JPH0621119B2 - ポリエチレンポリアミンの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンポリアミンの製造方法Info
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- JPH0621119B2 JPH0621119B2 JP61027994A JP2799486A JPH0621119B2 JP H0621119 B2 JPH0621119 B2 JP H0621119B2 JP 61027994 A JP61027994 A JP 61027994A JP 2799486 A JP2799486 A JP 2799486A JP H0621119 B2 JPH0621119 B2 JP H0621119B2
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- polyethylene polyamine
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- raney
- iminodiacetonitrile
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非環状ポリエチレンポリアミンの製造方法に関
する、より詳しくは、イミノジアセトニトリルを原料と
する非環状ポリエチレンポリアミンの製造方法の改良に
関する。
する、より詳しくは、イミノジアセトニトリルを原料と
する非環状ポリエチレンポリアミンの製造方法の改良に
関する。
非環状ポリエチレンポリアミンは、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミンのような化合物で、近年
紙力増強剤、エポキシ樹脂硬化剤等に使用されている。
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミンのような化合物で、近年
紙力増強剤、エポキシ樹脂硬化剤等に使用されている。
（従来の技術） イミノジアセトニトリルの接触水素化については、(1)
有機酸処理されたラネーニッケル触媒またはラネーコバ
ルト触媒を用いる方法（U.S PAT 2,605,263）、また，
(2)アンモニア存在下、温度75〜125 ℃、3000〜5000 ps
ig の水素圧力で、ラネーニッケル触媒を用いる方法
（U.S PAT 2,809,196）が知られているに過ぎない。
有機酸処理されたラネーニッケル触媒またはラネーコバ
ルト触媒を用いる方法（U.S PAT 2,605,263）、また，
(2)アンモニア存在下、温度75〜125 ℃、3000〜5000 ps
ig の水素圧力で、ラネーニッケル触媒を用いる方法
（U.S PAT 2,809,196）が知られているに過ぎない。
（発明が解決しようとする問題点） しかし、上記(1)の有機酸処理されたラネーニッケル触
媒またはラネーコバルト触媒を用いる方法では、ピペラ
ジンが約３０％の収率で生成することが記載されてい
る。しかしながら、触媒活性は未だ低く、ピペラジンお
よび非環状ポリエチレンポリアミンは極めて低収率でし
か生成しないという欠点を有する。
媒またはラネーコバルト触媒を用いる方法では、ピペラ
ジンが約３０％の収率で生成することが記載されてい
る。しかしながら、触媒活性は未だ低く、ピペラジンお
よび非環状ポリエチレンポリアミンは極めて低収率でし
か生成しないという欠点を有する。
また、(2)のアンモニア存在下、イミノジアセトニトリ
ルを接触水素化する方法でも、ピペラジンは高収率で得
られるものの、非環状ポリエチレンポリアミンの最高収
率は約30％程度と低く、且つ、実際の接触水素化では水
素圧力が可成り高く、経済的ではないという欠点を有す
る。
ルを接触水素化する方法でも、ピペラジンは高収率で得
られるものの、非環状ポリエチレンポリアミンの最高収
率は約30％程度と低く、且つ、実際の接触水素化では水
素圧力が可成り高く、経済的ではないという欠点を有す
る。
このような従来技術で非環状ポリエチレンポリアミンを
高収率で、しかも安価に製造することは不可能であっ
た。
高収率で、しかも安価に製造することは不可能であっ
た。
（問題を解決するための手段） 本発明者らは、このような従来技術の問題点を解決し、
イミノジアセトニトリルから非環状ポリエチレンポリア
ミンを製造する新規な方法について鋭意研究した結果、
イミノジアセトニトリルの接触水素化において、アルカ
リ展開したラネーニッケル触媒またはラネーコバルト触
媒を用いて、温度125 〜250 ℃、水素圧力10〜200kg/cm
2で反応させることによって、ピペラジンの生成を極め
て少量に抑え、ジエチレントリアミンおよびトリエチレ
ンテトラミン等の非環状ポリエチレンポリアミンを高収
率で且つ安価に製造する方法を見出し、さらに研究を重
ねて本発明を完成した。
イミノジアセトニトリルから非環状ポリエチレンポリア
ミンを製造する新規な方法について鋭意研究した結果、
イミノジアセトニトリルの接触水素化において、アルカ
リ展開したラネーニッケル触媒またはラネーコバルト触
媒を用いて、温度125 〜250 ℃、水素圧力10〜200kg/cm
2で反応させることによって、ピペラジンの生成を極め
て少量に抑え、ジエチレントリアミンおよびトリエチレ
ンテトラミン等の非環状ポリエチレンポリアミンを高収
率で且つ安価に製造する方法を見出し、さらに研究を重
ねて本発明を完成した。
すなわち、本発明は、イミノジアセトニトリルを、ニッ
ケル系触媒またはコバルト系触媒を用いて、温度125 〜
250 ℃、水素圧力10〜200kg/cm2で接触水素化すること
を特徴とする非環状ポリエチレンポリアミンの新規な製
造方法である。
ケル系触媒またはコバルト系触媒を用いて、温度125 〜
250 ℃、水素圧力10〜200kg/cm2で接触水素化すること
を特徴とする非環状ポリエチレンポリアミンの新規な製
造方法である。
以下、本発明の方法を更に詳細に説明する。
本発明の方法に用いられるイミノジアセトニトリルはヘ
キサメチレンテトラミンとシアン化水素を酸性溶媒下で
反応させることによって容易に製造される（U.S PAT 3,
412,137）。
キサメチレンテトラミンとシアン化水素を酸性溶媒下で
反応させることによって容易に製造される（U.S PAT 3,
412,137）。
本発明の方法に用いられるラネーニッケル触媒またはラ
ネーコバルト触媒は常法に従い、ラネーニッケル合金粉
末またはラネーコバルト合金粉末をアルカリ水溶液で展
開して、水洗したものを使用する。また、本発明の方法
で用いられる反応溶媒は、好適にはアルコールまたはエ
ーテルであるが、アルコールとしては、例えばメタノー
ル、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノールなど
の低級脂肪族アルコール、また、エーテルとしては、例
えばジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテルなどの脂肪族炭化水素
エーテルまたはジオキサン、テトラヒドロフランなどの
環状エーテルが挙げられる。
ネーコバルト触媒は常法に従い、ラネーニッケル合金粉
末またはラネーコバルト合金粉末をアルカリ水溶液で展
開して、水洗したものを使用する。また、本発明の方法
で用いられる反応溶媒は、好適にはアルコールまたはエ
ーテルであるが、アルコールとしては、例えばメタノー
ル、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノールなど
の低級脂肪族アルコール、また、エーテルとしては、例
えばジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテルなどの脂肪族炭化水素
エーテルまたはジオキサン、テトラヒドロフランなどの
環状エーテルが挙げられる。
反応溶媒の使用量については特に限定されないが、例え
ば、通常、好ましくはイミノジアセトニトリル１重量部
に対し、１〜30重量部用いる。
ば、通常、好ましくはイミノジアセトニトリル１重量部
に対し、１〜30重量部用いる。
本発明の方法における接触水素化の好ましい実施態様は
次の通りである。
次の通りである。
まず、イミノジアセトニトリル、ラネーニッケル触媒ま
たはラネーコバルト触媒および反応溶媒を、例えば、電
磁撹拌機付オートクレーブのような反応器に仕込み、系
内を窒素で十分置換した後、昇温し水素ガスを導入し、
温度125 〜250 ℃、好ましくは130 〜180 ℃、水素圧力
10〜200kg/cm2で0.5 〜15時間撹拌下反応させればよ
い。
たはラネーコバルト触媒および反応溶媒を、例えば、電
磁撹拌機付オートクレーブのような反応器に仕込み、系
内を窒素で十分置換した後、昇温し水素ガスを導入し、
温度125 〜250 ℃、好ましくは130 〜180 ℃、水素圧力
10〜200kg/cm2で0.5 〜15時間撹拌下反応させればよ
い。
反応終了後、反応液からの非環状ポリエチレンポリアミ
ンの分離は、例えば、反応液を室温に冷却し、触媒を濾
別した後、瀘液を減圧蒸留することによって、非環状ポ
リエチレンポリアミンを得る。例えば、圧力１〜20mmHg
において留出温度97〜113 ℃の範囲でジエチレントリア
ミンおよびトリエチレンテトラミンなどが無色透明の粘
稠な液体留分として得られる。
ンの分離は、例えば、反応液を室温に冷却し、触媒を濾
別した後、瀘液を減圧蒸留することによって、非環状ポ
リエチレンポリアミンを得る。例えば、圧力１〜20mmHg
において留出温度97〜113 ℃の範囲でジエチレントリア
ミンおよびトリエチレンテトラミンなどが無色透明の粘
稠な液体留分として得られる。
本発明は回分式あるいは連続式のいずれの方式でも実施
可能である。
可能である。
（作用および効果） 本発明者等の研究によれば、イミノジアセトニトリル
を、ラネーニッケル触媒、またはラネーコバルト触媒を
用いて接触水素化を行う場合に、反応温度が 120℃未満
では反応速度が非常に遅く、且つ、非環状ポリエチレン
ポリアミンの収率は極端に低い。他方、反応温度が 120
℃を越えると、反応速度が著しく速くなり、非環状ポリ
エチレンポリアミンが比較的低い水素圧力で、高収率で
得られる。
を、ラネーニッケル触媒、またはラネーコバルト触媒を
用いて接触水素化を行う場合に、反応温度が 120℃未満
では反応速度が非常に遅く、且つ、非環状ポリエチレン
ポリアミンの収率は極端に低い。他方、反応温度が 120
℃を越えると、反応速度が著しく速くなり、非環状ポリ
エチレンポリアミンが比較的低い水素圧力で、高収率で
得られる。
しかし、このような緩やかな反応条件であっても、おな
じラネーニッケル触媒またはラネーコバルト触媒に、U.
S.Pat.2,605,263のように有機酸処理を施すと、本来の
触媒活性が極端に低下すると同時に環状アミンのピペラ
ジン収率および非環状ポリエチレンポリアミンの収率は
著しく低下することが判った。
じラネーニッケル触媒またはラネーコバルト触媒に、U.
S.Pat.2,605,263のように有機酸処理を施すと、本来の
触媒活性が極端に低下すると同時に環状アミンのピペラ
ジン収率および非環状ポリエチレンポリアミンの収率は
著しく低下することが判った。
したがって、本発明の非環状ポリエチレンポリアミンの
新規な製造方法は、まず接触水素化するための触媒を非
常に容易に調達できること、そのうえ、ラネーニッケル
触媒またはラネーコバルト触媒を有機酸処理することな
しに使用できること、又ピペラジンなどの環状アミンを
極めて少量に抑制し、目的の非環状ポリエチレンポリア
ミンを高収率でしかも安価に得ることができるので、極
めて経済的な方法である。
新規な製造方法は、まず接触水素化するための触媒を非
常に容易に調達できること、そのうえ、ラネーニッケル
触媒またはラネーコバルト触媒を有機酸処理することな
しに使用できること、又ピペラジンなどの環状アミンを
極めて少量に抑制し、目的の非環状ポリエチレンポリア
ミンを高収率でしかも安価に得ることができるので、極
めて経済的な方法である。
（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ 撹拌機付１オートクレーブにイミノジアセトニトリル
24.2g(0.25モル)、市販のラネーコバルト(Co:50wt%、A
l:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で展開して、上澄液
が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗したものを、1,4-
ジオキサンで洗浄したラネーコバルト触媒10.0ｇおよび
1,4-ジオキサン200.0gを仕込んだ後、系内を窒素置換し
た。その後、温度を140 ℃まで昇温し、ついで水素ガス
を導入し、水素圧力95〜105kg/cm2に保持し、３時間反
応させた。
24.2g(0.25モル)、市販のラネーコバルト(Co:50wt%、A
l:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で展開して、上澄液
が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗したものを、1,4-
ジオキサンで洗浄したラネーコバルト触媒10.0ｇおよび
1,4-ジオキサン200.0gを仕込んだ後、系内を窒素置換し
た。その後、温度を140 ℃まで昇温し、ついで水素ガス
を導入し、水素圧力95〜105kg/cm2に保持し、３時間反
応させた。
反応終了後、反応液を冷却し、触媒を瀘別した後、瀘液
をガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ジエ
チレントリアミン収率64.5モル％、トリエチレンテトラ
ミン収率11.4モル％、ピペラジン収率4.5 モル％であっ
た。
をガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ジエ
チレントリアミン収率64.5モル％、トリエチレンテトラ
ミン収率11.4モル％、ピペラジン収率4.5 モル％であっ
た。
実施例２ 実施例１と同じ装置と同様な方法で、同様のラネーコバ
ルト触媒を用いて、温度 180℃、水素圧力50〜60kg/ cm
2、反応時間２時間で行った。結果は表１の通りであ
る。
ルト触媒を用いて、温度 180℃、水素圧力50〜60kg/ cm
2、反応時間２時間で行った。結果は表１の通りであ
る。
実施例３〜４ 実施例１と同じ装置と同様な方法で、市販のラネーニッ
ケル(Ni:50wt%、Al:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で
展開して、上澄液が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗
し、1,4-ジオキサンで洗浄したラネーニッケル触媒を用
いて、表１に示す条件で反応を行った。結果は表１の通
りである。
ケル(Ni:50wt%、Al:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で
展開して、上澄液が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗
し、1,4-ジオキサンで洗浄したラネーニッケル触媒を用
いて、表１に示す条件で反応を行った。結果は表１の通
りである。
比較例１ 実施例１と同じ装置と同様な方法で、市販のラネーコバ
ルト(Co:50wt%、Al:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で
展開して、上澄液が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗
したものを、酢酸処理し、1,4-ジオキサンで洗浄したラ
ネーコバルト触媒を用いて行った。結果は表１の通りで
ある。
ルト(Co:50wt%、Al:50wt%)合金粉末をアルカリ水溶液で
展開して、上澄液が中性〜弱アルカリ性になるまで水洗
したものを、酢酸処理し、1,4-ジオキサンで洗浄したラ
ネーコバルト触媒を用いて行った。結果は表１の通りで
ある。
比較例２ 実施例１と同じ装置と同様な方法で、比較例１と同様の
酢酸処理したラネーニッケル触媒を用いて，表１に示す
条件で反応を行った。結果は表１の通りである。
酢酸処理したラネーニッケル触媒を用いて，表１に示す
条件で反応を行った。結果は表１の通りである。
Claims (2)
- 【請求項１】イミノジアセトニトリルを、ニッケル系触
媒またはコバルト系触媒を用い、温度125 〜250 ℃、水
素圧力10〜200kg/cm2で接触水素化することを特徴とす
る非環状ポリエチレンポリアミンの製造方法。 - 【請求項２】ニッケル系触媒またはコバルト系触媒がラ
ネーニッケル触媒またはラネーコバルト触媒である特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61027994A JPH0621119B2 (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61027994A JPH0621119B2 (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62187437A JPS62187437A (ja) | 1987-08-15 |
| JPH0621119B2 true JPH0621119B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=12236374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61027994A Expired - Lifetime JPH0621119B2 (ja) | 1986-02-13 | 1986-02-13 | ポリエチレンポリアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621119B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160026081A (ko) * | 2014-08-29 | 2016-03-09 | 현대모비스 주식회사 | 보행자 보호용 에어백장치 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0792955B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1995-10-09 | シャープ株式会社 | 磁気記録再生ヘッドユニット |
| WO2008104581A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aminonitrilen |
| CN107930698B (zh) * | 2017-11-28 | 2020-01-31 | 万华化学集团股份有限公司 | 催化剂的制备方法及n1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法 |
| CN115193436B (zh) * | 2022-08-22 | 2024-01-26 | 山东明化新材料有限公司 | 一种镍钴金属骨架催化剂、制备方法及其应用 |
-
1986
- 1986-02-13 JP JP61027994A patent/JPH0621119B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160026081A (ko) * | 2014-08-29 | 2016-03-09 | 현대모비스 주식회사 | 보행자 보호용 에어백장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62187437A (ja) | 1987-08-15 |
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