JPH06220067A - アルミノ有機化合物及びその製造方法 - Google Patents

アルミノ有機化合物及びその製造方法

Info

Publication number
JPH06220067A
JPH06220067A JP42A JP21195292A JPH06220067A JP H06220067 A JPH06220067 A JP H06220067A JP 42 A JP42 A JP 42A JP 21195292 A JP21195292 A JP 21195292A JP H06220067 A JPH06220067 A JP H06220067A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
compound
aluminum hydroxide
organic
gibbsite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP42A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0794463B2 (ja
Inventor
Misra Chanakuya
ミスラ チャナクヤ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Howmet Aerospace Inc
Original Assignee
Aluminum Company of America
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aluminum Company of America filed Critical Aluminum Company of America
Priority to JP4211952A priority Critical patent/JPH0794463B2/ja
Publication of JPH06220067A publication Critical patent/JPH06220067A/ja
Publication of JPH0794463B2 publication Critical patent/JPH0794463B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/30—Preparation of aluminium oxide or hydroxide by thermal decomposition or by hydrolysis or oxidation of aluminium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0022—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof obtained by a chemical conversion or reaction other than those relating to the setting or hardening of cement-like material or to the formation of a sol or a gel, e.g. by carbonising or pyrolysing preformed cellular materials based on polymers, organo-metallic or organo-silicon precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/06—Oxalic acid
    • C07C55/07—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/08—Malonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/10—Succinic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/12—Glutaric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/14—Adipic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/13—Dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/13—Dicarboxylic acids
    • C07C57/145—Maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/13—Dicarboxylic acids
    • C07C57/15—Fumaric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/255—Tartaric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/265—Citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0269—Complexes comprising ligands derived from the natural chiral pool or otherwise having a characteristic structure or geometry
    • B01J2531/0272—Complexes comprising ligands derived from the natural chiral pool or otherwise having a characteristic structure or geometry derived from carbohydrates, including e.g. tartrates or DIOP
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/31—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミニウム水酸化物と酸とから形成された
新規な化合物の製造方法。 【構成】 モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物、ｎは１モルのＭと
反応することができる有機物質のモル数であり、Ｒは有
機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又はそれよ
り大きい）により表される化学組成を有するアルミノ有
機化合物の製造方法において、アルミニウム水酸化物材
料と有機材料との混合物を水性溶媒中で反応させること
からなり、然も、前記有機材料は前記結晶質アルミノ有
機化合物を形成する少なくとも二つのカルボン酸基を含
むアルミノ有機化合物製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム水酸化物
化合物に関し、特にアルミニウム水酸化物と酸を用いて
形成された新規な結晶質化合物及びその化合物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム水酸化物が使われる多くの
用途のために、それを改良して向上した性質を与えるこ
とに常に大きな関心が払われている。例えば、米国特許
第４，５５９，２２０号明細書は、ポリ水酸化アルミニ
ウム硫酸塩錯体の製造を開示しており、この場合、それ
らの錯体を、或る場合にはクエン酸又は或る他のα−ヒ
ドロキシ−カルボン酸で安定化し、そのような錯体水溶
液を一層安定に保存できるようにする必要が有ることが
見出されている。更に、米国特許第４，０１０，２４７
号明細書には、水分散性水酸化アルミニウムを製造する
方法が記載されており、この場合、水酸化アルミニウム
を無機酸又は酢酸の如き有機酸で処理している。
【０００３】米国特許第４，３２７，０３２号明細書に
は、結晶水を持たないカルボン酸の一水酸化アルミニウ
ムの塩が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム水酸化物の結晶格子内にポリカルボン酸を挿入（ｉｎ
ｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）するか、又はポリカルボン酸
とアルミニウム水酸化物とを結合し、それらの新規な化
合物を製造する方法を与える。更に、その新規な化合物
を処理して新規なアルミナ材料を製造することができ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、カルボ
ン酸及びアルミニウム水酸化物から水不溶性結晶質アル
ミノ有機化合物を製造する方法で、前記アルミノ有機化
合物がカルボン酸又は使用されたカルボン酸の既知の無
水アルミニウム塩に相当しない新しい特性Ｘ線回折パタ
ーン像を有し、モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物、ｎは１モルのＭと
反応することができる有機物質のモル数であり、Ｒは有
機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又はそれよ
り大きい）により表される化学組成を有するアルミノ有
機化合物の製造方法において、アルミニウム水酸化物材
料と有機材料との混合物を水性溶媒中で反応させること
からなり、然も、前記有機材料は前記結晶質アルミノ有
機化合物を形成する少なくとも二つのカルボン酸基を含
むアルミノ有機化合物製造方法が与えられる。
【０００６】本発明によれば、カルボン酸及びアルミニ
ウム水酸化物から製造された水不溶性結晶質アルミノ有
機無水化合物で、前記アルミノ有機化合物がカルボン酸
又は使用されたカルボン酸の既知の無水アルミニウム塩
に相当しない新しい特性Ｘ線回折パターン像を有し、モ
ル比で表して、式： Ｍ．ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物であり、ｎは１モル
のＭに結合することができる有機物質のモル数であり、
Ｒは有機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又は
それより大きい）により表される化学組成を有するアル
ミノ有機無水化合物が与えられる。
【０００７】本発明は、アルミニウム水酸化物、例え
ば、ギブサイト、バイヤライト、ベーマイト、ノルドス
トランダイト、等及びポリカルボン酸からなる新規な種
類の水不溶性化合物を与える。新規な化合物は形成され
た時無水物である。無水化合物とは、形成されたままの
化合物が結晶水を持たないことを意味する。従って、加
熱、還流、共沸蒸留、又は真空下での乾燥等により結晶
水を除去する必要はない。ここで用いられるアルミニウ
ム水酸化物とは、三水和アルミナ、水和アルミナ、水和
酸化アルミニウム、又は三水酸化アルミニウムとしても
時々呼ばれているＡｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ及びＡｌ（Ｏ
Ｈ）３を含むものとして用いられている。更に、ここで
用いられるアルミニウム水酸化物とは、水酸化物を殆ど
含まないもの、例えば、活性化した又は部分的にか焼し
た形の酸化アルミニウム（アルミナ）から、主に水酸化
物からなる一層水和した形のもの、例えば、Ａｌ（Ｏ
Ｈ）ｎ（式中、ｎは１〜３に等しい）までの広い範囲の
水酸化物を指すものとする。しかし、金属酸化物型では
なく、金属水酸化物型のものが、それと反応する有機分
子のカルボキシル含有基との一層望ましい生成物を与え
ることが判明している。しかし、或る用途に対しては、
アルミニウム水酸化物の脱水された又は活性化された形
のものが、そのような粒子の一層大きな比表面積のため
好ましいことがある。
【０００８】本発明は、主にカルボキシル含有有機分子
と反応して新しい物質を形成するための材料としてアル
ミニウム水酸化物粒子を使用することに関するが、他の
金属、例えば、マグネシウム、ガリウム、亜鉛をアルミ
ニウムの代わりに用いることも本発明の範囲に入る。考
えられる他の金属酸化物／水酸化物には、Ｉｎ、Ｆｅ、
Ｓｃ、Ｍｎ及びＹが含まれる。更に、金属の硝酸塩、ハ
ロゲン化物、燐酸塩、硫酸塩、炭酸塩、アパタイト、ハ
イドロタルサイト、ゼオライト、カオリン、粘土、及び
そのような材料のいずれかとアルミニウム水酸化物材料
との組合せの如き他の金属化合物をアルミニウム水酸化
物の代わり用いることも本発明の範囲内で考えられてい
る。
【０００９】本発明で用いられるアルミニウム水酸化物
に関し、それらは或る用途に対し粒状で与えられるのが
好ましい。粒径は、大きな外側表面を与えるために５０
Å程の小さいものから、大きな粒径の生成物を製造する
ための２５０μｍまでの範囲にすることができる。典型
的には、粒径は０．１〜１００μである。例えば、凝集
剤、重合体中の難燃剤、不均質触媒、及び吸収剤として
の使用は異なった粒径を必要とすることがあることが認
められるであろう。しかし、通常粒径は０．１μより大
きい。典型的な粒径分布は、粒子がアルミニウム水酸化
物からなる場合、０．１〜１、３〜６、７〜１２、１０
〜１８、１８〜３２、３２〜６３、及び５０〜２００μ
である。
【００１０】本発明で用いられるアルミニウム水酸化物
の粒子形態に関し、擬ベーマイトアルミニウム水酸化物
を含めた結晶質及びゲル型の両方を用いることができ
る。純度に関し、不純物の量は目的用途により最小にす
べきである。例えば、吸収剤の場合、金属水酸化物は８
０％を越える純度、好ましくは９５％以上の純度水準を
持つべきである。粒子の比表面積は大きいのが好まし
く、例えば、典型的な比表面積は０．１０〜６００ｍ２
／ｇの範囲にある。
【００１１】アルミニウム水酸化物と、一種類以上のジ
−、又はトリ−カルボキシル−含有有機分子とを反応さ
せたものからなる新規な物質を製造するため、反応を水
含有媒体、例えば水及び有機溶媒中で行なう。しかし、
反応の前に、カルボン酸含有有機分子を、先ず水又はア
ルコール、又は水・アルコール併用物の如き溶媒又は媒
体中に溶解させてもよい。用いられるアルコールには、
メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノー
ル等が含まれる。ブタノール及び一層高級の炭素、例え
ば、５又は６個の炭素原子を有するアルコールを、室温
より高い温度で用いてもよい。例えば、蓚酸が溶解され
る場合、溶媒は水だけを含んでいてもよい。溶媒又は媒
体中のカルボン酸濃度は、０．０１〜３モルの範囲にす
ることができる。好ましくは、０．０５〜２．０モルの
酸を１モルのアルミニウム水酸化物に対して用いる。水
性媒体中の酸の量は、用いられるカルボン酸により変化
させることができる。例えば、蓚酸に対しては０．１モ
ルを用い、コハク酸又はグルタル酸に対しては１．０モ
ル用いることができる。更に、溶媒は、カルボン酸が結
合される有機基により、水又はアルコール以外の媒体に
することができる。例えば、どのような有機溶媒でも、
アルミニウム水酸化物粒子に結合される有機化合物に大
きく依存して、本発明の範囲内に含まれるものであるこ
とは認められるであろう。
【００１２】本発明で有用なポリカルボン酸は、少なく
とも二つのカルボキシル基を有する。それらの中で典型
的なものは、蓚酸、−（ＣＯ０Ｈ）２；マロン酸、ＣＨ
２（ＣＯＯＨ）２；マレイン酸、ＣＨＣＨ（ＣＯＯＨ）
２；コハク酸、ＣＨ２ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２；グルタル
酸、（ＣＨ２）３（ＣＯＯＨ）２；アジピン酸、（ＣＨ
２）４（ＣＯＯＨ）２；フマール酸、（ＣＨ）２（ＣＯ
ＯＨ）２；酒石酸、（ＣＨＯＨ）（ＣＯＯＨ）２；クエ
ン酸、Ｃ３Ｈ４（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）３；及びイタコン
酸、（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＯＯＨ）２である。異なった酸
は、アルミニウム水酸化物・カルボン酸化合物の新規な
結晶形及び構造をもたらすことができる。更に、その新
規な化合物から酸化アルミニウムを製造したい場合に
は、そのような化合物からの酸化アルミニウムの回収に
より、例えば、酸化アルミニウムの比表面積及び気孔孔
径の調節を行うことができる。
【００１３】前に述べた如く、アルミニウム水酸化物
は、調節されたアルミニウム水酸化物対カルボン酸のモ
ル比、例えば、アルミニウム水酸化物１モル当たりカル
ボン酸０．１〜２．０モルを与えることができる量で添
加する。アルミニウム水酸化物を溶媒に添加してその混
合物を与えた後、温度を室温より高く、例えば１５０℃
へ上昇させて、アルミニウム水酸化物とカルボン酸との
反応を行わせてもよい。例えば、温度は２５℃から、３
００℃又は４００℃までの範囲にすることができ、１０
０〜２５０℃の温度がジカルボン酸に対して極めて適し
ていることが判明している。それらの温度での時間は、
反応が行われるのに充分なものであるのがよく、数分程
度の短いものでもよく、数時間以上に長くてもよく、典
型的な時間は約１〜１０時間である。例えば、ジカルボ
ン酸がバイヤーアルミナ水和物の如きアルミニウム水酸
化物と反応して消化されるには２〜４時間が適切である
ことが判明している。更に、これらの時間及び温度は、
カルボン酸の濃度にも依存する。
【００１４】アルミニウム水和物とカルボン酸溶液との
混合物を加熱するために、閉じた容器が有利であること
が判明している。閉じた容器により、圧力は自然発生的
に上昇することができる。
【００１５】反応は大気圧よりも高い圧力、好ましくは
大気圧より約２ｐｓｉ〜２５０ｐｓｉ高く、典型的には
大気圧より約５〜２００ｐｓｉ高い圧力で行われる。閉
じた容器は溶媒の損失を制御するのに有利である。
【００１６】アルミニウム水酸化物とポリカルボン酸が
反応或は消化された後、新規な生成物を、例えば▲ろ▼
過により溶媒媒体から分離することができる。然る後、
それを洗浄し、約３００℃より低い温度で乾燥してもよ
い。
【００１７】本発明の実施で有用なポリカルボン酸の式
は、Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ（式中、ｘは２に等しいか又はそ
れより大きく、Ｒは０〜３０、好ましくは０〜１５個の
炭素原子を有する分子、例えばアルキル基からなってい
てもよい）として書くことができる。Ｒを構成する他の
基の例には、長鎖及び短鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素、カルボン酸、アルデヒド、ケトン、アミン、アミ
ド、チオアミド、イミド、ラクタム、アニリン、ピリジ
ン、ピペリジン、無水物、カルボハイドレート、チオシ
アネート、エステル、ラクトン、エーテル、アルケン、
アルキン、アルコール、ニトリル、オキシム、有機珪
素、硫黄含有有機化合物、尿素、チオ尿素、及びそれら
の基の組合せが含まれる。
【００１８】上述の如きポリカルボニル含有有機分子
は、ハロゲン、ナイトレート、ホスフェート、ホスフィ
ネート、ホスフィナイト、ホスホネート、第四アンモニ
ウム塩等の如き、それら分子に置換された無機基を含ん
でいてもよい。分子の自由端に一つ以上の官能基を与え
ることは本発明の範囲内に入る。官能基とは、反応性物
質（アルミニウム水酸化物と反応したポリカルボキシル
含有有機材料を含む）が他の原子、イオン及び（又は）
分子と反応、引き付け、連結、結合させることができる
分子の基として定義することができるであろう。中間基
は、新規な生成物が形成された後、Ｒ基に基又は化合物
を置換又は付加することができる分子の基として定義す
ることができるであろう。中間基の例には、Ｉ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＣＮ等が含まれる。中間基は、アルミニウム水酸
化物と相容性のない、又はアルミニウム水酸化物との反
応中に破壊される基又はラジカルの付加を可能にする。
従って、これは反応後のＲ基に官能基を付加することが
できる。有機でも無機でも、カルボン酸のＲ基に特別な
官能基を結合させることにより、極めて多種類の生成物
を形成することができる。
【００１９】Ｒ基に結合又はその中に含まれる官能基
は、例えば、−ＨＳＯ３、−Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ、−Ｃ
Ｏ０Ｎａ、−ＮＨ２、及び−ＣＮの如き陽イオン交換官
能性基及び陰イオン交換官能性基から選択することがで
きる。
【００２０】発明者は特別な反応理論によって束縛され
たくはないが、アルミニウム水酸化物粒子、例えばギブ
サイトがカルボン酸と接触させられると、それと酸との
アルミニウム水酸化物上での反応、又は挿入、又は組合
せが行われ、それによって各分子内のアルミニウムと炭
素原子とが明らかに酸素原子によって一緒に結合される
ものと考えられている。
【００２１】本発明の一つの態様として、アルミニウム
水酸化物の水酸化物層内への有機酸の挿入が得られ、即
ち、表面の所ではない水酸化物が反応すると考えられ
る。新規な化合物はこの反応の結果として形成される有
力な証拠が存在する。このことは、その化合物について
得られたＸ線回折パターン像によって示される。即ち、
新規な化合物の回折パターン像はＡｌ（ＯＨ）３のもの
に相当する線を有するが、新規な化合物に特徴的な付加
的な新しいＸ線回折線が観察され、又は存在し、そのこ
とは例えば図１から分かるであろう。このことは、Ａｌ
（ＯＨ）３の古い構造と、新規な化合物の新しい構造と
の両方を証明していると考えられる。新しい化合物は、
モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍは金属水酸化物、好ましくはアルミニウム水
酸化物である）によって定義することができる。前に述
べた如く、前に列挙した如き他の金属又は他の金属化合
物をアルミニウムの代わりに用いてもよい。また、ｎは
０．０１〜３、好ましくは０．０５〜２．０の範囲の数
であり、１モルのＭに結合する有機物質のモル数であ
る。Ｒは有機官能基であり、ＣＯＯＨはカルボキシル基
であり、ｘは２に等しいか又はそれより大きく、例え
ば、３又は４でもよい。
【００２２】このように、表面上のものと同様、ギブサ
イト中のヒドロキシル基がカルボン酸基と反応すること
ができることが分かる。反応中、ギブサイトの溶解に続
いて、新規な化合物の再沈澱が行われると考えられる。
ギブサイト中のアルミニウム層の間に位置するヒドロキ
シル基とカルボン酸との間に挿入型の反応が起きる事実
についても考察された。
【００２３】カルボキシル基は、表面水酸化物に結合す
るのみならず、アルミニウム原子層を結合しているヒド
ロキシル単位の層中へ浸透するものと現在理解されてい
る。図２を調べることにより、アルミニウム水酸化物粒
子（最初のギブサイト）が固体として示されていること
が分かるであろう。しかし、これらの粒子は、反応後著
しく膨張した粒子として示されており、それは一般に中
心で結合した板状子、針状子から形成された粒子の輪郭
を描いているだけである（図３参照）。新規な化合物の
粒子は、最初の粒子の全体的輪郭を有するかも知れない
が、混紡糸状物、帯、板及び棒状物からなる。
【００２４】Ｘ線回折 最初の化合物、例えばギブサイトの存在のみならず用い
た酸に特有の新しい線をＸ線回折パターン像は示してい
る（図１参照）。しかし、これらの新しい線は、用いら
れたカルボン酸又はその酸のアルミニウム塩で、そのよ
うな塩の存在が知られているものに相当するものではな
い。例えば、蓚酸アルミニウムのＸ線回折パターン像
は、ペンシルバニア州（１９０８１）スワースモアーの
回折データー国際センターＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｃｅｎｔｒｅ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｄ
ａｔａ）から出版されている粉末回折ファイル（ＪＣＰ
ＤＳ）に報告されている。この回折パターン像は、実施
例１に記載したアルミニウム水酸化物・蓚酸化合物で得
られた回折パターン像とは全く異なっているように見え
る。
【００２５】活性化 ポリカルボン酸を含む新規な化合物を加熱して活性化ア
ルミナを生成させることができる。即ち、加熱でポリカ
ルボン酸が分解し、活性アルミナが残る。ギブサイトと
ジカルボン酸との反応から得られた生成物を加熱する
と、多くの場合、Ｃｈｉ−Ａｌ２Ｏ３が得られている。
３００℃に加熱した後の比表面積はマレイン酸反応ギブ
サイトの場合には５００ｍ２／ｇより大きいことがあ
る。しかし、一層大きな分子量のカルボン酸、例えば、
コハク酸の場合には、比表面積は低く、例えば２００ｍ
２／ｇになることがある。
【００２６】気孔孔径 新規な化合物のか焼から得られる活性化アルミナは、大
きな気孔孔径を持つ結果を与えている。例えば、Ｈｇ及
びＮ２気孔率により測定した気孔孔径は、２０〜２００
Å、典型的には、８０〜１２０Åの直径の範囲にある。
これは、例えばギブサイトの場合の３０Å未満と比較す
ることができる。
【００２７】Ｎａ２Ｏ 新規な化合物は、Ｎａ２Ｏ含有量に関し、最初のアルミ
ニウム水酸化物が精製されている利点を有する。例え
ば、バイヤー法から得られたギブサイトのＮａ２Ｏ含有
量は、０．２５重量％から０．０１重量％へ劇的に低下
している。
【００２８】熱分解 図４は蓚酸生成物の大きな吸熱性を示している。吸熱に
よる全熱吸収はギブサイトよりも１０％高く、ギブサイ
トよりも約５０〜１００℃高い所で起きる。別の酸の場
合、空気中での分解は、有機部分の燃焼により約５００
℃で発熱を生ずる結果になる。Ｎ２中での分析により、
ギブサイトの場合よりも約１００℃高い温度で吸熱を示
している。＞１０００℃への加熱による重量損失は、用
いた酸により４０〜６５重量％（ギブサイトの場合の３
５重量％と比較される）の範囲にある。１０００℃より
高いと、微細な粒径のα−Ａｌ２Ｏ３３が得られる。
【００２９】新規な種類の水酸化物アルミニウム・カル
ボン酸化合物の用途には、（１）２００〜１０００℃の
温度範囲で前記化合物を熱分解することにより製造され
た、乾燥剤、吸着剤、触媒、及び触媒担体として用いら
れる、高比表面積活性アルミナ；（２）吸着剤、触媒、
及び触媒担体として用いるのに適した２０〜２００Åの
範囲の気孔孔径を有する制御された気孔孔径の活性化ア
ルミナ；（３）水酸化物・蓚酸化合物は、６０重量％の
水準で添加された場合、ポリプロピレンの燃焼伝播を低
下することが見出されているように、プラスチックに対
する難燃剤添加物、；（４）重合体と相互作用して、そ
れらの強度特性を改良することができる官能基を有する
充填剤；（５）アルミニウム水酸化物・カルボン酸化合
物の制御された熱分解により製造される、アルミナと炭
酸の両方の吸着特性を有するアルミナ・炭酸複合体生成
物；及び（６）１０００℃より高い分解で高品質研磨材
アルミナ粉末及びアルミナセラミックを製造するのに適
したソーダー含有量が非常に低い（く０．０２％のＮａ
２Ｏ）微細結晶粒径（＜０．２μｍの粒径）のα−Ａｌ
２Ｏ３を生成する場合の、セラミック用の低ソーダー微
細粒径のα−Ａｌ２Ｏ３が含まれる。
【００３０】実施例１ ２５ｇ（２０μｍの粒径）のバイヤー法結晶質ギブサイ
トを、閉じた容器中で４００ｍｌの水に４０ｇの蓚酸を
入れた溶液へ添加し、それを一定に撹拌した。容器を１
６５℃に４時間加熱し、次に室温ヘ冷却し、然る後あけ
た。得られた生成物を▲ろ▼過し、熱脱イオン水で洗浄
し、約１０５℃で一晩乾燥した。その新規な化合物をＸ
線回折（ＸＲＤ）、ＮＭＲ、ＩＲ、及びＳＥＭにより分
析した。図１はこの新規な化合物のＸＲＤパターン像を
示し、出発材料のギブサイト及び蓚酸のＸＲＤと比較さ
れるものである。新規な化合物のＸＲＤは、この化合物
を特徴付ける新しい線を示している。これらの線は、最
初のギブサイトのＸＲＤ線の外に存在する。しかし、蓚
酸ＸＲＤ線はその化合物中には存在しないことが認めら
れるであろう。同じ挙動はＮＭＲ及びＩＲの結果によっ
ても確かめられている。ＳＥＭ写真は、形成された新規
な化合物の形態を示している（図３参照）。これは、出
発材料のギブサイトのＳＥＭ写真と比較することができ
る。新規な化合物の化学分析は、０．４０５モルの蓚酸
が１モルのギブサイトと反応したことを示している。新
規な化合物のＸＲＤと結晶形態は、新規な化合物が上記
反応条件で形成されたことを示している。
【００３１】実施例２ この実施例は実施例１と同じであるが、但しマレイン酸
を用い、反応温度は１８５℃であった。製造された新規
な化合物は、実施例１の場合と同じ技術を用いて研究さ
れた。図５は、出発材料と比較されるその化合物の新し
いＸＲＤ像である。実施例１の場合と同様に、この場合
もこの化合物に特徴的な新しい線が見られる。新規な化
合物の化学分析は、０．２８３モルのマレイン酸が１モ
ルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭは
図６に示されている。この新しい化合物の形態は出発材
料のアルミニウム水酸化物及び実施例１の新規な生成物
とは異なっていることが認められるであろう。
【００３２】実施例３ この実施例は実施例１と同じであるが、但しコハク酸を
用い、反応温度は１８５℃であった。新規な化合物は、
実施例１の場合と同じ技術を用いて研究された。図７
は、化合物のＸＲＤパターン像である。実施例１の場合
と同様に、この場合もこの化合物に特徴的な新しい線が
見られる。新規な化合物の化学分析は、０．７５モルの
コハク酸が１モルのギブサイトと反応したことを示して
いた。ＳＥＭは図８に示されている。形態は出発材料の
アルミニウム水酸化物及び実施例１及び２の化合物とは
異なっていることが認められるであろう。
【００３３】実施例４ この実施例は実施例３と同じであるが、但し５０ｇのグ
ルタル酸を用いた。新規な生成物を分析するために用い
た技術は、実施例１の場合と同じであった。図９は、出
発材料と比較されるその化合物の新規なＸＲＤである。
前の実施例と同様に、この化合物に特徴的な新しい線が
見られる。新規な化合物の化学分析は、０．７４モルの
グルタル酸が１モルのギブサイトと反応したことを示し
ていた。ＳＥＭは図１０に示されている。この場合も、
この化合物の形態は出発アルミニウム水酸化物及び他の
新規な生成物とは異なっていることが認められるであろ
う。
【００３４】実施例５ この実施例は、実施例４と同様に、製造され、分析され
たが、但しクエン酸が用いられた。図１１は出発材料に
比較される新規な化合物のＸＲＤ像を示している。新規
な化合物の化学分析は、０．１８２モルのクエン酸が１
モルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭ
は図１２に示されている。
【００３５】実施例６ この実施例は、実施例５と同様に、製造され、分析され
たが、但しピメリン酸が用いられた。図１３は出発材料
に比較される、得られた新規な化合物のＸＲＤ像を示し
ている。化学分析は、０．２７７モルのピメリン酸が１
モルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭ
は図１４に示されている。
【００３６】実施例７ この実施例は、実施例６と同様に、製造され、分析され
たが、但し４５ｇのイタコン酸が用いられた。図１５は
出発材料に比較される、新規な化合物のＸＲＤを示して
おり、化学分析は、０．４７５モルのイタコン酸が１モ
ルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭは
図１６に示されている。
【００３７】実施例８ この実施例では、ベーマイト型のアルミニウム酸化物・
水酸化物をマレイン酸と反応させた。用いられた反応物
の量は、２５ｇのキャタパル（ＣＡＴＡＰＡＬ）（商標
名）ベーマイト、５０ｇのマレイン酸及び４００ｍｌの
水であり、反応は１８５℃行われた。図１７はこの新規
な化合物のＸＲＤを示し、ＳＥＭ像は図１８に示されて
いる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ギブサイトと蓚酸とから得られた新規な化合物
の特性Ｘ線回折線である。
【図２】ギブサイトの粒子構造を示す顕微鏡写真であ
る。
【図３】ギブサイトと蓚酸とから得られた新規な化合物
の拡大粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図４】ギブサイト・蓚酸生成物の吸熱を示す熱分析曲
線である。
【図５】ギブサイトとマレイン酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図６】ギブサイトとマレイン酸とから得られた粒子構
造を示す顕微鏡写真である。
【図７】ギブサイトとコハク酸とから得られた新規な化
合物の特性Ｘ線回折線である。
【図８】ギブサイトとコハク酸とから得られた生成物の
粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図９】ギブサイトとグルタル酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１０】グルタル酸から得られた生成物の粒子構造を
示す顕微鏡写真である。
【図１１】ギブサイトとクエン酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１２】ギブサイトとクエン酸とから得られた生成物
の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１３】ギブサイトとピメリン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１４】ギブサイトとピメリン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１５】ギブサイトとイタコン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１６】ギブサイトとイタコン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１７】ギブサイトとマレイン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１８】ベーマイトとマレイン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 アルミノ有機化合物及びその製造方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム水酸化物
化合物に関し、特にアルミニウム水酸化物と酸を用いて
形成された新規な結晶質化合物及びその化合物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム水酸化物が使われる多くの
用途のために、それを改良して向上した性質を与えるこ
とに常に大きな関心が払われている。例えば、米国特許
第４，５５９，２２０号明細書は、ポリ水酸化アルミニ
ウム硫酸塩錯体の製造を開示しており、この場合、それ
らの錯体を、或る場合にはクエン酸又は或る他のα−ヒ
ドロキシーカルボン酸で安定化し、そのような錯体水溶
液を一層安定に保存できるようにする必要が有ることが
見出されている。更に、米国特許第４，０１０，２４７
号明細書には、水分散性水酸化アルミニウムを製造する
方法が記載されており、この場合、水酸化アルミニウム
を無機酸又は酢酸の如き有機酸で処理している。
【０００３】米国特許第４，３２７，０３２号明細書に
は、結晶水を持たないカルボン酸の一水酸化アルミニウ
ムの塩が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム水酸化物の結晶格子内にポリカルボン酸を層間挿入
（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）するか、又はポリカル
ボン酸とアルミニウム水酸化物とを結合し、それらの新
規な化合物を製造する方法を与える。更に、その新規な
化合物を処理して新規なアルミナ材料を製造することが
できる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、カルボ
ン酸及びアルミニウム水酸化物から水不溶性結晶質アル
ミノ有機化合物を製造する方法で、前記アルミノ有機化
合物がカルボン酸又は使用されたカルボン酸の既知の無
水アルミニウム塩に相当しない新しい特性Ｘ線回折パタ
ーンを有し、モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物、ｎは１モルのＭと
反応することができる有機物質のモル数であり、Ｒは有
機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又はそれよ
り大きい）により表される化学組成を有するアルミノ有
機化合物の製造方法において、アルミニウム水酸化物材
料と有機材料との混合物を水性溶媒中で反応させること
からなり、然も、前記有機材料は前記結晶質アルミノ有
機化合物を形成する少なくとも二つのカルボン酸基を含
むアルミノ有機化合物製造方法が与えられる。
【０００６】本発明によれば、カルボン酸及びアルミニ
ウム水酸化物から製造された水不溶性結晶質アルミノ有
機無水化合物で、前記アルミノ有機化合物がカルボン酸
又は使用されたカルボン酸の既知の無水アルミニウム塩
に相当しない新しい特性Ｘ線回折パターンを有し、モル
比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物であり、ｎは１モル
のＭに結合することができる有機物質のモル数であり、
Ｒは有機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又は
それより大きい）により表される化学組成を有するアル
ミノ有機無水化合物が与えられる。
【０００７】本発明は、アルミニウム水酸化物、例え
ば、ギブサイト、バイヤライト、ベーマイト、ノルドス
トランダイト、等及びポリカルボン酸からなる新規な種
類の水溶性化合物を与える。新規な化合物は形成された
時無水物である。無水化合物とは、形成されたままの化
合物が結晶水を持たないことを意味する。従って、加
熱、還流、共沸蒸留、又は真空下での乾燥等により結晶
水を除去する必要はない。ここで用いられるアルミニウ
ム水酸化物とは、三水和アルミナ、水和アルミナ、水和
酸化アルミニウム、又は三水酸化アルミニウムとしても
時々呼ばれているＡｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏ及びＡｌ（Ｏ
Ｈ）３を含むものとして用いられている。更に、ここで
用いられるアルミニウム水酸化物とは、水酸化物を殆ど
含まないもの、例えば、活性化した又は部分的にか焼し
た形の酸化アルミニウム（アルミナ）から、主に水酸化
物からなる一層水和した形のもの、例えば、Ａｌ（Ｏ
Ｈ）ｎ（式中、ｎは１〜３に等しい）までの広い範囲の
水酸化物を指すものとする。しかし、金属酸化物型では
なく、金属水酸化物型のものが、それと反応する有機分
子のカルボキシル含有基との一層望ましい生成物を与え
ることが判明している。しかし、或る用途に対しては、
アルミニウム水酸化物の脱水された又は活性化された形
のものが、そのような粒子の一層大きな比表面積のため
好ましいことがある。
【０００８】本発明は、主にカルボキシル含有有機分子
と反応して新しい物質を形成するための材料としてアル
ミニウム水酸化物粒子を使用することに関するが、他の
金属、例えば、マグネシウム、ガリウム、亜鉛をアルミ
ニウムの代わりに用いることも本発明の範囲に入る。考
えられる他の金属酸化物／水酸化物には、Ｉｎ、Ｆｅ、
Ｓｃ、Ｍｎ及びＹが含まれる。更に、金属の硝酸塩、ハ
ロゲン化物、燐酸塩、硫酸塩、炭酸塩、アパタイト、ハ
イドロタルサイト、ゼオライト、カオリン、粘土、及び
そのような材料のいずれかとアルミニウム水酸化物材料
との組合せの如き他の金属化合物をアルミニウム水酸化
物の代わり用いることも本発明の範囲内で考えられてい
る。
【０００９】本発明で用いられるアルミニウム水酸化物
に関し、それらは或る用途に対し粒状で与えられるのが
好ましい。粒径は、大きな外側表面を与えるために５０
Å程の小さいものから、大きな粒径の生成物を製造する
ための２５０μｍまでの範囲にすることができる。典型
的には、粒径は０．１〜１００μである。例えば、凝集
剤、重合体中の難燃剤、不均質触媒、及び吸収剤として
の使用は異なった粒径を必要とすることがあることが認
められるであろう。しかし、通常粒径は０．１μより大
きい。典型的な粒径分布は、粒子がアルミニウム水酸化
物からなる場合、０．１〜１、３〜６、７〜１２、１０
〜１８、１８〜３２、３２〜６３、及び５０〜２００μ
である。
【００１０】本発明で用いられるアルミニウム水酸化物
の粒子形態に関し、擬ベーマイトアルミニウム水酸化物
を含めた結晶質及びゲル型の両方を用いることができ
る。純度に関し、不純物の量は目的用途により最小にす
べきである。例えば、吸収剤の場合、金属水酸化物は８
０％を越える純度、好ましくは９５％以上の純度水準を
持つべきである。粒子の比表面積は大きいのが好まし
く、例えば、典型的な比表面積は０．１０〜６００ｍ２
／ｇの範囲にある。
【００１１】アルミニウム水酸化物と、一種類以上のジ
−、又はトリ−カルボキシル−含有有機分子とを反応さ
せたものからなる新規な物質を製造するため、反応を水
含有媒体、例えば水及び有機溶媒中で行なう。しかし、
反応の前に、カルボン酸含有有機分子を、先ず水又はア
ルコール、又は水・アルコール併用物の如き溶媒又は媒
体中に溶解させてもよい。用いられるアルコールには、
メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノー
ル等が含まれる。ブタノール及び一層高級の炭素、例え
ば、５又は６個の炭素原子を有するアルコールを、室温
より高い温度で用いてもよい。例えば、蓚酸が溶解され
る場合、溶媒は水だけを含んでいてもよい。溶媒又は媒
体中のカルボン酸濃度は、０．０１〜３モルの範囲にす
ることができる。好ましくは、０．０５〜２．０モルの
酸を１モルのアルミニウム水酸化物に対して用いる。水
性媒体中の酸の量は、用いられるカルボン酸により変化
させることができる。例えば、蓚酸に対しては０．１モ
ルを用い、コハク酸又はグルタル酸に対しては１．０モ
ル用いることができる。更に、溶媒は、カルボン酸が結
合される有機基により、水又はアルコール以外の媒体に
することができる。例えば、どのような有機溶媒でも、
アルミニウム水酸化物粒子に結合される有機化合物に大
きく依存して、本発明の範囲内に含まれるものであるこ
とは認められるであろう。
【００１２】本発明で有用なポリカルボン酸は、少なく
とも二つのカルボキシル基を有する。それらの中で典型
的なものは、蓚酸、−（ＣＯＯＨ）２；マロン酸、ＣＨ
２（ＣＯＯＨ）２；マレイン酸、ＣＨＣＨ（ＣＯＯＨ）
２；コハク酸、ＣＨ２ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２；グルタル
酸、（ＣＨ２）３（ＣＯＯＨ）２；アジピン酸、（ＣＨ
２）４（ＣＯＯＨ）２；フマール酸、（ＣＨ）２（ＣＯ
ＯＨ）２；酒石酸、（ＣＨＯＨ）（ＣＯＯＨ）２；クエ
ン酸、Ｃ３Ｈ４（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）３；及びイタコン
酸、（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＯＯＨ）２である。異なった酸
は、アルミニウム水酸化物・カルボン酸化合物の新規な
結晶形及び構造をもたらすことができる。更に、その新
規な化合物から酸化アルミニウムを製造したい場合に
は、そのような化合物からの酸化アルミニウムの回収に
より、例えば、酸化アルミニウムの比表面積及び気孔孔
径の調節を行うことができる。
【００１３】前に述べた如く、アルミニウム水酸化物
は、調節されたアルミニウム水酸化物対カルボン酸のモ
ル比、例えば、アルミニウム水酸化物１モル当たりカル
ボン酸０．１〜２．０モルを与えることができる量で添
加する。アルミニウム水酸化物を溶媒に添加してその混
合物を与えた後、温度を室温より高く、例えば１５０℃
へ上昇させて、アルミニウム水酸化物とカルボン酸との
反応を行わせてもよい。例えば、温度は２５℃から３０
０℃又は４００℃までの範囲にすることができ、１００
〜２５０℃の温度がジカルボン酸に対して極めて適して
いることが判明している。それらの温度での時間は、反
応が行われるのに充分なものであるのがよく、数分程度
の短いものでもよく、数時間以上に長くてもよく、典型
的な時間は約１〜１０時間である。例えば、ジカルボン
酸がバイヤーアルミナ水和物の如きアルミニウム水酸化
物と反応して消化されるには２〜４時間が適切であるこ
とが判明している。更に、これらの時間及び温度は、カ
ルボン酸の濃度にも依存する。
【００１４】アルミニウム水和物とカルボン酸溶液との
混合物を加熱するために、閉じた容器が有利であること
が判明している。閉じた容器により、圧力は自然発生的
に上昇することができる。
【００１５】反応は大気圧よりも高い圧力、好ましくは
大気圧より約２ｐｓｉ〜２５０ｐｓｉ高く、典型的には
大気圧より約５〜２００ｐｓｉ高い圧力で行われる。閉
じた容器は溶媒の損失を制御するのに有利である。
【００１６】アルミニウム水酸化物とポリカルボン酸が
反応或は消化された後、新規な生成物を、例えば濾過に
より溶媒媒体から分離することができる。然る後、それ
を洗浄し、約３００℃より低い温度で乾燥してもよい。
【００１７】本発明の実施で有用なポリカルボン酸の式
は、Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ（式中、ｘは２に等しいか又はそ
れより大きく、Ｒは０〜３０、好ましくは０〜１５個の
炭素原子を有する分子、例えばアルキル基からなってい
てもよい）として書くことができる。Ｒを構成する他の
基の例には、長鎖及び短鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素、カルボン酸、アルデヒド、ケトン、アミン、アミ
ド、チオアミド、イミド、ラクタム、アニリン、ピリジ
ン、ピペリジン、無水物、カルボハイドレート、チオシ
アネート、エステル、ラクトン、エーテル、アルケン、
アルキン、アルコール、ニトリル、オキシム、有機珪
素、硫黄含有有機化合物、尿素、チオ尿素、及びそれら
の基の組合せが含まれる。
【００１８】上述の如きポリカルボニル含有有機分子
は、ハロゲン、ナイトレート、ホスフェート、ホスフィ
ネート、ホスフィナイト、ホスホネート、第四アンモニ
ウム塩等の如き、それら分子に置換された無機基を含ん
でいてもよい。分子の自由端に一つ以上の官能基を与え
ることは本発明の範囲内に入る。官能基とは、反応性物
質（アルミニウム水酸化物と反応したポリカルボキシル
含有有機材料を含む）が他の原子、イオン及び（又は）
分子と反応、引き付け、連結、結合させることができる
分子の基として定義することができるであろう。中間基
は、新規な生成物が形成された後、Ｒ基に基又は化合物
を置換又は付加することができる分子の基として定義す
ることができるであろう。中間基の例には、Ｉ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＣＮ等が含まれる。中間基は、アルミニウム水酸
化物と相容性のない、又はアルミニウム水酸化物との反
応中に破壊される基又はラジカルの付加を可能にする。
従って、これは反応後のＲ基に官能基を付加することが
できる。有機でも無機でも、カルボン酸のＲ基に特別な
官能基を結合させることにより、極めて多種類の生成物
を形成することができる。
【００１９】Ｒ基に結合又はその中に含まれる官能基
は、例えば、−ＨＳＯ３、−Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ、−Ｃ
ＯＯＮａ、−ＮＨ２、及び−ＣＮの如き陽イオン交換官
能性基及び陰イオン交換官能性基から選択することがで
きる。
【００２０】発明者は特別な反応理論によって束縛され
たくはないが、アルミニウム水酸化物粒子、例えばギブ
サイトがカルボン酸と接触させられると、それと酸との
アルミニウム水酸化物上での反応、又は挿入、又は組合
せが行われ、それによって各分子内のアルミニウムと炭
素原子とが明らかに酸素原子によって一緒に結合される
ものと考えられている。
【００２１】本発明の一つの態様として、アルミニウム
水酸化物の水酸化物層内への有機酸の層間挿入が得ら
れ、即ち、表面の所ではない水酸化物が反応すると考え
られる。新規な化合物はこの反応の結果として形成され
る有力な証拠が存在する。このことは、その化合物につ
いて得られたＸ線回折パターンによって示される。即
ち、新規な化合物の回折パターンはＡｌ（ＯＨ）３のも
のに相当する線を有するが、新規な化合物に特徴的な付
加的な新しいＸ線回折線が観察され、又は存在し、その
ことは例えば図１から分かるであろう。このことは、Ａ
ｌ（ＯＨ）３の古い構造と、新規な化合物の新しい構造
との両方を証明していると考えられる。新しい化合物
は、モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍは金属水酸化物、好ましくはアルミニウム水
酸化物である）によって定義することができる。前に述
べた如く、前に列挙した如き他の金属又は他の金属化合
物をアルミニウムの代わりに用いてもよい。また、ｎは
０．０１〜３、好ましくは０．０５〜２．０の範囲の数
であり、１モルのＭに結合する有機物質のモル数であ
る。Ｒは有機官能基であり、ＣＯＯＨはカルボキシル基
であり、ｘは２に等しいか又はそれより大きく、例え
ば、３又は４でもよい。
【００２２】このように、表面上のものと同様、ギブサ
イト中のヒドロキシル基がカルボン酸基と反応すること
ができることが分かる。反応中、ギブサイトの溶解に続
いて、新規な化合物の再沈澱が行われると考えられる。
ギブサイト中のアルミニウム層の間に位置するヒドロキ
シル基とカルボン酸との間に挿入型の反応が起きる事実
についても考察された。
【００２３】カルボキシル基は、表面水酸化物に結合す
るのみならず、アルミニウム原子層を結合しているヒド
ロキシル単位の層中へ浸透するものと現在理解されてい
る。図２を調べることにより、アルミニウム水酸化物粒
子（最初のギブサイト）が固体として示されていること
が分かるであろう。しかし、これらの粒子は、反応後著
しく膨張した粒子として示されており、それは一般に中
心で結合した板状子、針状子から形成された粒子の輪郭
を描いているだけである（図３参照）。新規な化合物の
粒子は、最初の粒子の全体的輪郭を有するかも知れない
が、混紡糸状物、帯、板及び棒状物からなる。
【００２４】Ｘ線回折 最初の化合物、例えばギブサイトの存在のみならず用い
た酸に特有の新しい線をＸ線回折パターンは示している
（図１参照）。しかし、これらの新しい線は、用いられ
たカルボン酸又はその酸のアルミニウム塩で、そのよう
な塩の存在が知られているものに相当するものではな
い。例えば、蓚酸アルミニウムのＸ線回折パターンは、
ペンシルバニア州（１９０８１）スワースモァーの回折
データー国際センターＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃ
ｅｎｔｒｅ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｄａｔ
ａ）から出版されている粉末回折ファイル（ＪＣＰＤ
Ｓ）に報告されている。この回折パターンは、実施例１
に記載したアルミニウム水酸化物・蓚酸化合物で得られ
た回折パターンとは全く異なっているように見える。
【００２５】活性化 ポリカルボン酸を含む新規な化合物を加熱して活性化ア
ルミナを生成させることができる。即ち、加熱でポリカ
ルボン酸が分解し、活性アルミナが残る。ギブサイトと
ジカルボン酸との反応から得られた生成物を加熱する
と、多くの場合、Ｃｈｉ−Ａｌ２Ｏ３が得られている。
３００℃に加熱した後の比表面積はマレイン酸反応ギブ
サイトの場合には５００ｍ２／ｇより大きいことがあ
る。しかし、一層大きな分子量のカルボン酸、例えば、
コハク酸の場合には、比表面積は低く、例えば２００ｍ
２／ｇになることがある。
【００２６】気孔孔径 新規な化合物のか焼から得られる活性化アルミナは、大
きな気孔孔径を持つ結果を与えている。例えば、Ｈｇ及
びＮ２気孔率により測定した気孔孔径は、２０〜２００
Å、典型的には、８０〜１２０Åの直径の範囲にある。
これは、例えばギブサイトの場合の３０Å未満と比較す
ることができる。
【００２７】Ｎａ２Ｏ 新規な化合物は、Ｎａ２Ｏ含有量に関し、最初のアルミ
ニウム水酸化物が精製されている利点を有する。例え
ば、バイヤー法から得られたギブサイトのＮａ２Ｏ含有
量は、０．２５重量％から０．０１重量％へ劇的に低下
している。
【００２８】熱分解 図４は蓚酸生成物の大きな吸熱性を示している。吸熱に
よる全熱吸収はギブサイトよりも１０％高く、ギブサイ
トよりも約５０〜１００℃高い所で起きる。別の酸の場
合、空気中での分解は、有機部分の燃焼により約５００
℃で発熱を生ずる結果になる。Ｎ２中での分析により、
ギブサイトの場合よりも約１００℃高い温度で吸熱を示
している。＞１０００℃への加熱による重量損失は、用
いた酸により４０〜６５重量％（ギブサイトの場合の３
５重量％と比較される）の範囲にある。１０００℃より
高いと、微細な粒径のα−Ａｌ２Ｏ３が得られる。
【００２９】新規な種類の水酸化物アルミニウム・カル
ボン酸化合物の用途には、（１）２００〜１０００℃の
温度範囲で前記化合物を熱分解することにより製造され
た、乾燥剤、吸着剤、触媒、及び触媒担体として用いら
れる、高比表面積活性アルミナ；（２）吸着剤、触媒、
及び触媒担体として用いるのに適した２０〜２００Åの
範囲の気孔孔径を有する制御された気孔孔径の活性化ア
ルミナ；（３）水酸化物・蓚酸化合物は、６０重量％の
水準で添加された場合、ポリプロピレンの燃焼伝播を低
下することが見出されているように、プラスチックに対
する難燃剤添加物、；（４）重合体と相互作用して、そ
れらの強度特性を改良することができる官能基を有する
充填剤；（５）アルミニウム水酸化物・カルボン酸化合
物の制御された熱分解により製造される、アルミナと炭
酸の両方の吸着特性を有するアルミナ・炭酸複合体生成
物；及び（６）１０００℃より高い分解で高品質研磨材
アルミナ粉末及びアルミナセラミックを製造するのに適
したソーダー含有量が非常に低い（＜０．０２％のＮａ
２Ｏ）微細結晶粒径（＜０．２μｍの粒径）のα−Ａｌ
２Ｏ３を生成する場合の、セラミック用の低ソーダー微
細粒径のα−Ａｌ２Ｏ３が含まれる。
【００３０】実施例１ ２５ｇ（２０μｍの粒径）のバイヤー法結晶質ギブサイ
トを、閉じた容器中で４００ｍｌの水に４０ｇの蓚酸を
入れた溶液へ添加し、それを一定に撹拌した。容器を１
６５℃に４時間加熱し、次に室温へ冷却し、然る後あけ
た。得られた生成物を濾過し、熱脱イオン水で洗浄し、
約１０５℃で一晩乾燥した。その新規な化合物をＸ線回
折（ＸＲＤ）、ＮＭＲ、ＩＲ、及びＳＥＭにより分析し
た。図１はこの新規な化合物のＸＲＤパターンを示し、
出発材料のギブサイト及び蓚酸のＸＲＤと比較されるも
のである。新規な化合物のＸＲＤは、この化合物を特徴
付ける新しい線を示している。これらの線は、最初のギ
ブサイトのＸＲＤ線の外に存在する。しかし、蓚酸ＸＲ
Ｄ線はその化合物中には存在しないことが認められるで
あろう。同じ挙動はＮＭＲ及びＩＲの結果によっても確
かめられている。ＳＥＭ写真は、形成された新規な化合
物の形態を示している（図３参照）。これは、出発材料
のギブサイトのＳＥＭ写真と比較することができる。新
規な化合物の化学分析は、０．４０５モルの蓚酸が１モ
ルのギブサイトと反応したことを示している。新規な化
合物のＸＲＤと結晶形態は、新規な化合物が上記反応条
件で形成されたことを示している。
【００３１】実施例２ この実施例は実施例１と同じであるが、但しマレイン酸
を用い、反応温度は１８５℃であった。製造された新規
な化合物は、実施例１の場合と同じ技術を用いて研究さ
れた。図５は、出発材料と比較されるその化合物の新し
いＸＲＤ像である。実施例１の場合と同様に、この場合
もこの化合物に特徴的な新しい線が見られる。新規な化
合物の化学分析は、０．２８３モルのマレイン酸が１モ
ルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭは
図６に示されている。この新しい化合物の形態は出発材
料のアルミニウム水酸化物及び実施例１の新規な生成物
とは異なっていることが認められるであろう。
【００３２】実施例３ この実施例は実施例１と同じであるが、但しコハク酸を
用い、反応温度は１８５℃であった。新規な化合物は、
実施例１の場合と同じ技術を用いて研究された。図７
は、化合物のＸＲＤパターンである。実施例１の場合と
同様に、この場合もこの化合物に特徴的な新しい線が見
られる。新規な化合物の化学分析は、０．７５モルのコ
ハク酸が１モルのギブサイトと反応したことを示してい
た。ＳＥＭは図８に示されている。形態は出発材料のア
ルミニウム水酸化物及び実施例１及び２の化合物とは異
なっていることが認められるであろう。
【００３３】実施例４ この実施例は実施例３と同じであるが、但し５０ｇのグ
ルタル酸を用いた。新規な生成物を分析するために用い
た技術は、実施例１の場合と同じであった。図９は、出
発材料と比較されるその化合物の新規なＸＲＤである。
前の実施例と同様に、この化合物に特徴的な新しい線が
見られる。新規な化合物の化学分析は、０．７４モルの
グルタル酸が１モルのギブサイトと反応したことを示し
ていた。ＳＥＭは図１０に示されている。この場合も、
この化合物の形態は出発アルミニウム水酸化物及び他の
新規な生成物とは異なっていることが認められるであろ
う。
【００３４】実施例５ この実施例は、実施例４と同様に、製造され、分析され
たが、但しクエン酸が用いられた。図１１は出発材料に
比較される新規な化合物のＸＲＤ像を示している。新規
な化合物の化学分析は、０．１８２モルのクエン酸が１
モルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭ
は図１２に示されている。
【００３５】実施例６ この実施例は、実施例５と同様に、製造され、分析され
たが、但しピメリン酸が用いられた。図１３は出発材料
に比較される、得られた新規な化合物のＸＲＤ像を示し
ている。化学分析は、０．２７７モルのピメリン酸が１
モルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭ
は図１４に示されている。
【００３６】実施例７ この実施例は、実施例６と同様に、製造され、分析され
たが、但し４５ｇのイタコン酸が用いられた。図１５は
出発材料に比較される、新規な化合物のＸＲＤを示して
おり、化学分析は、０．４７５モルのイタコン酸が１モ
ルのギブサイトと反応したことを示していた。ＳＥＭは
図１６に示されている。
【００３７】実施例８ この実施例では、ベーマイト型のアルミニウム酸化物・
水酸化物をマレイン酸と反応させた。用いられた反応物
の量は、２５ｇのキャタパル（ＣＡＴＡＰＡＬ）（商標
名）ベーマイト、５０ｇのマレイン酸及び４００ｍｌの
水であり、反応は１８５℃行われた。図１７はこの新規
な化合物のＸＲＤを示し、ＳＥＭ像は図１８に示されて
いる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ギブサイトと蓚酸とから得られた新規な化合物
の特性Ｘ線回折線である。
【図２】ギブサイトの粒子構造を示す顕微鏡写真であ
る。
【図３】ギブサイトと蓚酸とから得られた新規な化合物
の拡大粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図４】ギブサイト・蓚酸生成物の吸熱を示す熱分析曲
線である。
【図５】ギブサイトとマレイン酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図６】ギブサイトとマレイン酸とから得られた粒子構
造を示す顕微鏡写真である。
【図７】ギブサイトとコハク酸とから得られた新規な化
合物の特性Ｘ線回折線である。
【図８】ギブサイトとコハク酸とから得られた生成物の
粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図９】ギブサイトとグルタル酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１０】グルタル酸から得られた生成物の粒子構造を
示す顕微鏡写真である。
【図１１】ギブサイトとクエン酸とから得られた新規な
化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１２】ギブサイトとクエン酸とから得られた生成物
の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１３】ギブサイトとピメリン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１４】ギブサイトとピメリン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１５】ギブサイトとイタコン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１６】ギブサイトとイタコン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
【図１７】ギブサイトとマレイン酸とから得られた新規
な化合物の特性Ｘ線回折線である。
【図１８】ベーマイトとマレイン酸とから得られた生成
物の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カルボン酸及びアルミニウム水酸化物か
    ら水不溶性結晶質アルミノ有機化合物を製造する方法
    で、前記アルミノ有機化合物がカルボン酸又は使用され
    たカルボン酸の既知の無水アルミニウム塩に相当しない
    新しい特性Ｘ線回折像を有し、モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物、ｎは１モルのＭと
    反応することができる有機物質のモル数であり、Ｒは有
    機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又はそれよ
    り大きい）により表される化学組成を有するアルミノ有
    機化合物の製造方法において、アルミニウム水酸化物材
    料と有機材料との混合物を水性溶媒中で反応させること
    からなり、然も、前記有機材料は前記結晶質アルミノ有
    機化合物を形成する少なくとも二つのカルボン酸基を含
    むアルミノ有機化合物製造方法。
  2. 【請求項２】 反応させる前に、有機材料を液体キャリ
    ヤーに溶解して溶液を与え、その溶液をアルミニウム水
    酸化物と混合して混合物を形成する請求項１に記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 有機材料の溶液が０．０１〜３．０モル
    の範囲の酸濃度を有し、混合物が有機材料１モル当たり
    ０．１〜３．０モルの範囲のアルミニウム水酸化物濃度
    を有する請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 混合物を、少なくとも１００℃、好まし
    くは１００〜３００℃、一層好ましくは１００〜２５０
    ℃の温度で、少なくとも２０分の時間加熱する請求項１
    に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ｎがアルミニウム水酸化物１モル当たり
    ０．０５〜３．０モルの範囲にある請求項１に記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 ＭがＡｌ（ＯＨ）３又はＡｌＯ（ＯＨ）
    であり、且つ（又は）Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘがジカルボン酸
    である請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘが蓚酸、マロン酸、マ
    レイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマー
    ル酸、酒石酸、クエン酸、ピメリン酸、又はイタコン酸
    である請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 アルミニウム水酸化物が、ギブサイト、
    バイヤライト、ノルドストランダイト、又はベーマイト
    である請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 カルボン酸及びアルミニウム水酸化物か
    ら製造された水不溶性結晶質アルミノ有機無水化合物
    で、前記アルミノ有機化合物がカルボン酸又はカルボン
    酸の既知の無水アルミニウム塩に相当しない新しい特性
    Ｘ線回折パターン像を有し、モル比で表して、式： Ｍ・ｎ［Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘ］ （式中、Ｍはアルミニウム水酸化物であり、ｎは１モル
    のＭに結合することができる有機物質のモル数であり、
    Ｒは有機官能基又は結合であり、ｘは２に等しいか又は
    それより大きい）により表される化学組成を有するアル
    ミノ有機無水化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ（ＣＯＯＨ）ｘが、蓚酸、マロン
    酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
    フマール酸、酒石酸、クエン酸、ピメリン酸、又はイタ
    コン酸である請求項９に記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 アルミニウム水酸化物が、ギブサイ
    ト、バイヤライト、ノルドストランダイト、又はベーマ
    イトである請求項９に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 図１、５、７、９、１１、１３又は１
    ５の曲線Ｂで示されたＸ線回折パターン像を有する請求
    項９に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 ｎが０．０１又は０５〜３．０、好ま
    しくは０．０５〜１の範囲にあり、Ｒが０〜１５個の炭
    素原子を有し、ｘが２〜４の範囲にある請求項９に記載
    の化合物。
  14. 【請求項１４】 ＭがＡｌ（ＯＨ）３である請求項９に
    記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 Ｒが単量体、オリゴマー、又は短鎖重
    合体である請求項９に記載の化合物。
JP4211952A 1990-12-14 1992-06-30 アルミノ有機化合物及びその製造方法 Expired - Fee Related JPH0794463B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4211952A JPH0794463B2 (ja) 1990-12-14 1992-06-30 アルミノ有機化合物及びその製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/627,748 US5182410A (en) 1990-12-14 1990-12-14 Organo-aluminum hydroxide compounds
JP4211952A JPH0794463B2 (ja) 1990-12-14 1992-06-30 アルミノ有機化合物及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06220067A true JPH06220067A (ja) 1994-08-09
JPH0794463B2 JPH0794463B2 (ja) 1995-10-11

Family

ID=16614416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4211952A Expired - Fee Related JPH0794463B2 (ja) 1990-12-14 1992-06-30 アルミノ有機化合物及びその製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5182410A (ja)
EP (1) EP0576695B1 (ja)
JP (1) JPH0794463B2 (ja)
AU (1) AU649846B2 (ja)
CA (1) CA2072672C (ja)
DE (1) DE69231292T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009534348A (ja) * 2006-04-18 2009-09-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア フマル酸アルミニウムから成る有機金属フレームワーク材料
JP2012509360A (ja) * 2008-11-18 2012-04-19 セントレ ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック（セ・エン・エル・エス） 金属有機構造体型結晶性ポーラスアルミニウムカルボキシラートの水熱製造方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE466059B (sv) * 1990-02-26 1991-12-09 Sintercast Ltd Foerfarande foer kontroll och justering av primaer kaernbildningsfoermaaga hos jaernsmaeltor
JPH0841076A (ja) * 1993-07-26 1996-02-13 Fuji Chem Ind Co Ltd 乾燥水酸化アルミニウムゲル及びその製法並びに制酸剤
US6288499B1 (en) * 1997-06-12 2001-09-11 Biolase Technology, Inc. Electromagnetic energy distributions for electromagnetically induced mechanical cutting
AU3195899A (en) * 1998-03-30 1999-10-18 Wm. Marsh Rice University Chemical control over ceramic porosity using carboxylate-alumoxanes
US6936306B1 (en) 1998-03-30 2005-08-30 William Marsh Rice University Chemical control over ceramic porosity using carboxylate-alumoxanes
US6369183B1 (en) * 1998-08-13 2002-04-09 Wm. Marsh Rice University Methods and materials for fabrication of alumoxane polymers
US20020010238A1 (en) * 2000-02-10 2002-01-24 Ogoe Samuel A. Ignition resistant polymer compositions
WO2003062140A2 (en) 2002-01-24 2003-07-31 William Marsh Rice University Organic acid-feooh (ferroxane) particles and ferroxane-derived ceramics and ceramic membranes
US6933046B1 (en) 2002-06-12 2005-08-23 Tda Research, Inc. Releasable corrosion inhibitor compositions
US7244498B2 (en) 2002-06-12 2007-07-17 Tda Research, Inc. Nanoparticles modified with multiple organic acids
US6986943B1 (en) 2002-06-12 2006-01-17 Tda Research, Inc. Surface modified particles by multi-step addition and process for the preparation thereof
US6887517B1 (en) 2002-06-12 2005-05-03 Tda Research Surface modified particles by multi-step Michael-type addition and process for the preparation thereof
US7115764B2 (en) 2002-08-07 2006-10-03 Wm. Marsh Rice University Mechanical shear based synthesis of alumoxane nanoparticles
US6861461B1 (en) 2003-10-29 2005-03-01 Sasol North America Inc. Organically modified metal oxides for polymer grafting
EP1580223A1 (de) * 2004-02-25 2005-09-28 SASOL Germany GmbH Mit Böhmiten gefüllte Polymere
WO2006115492A1 (en) * 2005-04-26 2006-11-02 Tda Research Inc. Releasable corrosion inhibitor compositions
BRPI0702073B8 (pt) * 2007-06-21 2021-06-22 Univ Estadual Campinas Unicamp material biocompatível, processo de obtenção de material biocompatível e uso de material biocompatível em implantes e próteses
CN102952392B (zh) * 2011-08-17 2015-06-17 纳幕尔杜邦公司 阻燃性聚酰胺组合物及由其制备的制品
CN112521414B (zh) * 2020-12-08 2022-07-08 浙江工业大学 一种Al-F(p-BDC)催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT202551B (de) * 1956-06-02 1959-03-10 Kurt Dipl Ing Dr Phil D Peters Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen
GB990481A (en) * 1962-06-18 1965-04-28 Angeli Inst Spa Pamoic acid salts
US4010247A (en) * 1974-02-21 1977-03-01 Condea Petrochemie-Gesellschaft M.B.H. Method for making water dispersible aluminum hydroxide
US4327032A (en) * 1979-01-16 1982-04-27 Ciba-Geigy Corporation Acicular aluminium salts of carboxylic acids and processes for their preparation
US4447364A (en) * 1980-05-27 1984-05-08 Miles Laboratories, Inc. Method for the preparation of liquid aluminum citrate
SE434504B (sv) * 1982-12-09 1984-07-30 Boliden Ab Forfarande for framstellning av polyaluminiumhydroxidkomplex med sulfat- eller kloridanjon i fast form
US4601340A (en) * 1983-08-24 1986-07-22 Phillips Petroleum Company Aluminum citrate solution
US5075472A (en) * 1990-09-28 1991-12-24 Aluminum Company Of America Aluminum hydroxide lithium oxalate compounds

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009534348A (ja) * 2006-04-18 2009-09-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア フマル酸アルミニウムから成る有機金属フレームワーク材料
US8518264B2 (en) 2006-04-18 2013-08-27 Basf Se Method of using a metal organic frameworks based on aluminum fumarate
US8734652B2 (en) 2006-04-18 2014-05-27 Basf Se Metal organic frameworks based on aluminum fumarate, the preparation thereof, shaped bodies comprising such frameworks, and uses therefor
JP2012509360A (ja) * 2008-11-18 2012-04-19 セントレ ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック（セ・エン・エル・エス） 金属有機構造体型結晶性ポーラスアルミニウムカルボキシラートの水熱製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69231292T2 (de) 2001-02-22
DE69231292D1 (de) 2000-08-31
JPH0794463B2 (ja) 1995-10-11
US5182410A (en) 1993-01-26
AU1849992A (en) 1994-01-06
AU649846B2 (en) 1994-06-02
CA2072672A1 (en) 1993-12-30
CA2072672C (en) 1995-09-19
EP0576695B1 (en) 2000-07-26
EP0576695A1 (en) 1994-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06220067A (ja) アルミノ有機化合物及びその製造方法
US4492682A (en) Preparation of ultrapure boehmites and/or pseudo-boehmites
US5578286A (en) Two powder synthesis of hydrotalcite-like compounds with divalent or polyvalent organic anions
US4344928A (en) Process for preparing alumina particulates, at least a fraction of which being ultrafine boehmite
JP5132149B2 (ja) 高いα変換温度を有するベーマイトアルミナの調製方法
US7534415B2 (en) Mesostructured transition aluminas
JP3881018B2 (ja) シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法
US20070217993A1 (en) Method for the production of a finely crystalline boehmite and application of said boehmite as flame retardant in plastics
US20190039988A1 (en) High aspect ratio layered double hydroxide materials and methods for preparation thereof
US5728366A (en) Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions
WO2015004529A2 (en) Method of making pyrochlores
US5730951A (en) Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions
Kim et al. Rapid crystal phase transformation into hexagonally shaped α-alumina using AlF 3 seeds
US5728364A (en) Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite like compounds
JP2003063818A (ja) ハイドロタルサイト類化合物結晶の製造方法
US5925330A (en) Method of m41s functionalization of potentially catalytic heteroatom centers into as-synthesized m41s with concomitant surfactant extraction
JP3577681B2 (ja) メソポーラスメタロシリケートの製造方法
Muramatsu et al. In situ synthesis of magnesium hydroxides modified with tripodal ligands in an organic medium
KR20130012664A (ko) 베마이트 및 그 제조 방법
JP2000256011A (ja) ベーマイト及びその製造方法
US5075472A (en) Aluminum hydroxide lithium oxalate compounds
TW202235370A (zh) Zsm-23分子篩及其製備方法和用途
JP5875899B2 (ja) 亜硝酸型ハイドロカルマイト組成物の製造方法
JP2007302558A (ja) リン含有活性アルミナの製造方法
JP2003519617A (ja) 改善された熱安定性水酸化アルミニウムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees