JPH062214A - 撥水撥油性繊維 - Google Patents
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- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 パーフルオロアルキル基またはパーフルオロ
アルケニル基およびエーテル結合を有する繰り返し単位
(ａ)を有して成る含フッ素重合体を含有する合成樹脂組
成物から成る撥水撥油性繊維。 【効果】 本発明の繊維から、良好な撥水撥油性、良好
な防汚性、良好な風合を有する布が得られる。
アルケニル基およびエーテル結合を有する繰り返し単位
(ａ)を有して成る含フッ素重合体を含有する合成樹脂組
成物から成る撥水撥油性繊維。 【効果】 本発明の繊維から、良好な撥水撥油性、良好
な防汚性、良好な風合を有する布が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥水撥油性を有する合
成繊維に関する。
成繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維或いは布(不織布を含む)を撥水撥油
性にする加工方法としては、 繊維を紡糸する際に繊維中に撥水撥油剤を練り込む方
法、 繊維を紡糸した後、繊維に撥水撥油剤をディッピング
等により塗布する方法(例えば、特開昭５８−４６１２
３号公報および特開昭５９−９４６２１号公報参照)、
および 布(繊維を織り上げた織布、或いは抄き上げてウエブ
とした不織布)に撥水撥油剤をディッピングやスプレー
等により塗布する方法が考えられる。
性にする加工方法としては、 繊維を紡糸する際に繊維中に撥水撥油剤を練り込む方
法、 繊維を紡糸した後、繊維に撥水撥油剤をディッピング
等により塗布する方法(例えば、特開昭５８−４６１２
３号公報および特開昭５９−９４６２１号公報参照)、
および 布(繊維を織り上げた織布、或いは抄き上げてウエブ
とした不織布)に撥水撥油剤をディッピングやスプレー
等により塗布する方法が考えられる。
【０００３】しかし、方法およびには、以下のよう
な欠点がある。方法の場合、布に織る工程などによっ
て種々の機械的な力が加わり、撥水撥油剤のコーティン
グ被膜が脱落してしまい、布になった段階での撥水撥油
性が低い場合が多い。方法の場合、一般的に行われて
いる方法であるが、撥水撥油剤を布にコーティングして
あるだけであるので、洗濯や摩擦等により、コーティン
グ被膜が脱落してしまい、撥水撥油性能が永続しない。
な欠点がある。方法の場合、布に織る工程などによっ
て種々の機械的な力が加わり、撥水撥油剤のコーティン
グ被膜が脱落してしまい、布になった段階での撥水撥油
性が低い場合が多い。方法の場合、一般的に行われて
いる方法であるが、撥水撥油剤を布にコーティングして
あるだけであるので、洗濯や摩擦等により、コーティン
グ被膜が脱落してしまい、撥水撥油性能が永続しない。
【０００４】方法においては、撥水撥油性が永続する
という利点が得られると考えられるが、充分な撥水撥油
性を発現する撥水撥油剤は見い出されていないのが実状
である。
という利点が得られると考えられるが、充分な撥水撥油
性を発現する撥水撥油剤は見い出されていないのが実状
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、撥水
撥油剤が練り込まれた充分な撥水撥油性を有する繊維を
提供することにある。
撥油剤が練り込まれた充分な撥水撥油性を有する繊維を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、撥水撥油
剤の繊維への練り込みについて鋭意検討したところ、あ
る特定のフッ素化合物が繊維を構成する合成樹脂への相
溶性が適度に良く、良好な撥水撥油性を示し、その効果
が長期間にわたって持続することを見い出した。
剤の繊維への練り込みについて鋭意検討したところ、あ
る特定のフッ素化合物が繊維を構成する合成樹脂への相
溶性が適度に良く、良好な撥水撥油性を示し、その効果
が長期間にわたって持続することを見い出した。
【０００７】本発明は、（ａ）式：
【化５】 [式中、Ｒfは、炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルケニル基、Ｘは、直接結合、
−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ
2−、−(ＣＨ2)6ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2
−、−ＣＨ2ＣＨＩＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＯＯＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2−、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＯＯＣ
Ｈ2−または−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−(ただ
し、Ｒ'は低級アルキル基である)である。]で示される
繰り返し単位を有して成る含フッ素重合体を含有する合
成樹脂組成物から成る撥水撥油性繊維を提供する。本発
明において、含フッ素重合体は、繰り返し単位（ａ）に
加えて、（ｂ）式：
基またはパーフルオロアルケニル基、Ｘは、直接結合、
−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ
2−、−(ＣＨ2)6ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2
−、−ＣＨ2ＣＨＩＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＯＯＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2−、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＯＯＣ
Ｈ2−または−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−(ただ
し、Ｒ'は低級アルキル基である)である。]で示される
繰り返し単位を有して成る含フッ素重合体を含有する合
成樹脂組成物から成る撥水撥油性繊維を提供する。本発
明において、含フッ素重合体は、繰り返し単位（ａ）に
加えて、（ｂ）式：
【化６】 [式中、Ｒは環状酸無水物から
【化７】 を除いた残基である。]で示される繰り返し単位、
（ｃ）式: −(ＯＣＲ1Ｒ2ＣＲ3Ｒ4)− [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、アルキ
ル基、置換基を有するアルキル基、アリール基もしくは
置換基を有するアリール基である。]で示される繰り返
し単位、（ｄ）式:
（ｃ）式: −(ＯＣＲ1Ｒ2ＣＲ3Ｒ4)− [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、アルキ
ル基、置換基を有するアルキル基、アリール基もしくは
置換基を有するアリール基である。]で示される繰り返
し単位、（ｄ）式:
【化８】 [式中、Ｒ5は水素原子、アルキル基またはアリール基で
あり、mは２または３である。]で示される繰り返し単位 （ｅ）式： −ＯＣＨ2−Ａ1− ［式中、Ａ1は−(ＣＨ2)p−または−ＣＲ6Ｒ7ＣＨ2−
（但し、ｐは２〜１０の整数、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ
−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃl、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−
ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
6Ｈ5、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮまたは−Ｈである（た
だし両方がＨの場合は除く）。）である。］で示される
繰り返し単位、および（ｆ）式： −ＯＣＨ2−Ａ2− ［式中、Ａ2は−(ＯＣＨ2)q−(ＣＨ2)r−または−(ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2)s−（但し、ｑは１〜３の整数、ｒはｑが１の
時に１〜８の整数、ｑが２または３の時に０〜(１２−
２ｑ)の整数、ｓは２または３である。）である。］で
示される繰り返し単位から選択された特定の少なくとも
１種の繰り返し単位を有していてよい。
あり、mは２または３である。]で示される繰り返し単位 （ｅ）式： −ＯＣＨ2−Ａ1− ［式中、Ａ1は−(ＣＨ2)p−または−ＣＲ6Ｒ7ＣＨ2−
（但し、ｐは２〜１０の整数、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ
−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃl、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−
ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
6Ｈ5、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮまたは−Ｈである（た
だし両方がＨの場合は除く）。）である。］で示される
繰り返し単位、および（ｆ）式： −ＯＣＨ2−Ａ2− ［式中、Ａ2は−(ＯＣＨ2)q−(ＣＨ2)r−または−(ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2)s−（但し、ｑは１〜３の整数、ｒはｑが１の
時に１〜８の整数、ｑが２または３の時に０〜(１２−
２ｑ)の整数、ｓは２または３である。）である。］で
示される繰り返し単位から選択された特定の少なくとも
１種の繰り返し単位を有していてよい。
【０００８】即ち、本発明においては、含フッ素重合体
は、 （１）繰り返し単位（ａ） （２）繰り返し単位（ａ）および（ｂ） （３）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ） （４）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）および（ｄ） （５）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ） （６）繰り返し単位（ａ）および（ｃ） （７）繰り返し単位（ａ）、（ｃ）および（ｅ） （８）繰り返し単位（ａ）、（ｃ）および（ｆ） （９）繰り返し単位（ａ）および（ｅ）あるいは （１０）繰り返し単位（ａ）および（ｆ） を有して成る。繰り返し単位（ｂ）を有する重合体、即
ち、重合体（２)、（３)、（４）および（５）は「含フ
ッ素ポリエステル系重合体」ということができる。ま
た、繰り返し単位（ｂ）を有しない重合体、即ち、重合
体（１)、（６)、（７)、（８)、（９）および（１０）
は「含フッ素ポリエーテル系重合体」ということができ
る。
は、 （１）繰り返し単位（ａ） （２）繰り返し単位（ａ）および（ｂ） （３）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ） （４）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）および（ｄ） （５）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ） （６）繰り返し単位（ａ）および（ｃ） （７）繰り返し単位（ａ）、（ｃ）および（ｅ） （８）繰り返し単位（ａ）、（ｃ）および（ｆ） （９）繰り返し単位（ａ）および（ｅ）あるいは （１０）繰り返し単位（ａ）および（ｆ） を有して成る。繰り返し単位（ｂ）を有する重合体、即
ち、重合体（２)、（３)、（４）および（５）は「含フ
ッ素ポリエステル系重合体」ということができる。ま
た、繰り返し単位（ｂ）を有しない重合体、即ち、重合
体（１)、（６)、（７)、（８)、（９）および（１０）
は「含フッ素ポリエーテル系重合体」ということができ
る。
【０００９】上記の各一般式において、Ｒ'は炭素数１
〜１０のアルキル基であってよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およ
びＲ4に関して、アルキル基の炭素数は、好ましくは１
〜５、好ましいアリール基はフェニル基等、置換基は炭
素数１〜２のアルキル基、水酸基、塩素原子、フッ素原
子等である。Ｒ5に関して、アルキル基の炭素数は、好
ましくは１〜５、好ましいアリール基はフェニル基等で
ある。
〜１０のアルキル基であってよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およ
びＲ4に関して、アルキル基の炭素数は、好ましくは１
〜５、好ましいアリール基はフェニル基等、置換基は炭
素数１〜２のアルキル基、水酸基、塩素原子、フッ素原
子等である。Ｒ5に関して、アルキル基の炭素数は、好
ましくは１〜５、好ましいアリール基はフェニル基等で
ある。
【００１０】本発明において、含フッ素重合体を合成繊
維に練り込むことにより、紡糸された段階で表面に該重
合体がブリードして繊維の表面に濃縮されて存在し、繊
維に撥水撥油性を付与するに至る。従って、該繊維を用
いて形成された糸および布(織布や不織布)が撥水撥油性
を有することは言うまでもない。
維に練り込むことにより、紡糸された段階で表面に該重
合体がブリードして繊維の表面に濃縮されて存在し、繊
維に撥水撥油性を付与するに至る。従って、該繊維を用
いて形成された糸および布(織布や不織布)が撥水撥油性
を有することは言うまでもない。
【００１１】更に本発明に於いては、良好な撥水撥油性
ばかりでなく、次のような効果も得られる。(i)布に防
汚性が付与される。(ii)繊維表面にパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロアルケニル基に基づく潤滑性が
付与され布の風合が向上する。
ばかりでなく、次のような効果も得られる。(i)布に防
汚性が付与される。(ii)繊維表面にパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロアルケニル基に基づく潤滑性が
付与され布の風合が向上する。
【００１２】含フッ素重合体の数平均分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィーのような通常の方法で測定するこ
とができ、通常、１０００〜１０００００、好ましくは
３０００〜３００００である。
透クロマトグラフィーのような通常の方法で測定するこ
とができ、通常、１０００〜１０００００、好ましくは
３０００〜３００００である。
【００１３】含フッ素重合体が繰り返し単位（ｂ）を有
する場合に、繰り返し単位（ｂ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好ましくは
０.４〜６モル、より好ましくは０.６〜３モルである。
繰り返し単位（ｂ）によって、溶剤への溶解性または分
散性が良好になる。含フッ素重合体が繰り返し単位
（ｃ）を有する場合に、繰り返し単位（ｃ）の量は、繰
り返し単位（ａ）１モル当たり、通常、８モル以下、好
ましくは０.１〜５モル、より好ましくは０.２〜２モル
である。繰り返し単位（ｃ）によって、重合体の合成が
容易になり、かつ配合される合成樹脂との親和性が改良
される。
する場合に、繰り返し単位（ｂ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好ましくは
０.４〜６モル、より好ましくは０.６〜３モルである。
繰り返し単位（ｂ）によって、溶剤への溶解性または分
散性が良好になる。含フッ素重合体が繰り返し単位
（ｃ）を有する場合に、繰り返し単位（ｃ）の量は、繰
り返し単位（ａ）１モル当たり、通常、８モル以下、好
ましくは０.１〜５モル、より好ましくは０.２〜２モル
である。繰り返し単位（ｃ）によって、重合体の合成が
容易になり、かつ配合される合成樹脂との親和性が改良
される。
【００１４】含フッ素重合体が繰り返し単位（ｄ）を有
する場合に、繰り返し単位（ｄ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、８モル以下、好ましくは
０.１〜５モル、より好ましくは０.１〜２モルである。
繰り返し単位（ｄ）によって、配合される合成樹脂との
親和性が改良される。含フッ素重合体が繰り返し単位
（ｅ）を有する場合に、繰り返し単位（ｅ）の量は、繰
り返し単位（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好
ましくは０.１〜６モル、より好ましくは０.２〜３モル
である。繰り返し単位（ｅ）によって、溶剤への溶解性
または分散性、および配合される合成樹脂との親和性が
改良される。含フッ素重合体が繰り返し単位（ｆ）を有
する場合に、繰り返し単位（ｆ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好ましくは
０.１〜６モル、より好ましくは０.２〜３モルである。
繰り返し単位（ｆ）によって、溶剤への溶解性または分
散性、および配合される合成樹脂との親和性が改良され
る。
する場合に、繰り返し単位（ｄ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、８モル以下、好ましくは
０.１〜５モル、より好ましくは０.１〜２モルである。
繰り返し単位（ｄ）によって、配合される合成樹脂との
親和性が改良される。含フッ素重合体が繰り返し単位
（ｅ）を有する場合に、繰り返し単位（ｅ）の量は、繰
り返し単位（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好
ましくは０.１〜６モル、より好ましくは０.２〜３モル
である。繰り返し単位（ｅ）によって、溶剤への溶解性
または分散性、および配合される合成樹脂との親和性が
改良される。含フッ素重合体が繰り返し単位（ｆ）を有
する場合に、繰り返し単位（ｆ）の量は、繰り返し単位
（ａ）１モル当たり、通常、９モル以下、好ましくは
０.１〜６モル、より好ましくは０.２〜３モルである。
繰り返し単位（ｆ）によって、溶剤への溶解性または分
散性、および配合される合成樹脂との親和性が改良され
る。
【００１５】含フッ素重合体（２）〜（１０）におい
て、繰り返し単位（ａ）の量は、重合体の各繰り返し単
位の合計に対して、通常、１０モル％以上、好ましくは
２５モル％以上である。繰り返し単位（ａ）の量が１０
モル％未満である場合は、充分な撥水撥油性が得られな
い。
て、繰り返し単位（ａ）の量は、重合体の各繰り返し単
位の合計に対して、通常、１０モル％以上、好ましくは
２５モル％以上である。繰り返し単位（ａ）の量が１０
モル％未満である場合は、充分な撥水撥油性が得られな
い。
【００１６】含フッ素重合体における繰り返し単位
（ａ）は、例えば、(ａ')式:
（ａ）は、例えば、(ａ')式:
【化９】 [式中、ＲfおよびＸは前記と同意義である。］で示され
るエポキシドから誘導できる。
るエポキシドから誘導できる。
【００１７】含フッ素重合体における繰り返し単位
（ｂ）は、例えば、（ｂ')式:
（ｂ）は、例えば、（ｂ')式:
【化１０】 [式中、Ｒは前記と同意義である。]で示される環状酸無
水物から誘導できる。含フッ素重合体における繰り返し
単位（ｃ）は、例えば、(ｃ')式:
水物から誘導できる。含フッ素重合体における繰り返し
単位（ｃ）は、例えば、(ｃ')式:
【化１１】 [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は前記と同意義であ
る。]で示されるエポキシドから誘導できる。含フッ素
重合体における繰り返し単位（ｄ）は、例えば、(ｄ')
式:
る。]で示されるエポキシドから誘導できる。含フッ素
重合体における繰り返し単位（ｄ）は、例えば、(ｄ')
式:
【化１２】 [式中、Ｒ5およびmは前記と同意義である。]で示される
環状イミノエーテルから誘導できる。
環状イミノエーテルから誘導できる。
【００１８】含フッ素重合体における繰り返し単位
（ｅ）は、例えば、（ｅ'）式：
（ｅ）は、例えば、（ｅ'）式：
【化１３】 ［式中、Ａ1は前記と同意義である。］で示される環状
エーテルから誘導できる。含フッ素重合体における繰り
返し単位（ｆ）は、例えば、（ｆ'）式：
エーテルから誘導できる。含フッ素重合体における繰り
返し単位（ｆ）は、例えば、（ｆ'）式：
【化１４】 ［式中、Ａ2は前記と同意義である。］で示される環状
ホルマールから誘導できる。
ホルマールから誘導できる。
【００１９】本発明の含フッ素重合体は、単量体
（ａ'）を単独で、あるいは単量体（ａ'）に加えて単量
体（ｂ'）〜（ｆ'）の少なくとも１種を重合することに
よって製造できる。本発明において使用される含フッ素
重合体自体は公知のものである。含フッ素ポリエステル
系重合体の製造法は、例えば特開昭５３−１３９６９６
号公報および特開昭５３−１３９６９７号公報に記載さ
れているが、基本的にエポキシド［エポキシド(ａ')お
よび要すればエポキシド(ｃ')］と環状酸無水物
［(ｂ')］との共重合、特に交互共重合で得られる。含
フッ素ポリエーテル系重合体の製造法は、例えば特開昭
６０−２１５０２３号公報に記載されているが、基本的
にエポキシド［エポキシド(ａ')および要すればエポキ
シド(ｃ')］の開環重合で得られる。さらにいずれの重
合体においても共重合が可能ならば、他の化合物［例え
ば、環状イミノエーテル(ｄ')、環状エーテル(ｅ')、環
状ホルマール(ｆ')など］を共重合することもできる。
（ａ'）を単独で、あるいは単量体（ａ'）に加えて単量
体（ｂ'）〜（ｆ'）の少なくとも１種を重合することに
よって製造できる。本発明において使用される含フッ素
重合体自体は公知のものである。含フッ素ポリエステル
系重合体の製造法は、例えば特開昭５３−１３９６９６
号公報および特開昭５３−１３９６９７号公報に記載さ
れているが、基本的にエポキシド［エポキシド(ａ')お
よび要すればエポキシド(ｃ')］と環状酸無水物
［(ｂ')］との共重合、特に交互共重合で得られる。含
フッ素ポリエーテル系重合体の製造法は、例えば特開昭
６０−２１５０２３号公報に記載されているが、基本的
にエポキシド［エポキシド(ａ')および要すればエポキ
シド(ｃ')］の開環重合で得られる。さらにいずれの重
合体においても共重合が可能ならば、他の化合物［例え
ば、環状イミノエーテル(ｄ')、環状エーテル(ｅ')、環
状ホルマール(ｆ')など］を共重合することもできる。
【００２０】重合反応は、単量体を触媒存在下に加熱す
ることによって遂行することができる。触媒としては、
種々のものが使用できる。エポキシドの開環重合に活性
を示すことが知られているカチオン重合触媒(例えば、
三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体、
四塩化錫、トリクロロアルミニウム、金属ハロゲン化物
など）、アニオン重合触媒（例えば、アルカリ金属、ア
ミンなど)や配位アニオン重合触媒(例えば、トリアルキ
ルアルミニウム、ジアルキル亜鉛、リン酸など)を用い
ることができる。エポキシドと環状酸無水物の共重合に
活性を示すことが知られているアルカリ金属ハライド、
水酸化アルカリ、アミン、金属アルキル化合物、ホスフ
ィン等も用いることができる。また、共触媒として例え
ば、水、アルコール、酸、エーテル、ハロゲン化アルキ
ル等を用いることもできる。
ることによって遂行することができる。触媒としては、
種々のものが使用できる。エポキシドの開環重合に活性
を示すことが知られているカチオン重合触媒(例えば、
三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体、
四塩化錫、トリクロロアルミニウム、金属ハロゲン化物
など）、アニオン重合触媒（例えば、アルカリ金属、ア
ミンなど)や配位アニオン重合触媒(例えば、トリアルキ
ルアルミニウム、ジアルキル亜鉛、リン酸など)を用い
ることができる。エポキシドと環状酸無水物の共重合に
活性を示すことが知られているアルカリ金属ハライド、
水酸化アルカリ、アミン、金属アルキル化合物、ホスフ
ィン等も用いることができる。また、共触媒として例え
ば、水、アルコール、酸、エーテル、ハロゲン化アルキ
ル等を用いることもできる。
【００２１】重合温度はとくに限定されるものではな
く、各単量体の反応性に応じて適当な温度を選定すれば
よい。一般に、重合温度は、０〜２００℃、好ましくは
５０〜１５０℃である。また、重合に際し、溶媒は必ず
しも必要としないが、反応温度の制御等の便宜上使用す
ることもできる。重合溶媒はジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、ベンゼン等、使用する単量体化合物に対
して不活性な広汎な溶媒から選択することができる。
く、各単量体の反応性に応じて適当な温度を選定すれば
よい。一般に、重合温度は、０〜２００℃、好ましくは
５０〜１５０℃である。また、重合に際し、溶媒は必ず
しも必要としないが、反応温度の制御等の便宜上使用す
ることもできる。重合溶媒はジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、ベンゼン等、使用する単量体化合物に対
して不活性な広汎な溶媒から選択することができる。
【００２２】単量体(ａ')の具体例は、
【化１５】
【化１６】
【化１７】 ２−パーフルオロアルキル−１,２−エポキシエタン等
である。
である。
【００２３】好ましい単量体(ｂ')は、隣接する２つの
炭素原子（相互間の結合は一重結合でも二重結合でもよ
い。）にそれぞれ１個のカルボキシル基が結合して形成
されるジカルボン酸のその２個のカルボキシル基から脱
水された形の五員環化合物である。単量体(ｂ')の具体
例は、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリット酸、１,２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、１,２,３,
４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２
−シクロブタンジカルボン酸無水物、無水エンディック
酸、１,２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２,３−ナ
フタレンジカルボン酸無水物、無水グルタル酸等並びに
これらの置換誘導体である。
炭素原子（相互間の結合は一重結合でも二重結合でもよ
い。）にそれぞれ１個のカルボキシル基が結合して形成
されるジカルボン酸のその２個のカルボキシル基から脱
水された形の五員環化合物である。単量体(ｂ')の具体
例は、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリット酸、１,２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、１,２,３,
４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２
−シクロブタンジカルボン酸無水物、無水エンディック
酸、１,２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２,３−ナ
フタレンジカルボン酸無水物、無水グルタル酸等並びに
これらの置換誘導体である。
【００２４】単量体(ｃ')の具体例は、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、ブタ
ジエンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリ
ン等のエピハロゲンヒドリン、メチルグリシジルエーテ
ルやフェニルグリシジルエーテル等のアルキル又はアリ
ールグリシジルエーテル等である。単量体(ｄ')の具体
例は、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリ
ン、５,６−ジヒドロ−４Ｈ−１,３−オキサジン等並び
にこれらの置換誘導体などである。
ド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、ブタ
ジエンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリ
ン等のエピハロゲンヒドリン、メチルグリシジルエーテ
ルやフェニルグリシジルエーテル等のアルキル又はアリ
ールグリシジルエーテル等である。単量体(ｄ')の具体
例は、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリ
ン、５,６−ジヒドロ−４Ｈ−１,３−オキサジン等並び
にこれらの置換誘導体などである。
【００２５】環状エーテル（ｅ'）の具体例は、オキセ
タン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、３,
３−ビス(クロロメチル)オキセタン等並びにこれらの置
換誘導体などである。環状ホルマール（ｆ'）の具体例
は、１,３−ジオキソラン、トリオキサン、テトラオキ
サン、１,３,６−トリオキソカン、１,３,５−トリオキ
ソカン等並びにこれらの置換誘導体などである。
タン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、３,
３−ビス(クロロメチル)オキセタン等並びにこれらの置
換誘導体などである。環状ホルマール（ｆ'）の具体例
は、１,３−ジオキソラン、トリオキサン、テトラオキ
サン、１,３,６−トリオキソカン、１,３,５−トリオキ
ソカン等並びにこれらの置換誘導体などである。
【００２６】本発明の撥水撥油性繊維の一般的な製法
は、繊維を構成する合成樹脂と含フッ素重合体を混合し
た後、紡糸して繊維を形成する。合成樹脂は、いずれの
樹脂でもよく、例えば、ポリエステル樹脂、ナイロン樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂等である。含フッ素重合体の量は、合成
樹脂１００重量部に対して通常０.１〜３０重量部、好
ましくは５〜２０重量部である。合成樹脂組成物は、含
フッ素重合体および合成樹脂に加えて、追加的添加剤、
例えば、相溶化剤、溶融粘度調節剤、帯電防止剤、抗菌
剤、難燃剤などを含有してもよい。追加的添加剤の量
は、合成樹脂１００重量部に対して通常５０重量部以
下、好ましくは０.１〜２０重量部である。
は、繊維を構成する合成樹脂と含フッ素重合体を混合し
た後、紡糸して繊維を形成する。合成樹脂は、いずれの
樹脂でもよく、例えば、ポリエステル樹脂、ナイロン樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂等である。含フッ素重合体の量は、合成
樹脂１００重量部に対して通常０.１〜３０重量部、好
ましくは５〜２０重量部である。合成樹脂組成物は、含
フッ素重合体および合成樹脂に加えて、追加的添加剤、
例えば、相溶化剤、溶融粘度調節剤、帯電防止剤、抗菌
剤、難燃剤などを含有してもよい。追加的添加剤の量
は、合成樹脂１００重量部に対して通常５０重量部以
下、好ましくは０.１〜２０重量部である。
【００２７】合成樹脂と含フッ素重合体を混合する方法
としては、 合成樹脂の粉末に該重合体の粉末を添加し、それぞれ
を溶融して混合する方法、 合成樹脂の粉末に該重合体の粉末を加え、ミキサー等
の混合装置により混合する方法、 合成樹脂の粉末又はペレットに、水又は溶剤に分散或
いは溶解させた該重合体を塗布し、水又は溶剤を留去さ
せる方法などがあり、どの方法を用いてもよい。
としては、 合成樹脂の粉末に該重合体の粉末を添加し、それぞれ
を溶融して混合する方法、 合成樹脂の粉末に該重合体の粉末を加え、ミキサー等
の混合装置により混合する方法、 合成樹脂の粉末又はペレットに、水又は溶剤に分散或
いは溶解させた該重合体を塗布し、水又は溶剤を留去さ
せる方法などがあり、どの方法を用いてもよい。
【００２８】含フッ素重合体を含有する合成樹脂組成物
を紡糸するには、従来の紡糸方法のいずれも使用するこ
とができる。例えば、溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸、
エマルジョン紡糸等によって紡糸できる。上記のまた
はの方法により混合した場合には、紡糸時に合成樹脂
と含フッ素重合体が充分に混合される。また、含フッ素
重合体のうちから数種選択して併用することもできる。
を紡糸するには、従来の紡糸方法のいずれも使用するこ
とができる。例えば、溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸、
エマルジョン紡糸等によって紡糸できる。上記のまた
はの方法により混合した場合には、紡糸時に合成樹脂
と含フッ素重合体が充分に混合される。また、含フッ素
重合体のうちから数種選択して併用することもできる。
【００２９】
【発明の好ましい態様】次に、実施例および比較例を挙
げて本発明を更に詳しく説明するが、この説明が本発明
を限定するものでないことは言うまでもない。布の物性
は次の方法で評価した。
げて本発明を更に詳しく説明するが、この説明が本発明
を限定するものでないことは言うまでもない。布の物性
は次の方法で評価した。
【００３０】１)撥水性 ＪＩＳ Ｌ−１００５のスプレー法による撥水性Ｎo.を
もって撥水性を表わした。撥水性Ｎo.が高いほど、撥水
性が良好である。
もって撥水性を表わした。撥水性Ｎo.が高いほど、撥水
性が良好である。
【００３１】２)撥油性 ＡＡＴＣＣ １１８により、各試験液の浸透性に基づき
撥油性Ｎo.をもって撥油性を表わした。撥油性Ｎo.が高
いほど、撥油性が良好である。
撥油性Ｎo.をもって撥油性を表わした。撥油性Ｎo.が高
いほど、撥油性が良好である。
【００３２】３)防汚性 試験布を６×６cmに切断し、以下に示す組成の均一混合
物であるドライソイルと共に容器に入れ、３分間激しく
混合した後、試験布の余剰汚れを電気掃除機で吸引して
から汎用の色彩色差計により明度を測定し、次式により
汚染率を算出する。防汚性を汚染率で示す。
物であるドライソイルと共に容器に入れ、３分間激しく
混合した後、試験布の余剰汚れを電気掃除機で吸引して
から汎用の色彩色差計により明度を測定し、次式により
汚染率を算出する。防汚性を汚染率で示す。
【００３３】汚染率(％)＝(Ｒ0−Ｒ)／Ｒ0×１００ [ただし、Ｒo: 未汚染布の明度、Ｒ: 汚染布の明度］
【００３４】ドライソイルの組成材料 重量％ ピートモス ３８ セメント １７ カオリンクレー １７ シリカ １７ カーボンブラック １．７５ 酸化第２鉄 ０.５０ 鉱油 ８.７５
【００３５】４)風合い 触感により判定した。 ○: 風合いが良好。 ×: 風合いが不良。
【００３６】５）耐久性 試験布を学振式摩擦試験機により１０００回摩擦し、摩
擦した部分の撥油性を調べることにより、耐久性の評価
とした。
擦した部分の撥油性を調べることにより、耐久性の評価
とした。
【００３７】合成例１重合体Ａの製造 式:
【化１８】 (n＝２のもの１モル％、n＝３のもの６４モル％、n＝４
のもの２５モル％、n＝５のもの７モル％、n＝６のもの
２モル％およびn＝７のもの１モル％の混合物）で示さ
れるエポキシド（５６モル)、無水コハク酸(３０モル)
および無水フタル酸(１４モル)から成る混合物を撹拌装
置および還流冷却器を取り付けたフラスコ中に窒素雰囲
気下で仕込み、触媒Ｎ,Ｎ−ジメチルベンジルアミン
（０.５モル）を添加し、温度１４０℃で４時間撹拌し
て重合体を得た。重合体は、エポキシドから誘導される
繰り返し単位５６.２モル％、無水コハク酸から誘導さ
れる繰り返し単位３０.３モル％および無水フタル酸か
ら誘導される繰り返し単位１３.５モル％から成ってい
た。軟化点：４８℃。分子量：７０００。
のもの２５モル％、n＝５のもの７モル％、n＝６のもの
２モル％およびn＝７のもの１モル％の混合物）で示さ
れるエポキシド（５６モル)、無水コハク酸(３０モル)
および無水フタル酸(１４モル)から成る混合物を撹拌装
置および還流冷却器を取り付けたフラスコ中に窒素雰囲
気下で仕込み、触媒Ｎ,Ｎ−ジメチルベンジルアミン
（０.５モル）を添加し、温度１４０℃で４時間撹拌し
て重合体を得た。重合体は、エポキシドから誘導される
繰り返し単位５６.２モル％、無水コハク酸から誘導さ
れる繰り返し単位３０.３モル％および無水フタル酸か
ら誘導される繰り返し単位１３.５モル％から成ってい
た。軟化点：４８℃。分子量：７０００。
【００３８】合成例２重合体Ｂ〜Ｇの製造 合成例１と同様にして、表１に示す単量体を使用し、含
フッ素ポリエステル系重合体Ｂ〜Ｇを製造した。重合体
Ｂ〜Ｇの組成および分子量を表１に示す。
フッ素ポリエステル系重合体Ｂ〜Ｇを製造した。重合体
Ｂ〜Ｇの組成および分子量を表１に示す。
【００３９】
【表１】 重合体 単量体 モル組成(%) 数平均分子量 Ａ エポキシド[１] ５６ ７０００ 無水コハク酸 ３０ 無水フタル酸 １４ Ｂ エポキシド[２] ５６ ５５００ 無水フタル酸 ２８ 無水ピロメリット酸 １６ Ｃ エポキシド[１] ３３.４ １２０００ 無水コハク酸 ３３.３ 2-メチル-2-オキサゾリン ３３.３ Ｄ エポキシド[１] ２９ ８０００ 無水フタル酸 ４７ フェニルグリシジルエーテル ２４ Ｅ エポキシド[２] ３４ ８５００ 無水フタル酸 ５０ エピクロルヒドリン １６ Ｆ エポキシド[２] ２５ １５０００ 無水マレイン酸 ５０ スチレンオキシド ２５ Ｇ エポキシド[１] ３３ １００００ 無水フタル酸 ４８ フェニルグリシジルエーテル １４ 2-メチル-2-オキサゾリン ５
【００４０】注) エポキシド[１]:
【化１９】 (n＝２のもの１モル％、n＝３のもの６４モル％、n＝４
のもの２５モル％、n＝５のもの７モル％、n＝６のもの
２モル％およびn＝７のもの１モル％の混合物)エポキシ
ド[２]:
のもの２５モル％、n＝５のもの７モル％、n＝６のもの
２モル％およびn＝７のもの１モル％の混合物)エポキシ
ド[２]:
【化２０】
【００４１】合成例３重合体Ｈの製造 式：
【化２１】 で示されるエポキシド１００ｇを撹拌装置および還流冷
却器を取り付けたフラスコ中に窒素雰囲気下で仕込み、
フラスコ内の温度を１００℃にした後、触媒ＢＦ3Ｏ(Ｃ
2Ｈ5)2 １.０ｇを添加して４時間撹拌反応させた。得
られた重合体Ｈの数平均分子量は１１０００であった。
却器を取り付けたフラスコ中に窒素雰囲気下で仕込み、
フラスコ内の温度を１００℃にした後、触媒ＢＦ3Ｏ(Ｃ
2Ｈ5)2 １.０ｇを添加して４時間撹拌反応させた。得
られた重合体Ｈの数平均分子量は１１０００であった。
【００４２】合成例４重合体Ｉ〜Ｏの製造 合成例３と同様にして、表２に示す単量体を使用し、含
フッ素ポリエーテル系重合体Ｉ〜Ｏを製造した。重合体
Ｉ〜Ｏの組成および分子量を表２に示す。
フッ素ポリエーテル系重合体Ｉ〜Ｏを製造した。重合体
Ｉ〜Ｏの組成および分子量を表２に示す。
【００４３】
【表２】 重合体 単量体 モル組成(％) 数平均分子量 Ｈ エポキシド［３］ １００ １１０００ Ｉ エポキシド［１］ １００ １００００ Ｊ エポキシド［２］ ６７ １３０００ テトラヒドロフラン ３３ Ｋ エポキシド［１］ ５０ ９５００ １,３−ジオキソラン ５０ Ｌ エポキシド［１］ ７０ １１０００ フェニルグリシジルエーテル １５ テトラヒドロフラン １５ Ｍ エポキシド［２］ ２５ ９０００ エピクロルヒドリン １５ テトラヒドロフラン ６０ Ｎ エポキシド［２］ ６０ １２０００ フェニルグリシジルエーテル ４０ Ｏ エポキシド［１］ ４０ １３０００ エピクロルヒドリン ４０ トリオキサン ２０
【００４４】注） エポキシド［１］、［２］は前記と同じである。 エポキシド［３］：
【化２２】
【００４５】実施例１ 合成樹脂ペレットに、含フッ素重合体(添加剤)の粉末を
加え、押し出し機により、押し出しながら混合し、ペレ
ット化した。合成樹脂としては一般的に使用されるポリ
エステル樹脂を用い、添加剤として重合体Ａを用い、添
加剤の添加量を合成樹脂１００重量部に対して５重量部
とした。ペレットを二軸押し出し機により温度３００℃
において押し出しながら延伸し、２００デニールの繊維
を得た。この繊維を平織して織布を形成した。この織布
を撥水性、撥油性、防汚性、風合および耐久性のテスト
に供した。結果を表３に示す。
加え、押し出し機により、押し出しながら混合し、ペレ
ット化した。合成樹脂としては一般的に使用されるポリ
エステル樹脂を用い、添加剤として重合体Ａを用い、添
加剤の添加量を合成樹脂１００重量部に対して５重量部
とした。ペレットを二軸押し出し機により温度３００℃
において押し出しながら延伸し、２００デニールの繊維
を得た。この繊維を平織して織布を形成した。この織布
を撥水性、撥油性、防汚性、風合および耐久性のテスト
に供した。結果を表３に示す。
【００４６】実施例２〜２６ 表３に示す種類および量の重合体（添加剤）、表３に示
す種類の合成樹脂を用いて、実施例１の手順を繰り返し
た。結果を表３に示す。
す種類の合成樹脂を用いて、実施例１の手順を繰り返し
た。結果を表３に示す。
【００４７】比較例１〜７ 表４に示す添加剤、表４に示す合成樹脂を用い、実施例
１の手順を繰り返した。結果を表４に示す。
１の手順を繰り返した。結果を表４に示す。
【００４８】
【表３】 実施例 添加剤 添加量 樹脂 撥水性 撥油性 防汚性 風合い 耐久性 (PHR) １ Ａ ５ ポリエステル 100 ６ １２ ○ ５ ２ Ａ ２０ ポリエステル 100 ７ ５ ○ ７ ３ Ａ ５ ナイロン 100 ７ ８ ○ ６ ４ Ｂ ５ ポリエステル 100 ５ １５ ○ ５ ５ Ｃ ５ ナイロン 100 ６ １０ ○ ６ ６ Ｃ ５ ウレタン 90 ５ ９ ○ ４ ７ Ｄ １ ポリエステル 90 ５ １７ ○ ３ ８ Ｄ ５ ポリエステル 100 ６ １０ ○ ６ ９ Ｄ ５ ナイロン 100 ７ ６ ○ ６ １０ Ｅ ５ アクリル 100 ６ １８ ○ ６ １１ Ｅ １０ ナイロン 100 ６ ８ ○ ６ １２ Ｆ ５ ポリエステル 90 ６ １５ ○ ５ １３ Ｆ ５ アクリル 100 ５ １８ ○ ４ １４ Ｇ ５ ポリエステル 100 ７ １２ ○ ６ １５ Ｇ １０ ナイロン 100 ６ ６ ○ ５ １６ Ｈ １０ ナイロン 100 ７ ６ ○ ６ １７ Ｉ ５ ポリエステル 100 ７ １２ ○ ７ １８ Ｉ ５ ナイロン 100 ７ ７ ○ ６ １９ Ｊ １０ ポリエステル 100 ７ ９ ○ ７ ２０ Ｊ ５ アクリル 100 ６ １６ ○ ５ ２１ Ｋ １０ ポリエステル 100 ６ １１ ○ ５ ２２ Ｌ ５ アクリル 100 ６ １５ ○ ６ ２３ Ｌ １ ポリエステル 90 ６ １５ ○ ５ ２４ Ｍ ５ ナイロン 90 ５ １０ ○ ４ ２５ Ｎ ５ ポリエステル 100 ６ １３ ○ ５ ２６ Ｏ ５ ポリエステル 100 ６ １１ ○ ５
【００４９】
【表４】 比較例 添加剤 添加量 樹脂 撥水性 撥油性 防汚性 風合い 耐久性 (PHR) １ 無 ０ ポリエステル ０ ０ ２５ ○ − ２ 無 ０ ナイロン ０ ０ ３０ ○ − ３ 無 ０ アクリル ０ ０ ２０ ○ − ４ 無 ０ ウレタン ０ ０ ２８ ○ − ５ Ｘ ５ ポリエステル ８０ ４ １２ ○ ３ ６ Ｙ ５ ポリエステル １００ ６ ２０ × ４ ７ Ｚ ５ ナイロン ９０ ５ １７ × ３
【００５０】注) 添加剤Ｘ:
【化２３】 (n＝２：３：４：５：６：７のモル比１：６４：２５：
７：２：１の混合物) 添加剤Ｙ:CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2とCH2=CHCl
(モル比２:１)の共重合体 (n＝２：３：４：５：６：７のモル比１：６４：２５：
７：２：１の混合物) 分子量１０００００ 添加剤Ｚ：
７：２：１の混合物) 添加剤Ｙ:CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2とCH2=CHCl
(モル比２:１)の共重合体 (n＝２：３：４：５：６：７のモル比１：６４：２５：
７：２：１の混合物) 分子量１０００００ 添加剤Ｚ：
【化２４】
【００５１】
【発明の効果】本発明の繊維から、良好な撥水撥油性、
良好な防汚性、良好な風合を有する布が得られる。良好
な撥水撥油性は長期間にわたって持続する。
良好な防汚性、良好な風合を有する布が得られる。良好
な撥水撥油性は長期間にわたって持続する。
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）式: 【化１】 [式中、Ｒfは、炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルケニル基、Ｘは、直接結合、
−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ
2−、−(ＣＨ2)6ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2
−、−ＣＨ2ＣＨＩＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＯＯＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2−、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＯＯＣ
Ｈ2−または−ＳＯ2Ｎ(Ｒ')ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−(ただ
し、Ｒ'は低級アルキル基である)である。]で示される
繰り返し単位を有して成る含フッ素重合体を含有する合
成樹脂組成物から成る撥水撥油性繊維。 - 【請求項２】 含フッ素重合体が、繰り返し単位（a）
に加えて、 （ｂ）式： 【化２】 [式中、Ｒは環状酸無水物から 【化３】 を除いた残基である。］で示される繰り返し単位を有す
る請求項１記載の撥水撥油性繊維。 - 【請求項３】 含フッ素重合体が、繰り返し単位（ａ）
および（ｂ）に加えて、 （ｃ）式： −(ＯＣＲ1Ｒ2ＣＲ3Ｒ4)− [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、アルキ
ル基、置換基を有するアルキル基、アリール基もしくは
置換基を有するアリール基である。]で示される繰り返
し単位、および （ｄ）式: 【化４】 [式中、Ｒ5は水素原子、アルキル基またはアリール基で
あり、mは２または３である。]で示される繰り返し単位
のいずれか一方または両方を有する請求項２記載の撥水
撥油性繊維。 - 【請求項４】 含フッ素重合体が、繰り返し単位（ａ）
に加えて、 （ｃ）式: −(ＯＣＲ1Ｒ2ＣＲ3Ｒ4)− [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、アルキ
ル基、置換基を有するアルキル基、アリール基もしくは
置換基を有するアリール基である。]で示される繰り返
し単位を有する請求項１記載の撥水撥油性繊維。 - 【請求項５】 含フッ素重合体が、繰り返し単位（ａ）
および（ｃ）に加えて、 （ｅ）式： −ＯＣＨ2−Ａ1− ［式中、Ａ1は−(ＣＨ2)p−または−ＣＲ6Ｒ7ＣＨ2−
（但し、ｐは２〜１０の整数、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ
−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃl、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−
ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
6Ｈ5、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮまたは−Ｈである（た
だし両方がＨの場合は除く）。）である。］で示される
繰り返し単位、および （ｆ）式： −ＯＣＨ2−Ａ2− ［式中、Ａ2は−(ＯＣＨ2)q−(ＣＨ2)r−または−(ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2)s−（但し、ｑは１〜３の整数、ｒはｑが１の
時に１〜８の整数、ｑが２または３の時に０〜(１２−
２ｑ)の整数、ｓは２または３である。）である。］で
示される繰り返し単位のいずれか一方を有する請求項４
記載の撥水撥油性繊維。 - 【請求項６】 含フッ素重合体が、繰り返し単位（ａ）
に加えて、 （ｅ）式： −ＯＣＨ2−Ａ1− ［式中、Ａ1は−(ＣＨ2)p−または−ＣＲ6Ｒ7ＣＨ2−
（但し、ｐは２〜１０の整数、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ
−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｃl、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−
ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
6Ｈ5、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮまたは−Ｈである（た
だし両方がＨの場合は除く）。）である。］で示される
繰り返し単位、および （ｆ）式： −ＯＣＨ2−Ａ2− ［式中、Ａ2は−(ＯＣＨ2)q−(ＣＨ2)r−または−(ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2)s−（但し、ｑは１〜３の整数、ｒはｑが１の
時に１〜８の整数、ｑが２または３の時に０〜(１２−
２ｑ)の整数、ｓは２または３である。）である。］で
示される繰り返し単位のいずれか一方を有する請求項１
記載の撥水撥油性繊維。 - 【請求項７】 合成樹脂組成物が含フッ素重合体を合成
樹脂１００重量部に対し０.１〜３０重量部含有する請
求項１〜６のいずれかに記載の撥水撥油性繊維。
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