イオンであり、その酸と
しては塩酸、硝酸、硫酸、燐酸などの鉱酸、ぎ酸、酢
酸、プロピオン酸などの有機酸が挙げられ、アルキル四
級アンモニウム塩の対の陰イオンとしては、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン陰イオンまたはアルキル硫酸陰
イオン等が挙げられる。
【００１３】ビニルアミン塩と共重合可能なビニル系化
合物としては、スチレン、アクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアミン
塩酸塩、アリルアミン硝酸塩、アリルアミン硫酸塩や、
Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ
−プロピルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミンの酸塩等が挙げられ
る。
【００１４】本発明の染料固着剤である重合体は、特開
昭６１−１１８４０６、特開昭６１−２００１０３、特
開昭６３−６６２０５、特開昭６３−９７６０２、特開
昭６３−２１８７１８、特開平３−１９５７０３などに
記載された方法により容易に製造できる。例えば、一般
式（ＩＩＩ）
【００１５】
【化８】
【００１６】で表されるＮ−ビニルホルムアミドおよび
対応するモノマーを、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩等のラジカル重合開始剤で重
合させた後、生成したポリマーに酸を加えてＮ−ビニル
ホルムアミドの加水分解を行ってビニルアミンに変換す
ることにより製造することができる。
【００１７】本発明に係る染料固着剤により染色物を処
理する方法としては、特に限定はなく、従来公知の方法
を適宜使用できる。たとえば、上記重合体の１〜５ｇ／
ｌの水溶液に処理すべき染色物を浸漬したのちマングル
等により絞り、熱乾燥する方法や、上記重合体の０．１
〜５ｇ／ｌの水溶液に処理すべき染色物を室温〜８０℃
にて５〜２０分浸漬したのち、水洗し、乾燥する方法な
どがある。
【００１８】本発明をより一層明らかにするために、本
発明の染料固着剤であるポリマーの製造例を参考例とし
て示し、次いで本発明の染料固着剤による染色物の処理
およびその結果について実施例を示す。なお、本発明は
これらの実施例に限定されるものでないことは勿論であ
る。
【００１９】参考例１ Ｎ−ビニルホルムアミド２０ｇに水６２ｇを加え、この
モノマー水溶液を６０℃に加温してから、アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマーに対して０．５
重量％加え、８時間重合させた。重合終了後、３５％塩
酸２９．４ｇ（Ｎ−ビニルホルムアミドに対して１当
量）を加え、８０℃にて５時間加水分解を行ない、重合
液をメタノールに沈澱させ、濾過後、減圧下に乾燥させ
て白色のポリビニルアミン塩酸塩を得た。重合率は９８
％であった。
【００２０】参考例２ Ｎ−ビニルホルムアミド１０ｇおよびジメチルジアリル
アンモニウムクロライド１０ｇに水７１ｇを加え、モノ
マー水溶液を６０℃に加温してからアゾビス（２−アミ
ジノプロパン）塩酸塩をモノマーに対して０．５重量％
加え、８時間重合させた。重合終了後、３５％塩酸１
４．７ｇ（Ｎ−ビニルホルムアミドに対して１当量）を
加え、８０℃にて５時間加水分解を行ない、重合液をメ
タノールに沈澱させ、濾過後、減圧下に乾燥させて白色
のポリビニルアミン塩酸塩とジメチルアンモニウムクロ
ライドの共重合体を得た。重合率は９５％であった。
【００２１】参考例３ Ｎ−ビニルホルムアミド１０ｇおよびアクリロニトリル
１０ｇに水７１ｇを加え、モノマー水溶液を６０℃に加
温してからアゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を
モノマーに対して０．５重量％加え、８時間重合させ
た。重合終了後、３５％塩酸１４．７ｇ（Ｎ−ビニルホ
ルムアミドに対して１当量）を加え、８０℃にて５時間
加水分解を行ない、重合液をメタノールに沈澱させ、濾
過後、減圧下に乾燥させて白色のポリビニルアミン塩酸
塩とアクリロニトリルの共重合体を得た。重合率は９６
％であった。
【００２２】参考例４ Ｎ−ビニルホルムアミド１０ｇ、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド５ｇおよびアクリロニトリル５ｇに
水７１ｇを加え、モノマー水溶液を６０℃に加温してか
らアゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩をモノマー
に対して０．５重量％加え、８時間重合させた。重合終
了後、３５％塩酸１４．７ｇ（Ｎ−ビニルホルムアミド
に対して１当量）を加え、８０℃にて５時間加水分解を
行ない、重合液をメタノールに沈澱させ、濾過後、減圧
下に乾燥させて白色のポリビニルアミン塩酸塩、ジメチ
ルアンモニウムクロライドおよびアクリロニトリルの共
重合体を得た。重合率は９５％であった。
【００２３】実施例１汗堅牢度の評価 上記参考例１〜４で得た各々の重合体の４ｇ／ｌ水溶液
を調製した。次いで、この溶液に、下記の反応性染料を
用い、５％の濃度（対繊維重量）で連続染色した綿布を
浸漬し、マングル処理を行ない、１５０℃で９０秒間熱
処理を行なった。その時の絞り率は、７０％であった。
用いた染料は、カヤシオンレッドＰ−４ＢＮおよびカヤ
シオンブルーＰ−５Ｒ（日本化薬（株）製）であった。
【００２４】同様にモノアリルアミン塩酸塩の重合物の
４ｇ／ｌ水溶液を調製し、上記と同様に処理を行ない、
これを比較例とした。
【００２５】なお、試験に供した連続染色布は、以下の
条件において染色を行なった。染浴処方（ｇ／ｌ） 染料 ｘ アルギン酸ソーダ ０．５ 尿素 １００ ソーダ灰 １５ メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ ５
【００２６】処理方法 以下のからの順に処理を行なう。 パッド ドライ（１０５℃×３分） ベーキング（１６０℃×２分） ソーピング（９０℃×５分）
【００２７】次に、この処理染色布の汗堅牢度をＪＩＳ
Ｌ−０８４８（アルカリ汗法）によって評価した。結
果をまとめて表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２塩素堅牢度の評価 上記参考例１〜４で得た各々の重合体の４ｇ／ｌ水溶液
を調製した。次いで、この溶液に、下記の反応性染料を
用い、０．５％の濃度（対繊維重量）で連続染色した綿
布を浸漬し、マングル処理を行ない、１５０℃で９０秒
間熱処理を行なった。その時の絞り率は、７０％であっ
た。用いた染料は、チバクロンブルー３Ｒ（チバガイギ
ー社製）およびカヤシオングレーＰ−ＮＲ（日本化薬
（株）製）であった。
【００３０】同様にモノアリルアミン塩酸塩の重合物の
４ｇ／ｌ水溶液を調製し、上記と同様に処理を行ない、
これを比較例とした。なお、試験に供した連続染色布は
実施例１と同様の方法にて染色を行なった。
【００３１】次に、この処理染色布の塩素堅牢度をＪＩ
Ｓ Ｌ−０８８４（弱試験および強試験）によって評価
した。結果をまとめて表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例３熱処理黄変の評価 上記参考例１〜４で得た各々の重合体の４ｇ／ｌおよび
蛍光染料ハッコールＢＲＫ（昭和化学工業（株）製）３
ｇ／ｌの混合水溶液を調製した。次いで、この溶液に、
綿ブロード布を浸漬し、マングル処理を行ない、１５０
℃で９０秒間熱処理を行なった。その時の絞り率は、７
０％であった。
【００３４】次に、この処理布の白度を、測色機マクベ
スカラーアイＭＳ−２０２０（マクベス社製）を用いて
測定し、ハンターホワイトインデックス（ＷＩ値）とし
て求めた。なお、このＷＩ値は、値が大きいほどより白
いことを意味する。結果をまとめて表３に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、反応性染
料で染色された染色物に対して、塩素堅牢度を向上せし
め、熱処理による黄変を低減し、しかも汗堅牢度を低下
させることのない染料固着剤が提供される。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式（Ｉ）で
    表されるビニルアミン塩を構造単位とする単一重合体か
    らなる染料固着剤。 【化１】 （式中、Ｘは陰イオンを表す）
  2. 【請求項２】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式（Ｉ）で
    表されるビニルアミン塩および下記一般式（II）で表さ
    れるジアリルアミン塩を構造単位とし、前記ビニルアミ
    ン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前記ジアリル
    アミン塩の構造単位が５〜９０重量％である共重合体か
    らなる染料固着剤。 【化２】 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは陰イオンを表し、Ｒ1 およびＲ2 は
    それぞれ独立に水素または炭素数１〜４のアルキル基を
    表す）
  3. 【請求項３】 反応性染料で染色されたセルロース系繊
    維に使用する染料固着剤であって、下記一般式（Ｉ）で
    表されるビニルアミン塩およびこれと共重合可能なビニ
    ル系化合物を構造単位とし、前記ビニルアミン塩の構造
    単位が５〜９０重量％であり、前記共重合可能なビニル
    系化合物の構造単位が５〜９０重量％である共重合体、
    または下記一般式（Ｉ）で表されるビニルアミン塩、下
    記一般式（II）で表されるジアリルアミン塩およびそれ
    らと共重合可能なビニル系化合物を構造単位とし、前記
    ビニルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％であり、前
    記ジアリルアミン塩の構造単位が５〜９０重量％であ
    り、前記共重合可能なビニル系化合物の構造単位が５〜
    ９０重量％である共重合体からなる染料固着剤。 【化４】 【化５】 （式中、Ｘ及びＹは陰イオンを表し、Ｒ1 およびＲ2 は
    それぞれ独立に水素または炭素数１〜４のアルキル基を
    表す）
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