JPH06199995A - 硬化組成物、それを使用した研磨材製品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可使時間が長くかつ高硬化温度で急速硬化さ
れた組成物の提供、およびそれを使用して得た高い剪断
接着強度すなわち高い研磨性能を有する塗布した研磨材
製品の提供。 【構成】 硬化組成物は、硬化したエポキシ樹脂、およ
び、置換ペンタフルオロアンチモン酸と、アニリンおよ
びヒンダード アミンから成る群から選ばれる芳香族ア
ミンとから誘導された残留硬化剤を含んでいる。研磨材
製品は第１樹脂質結合材料のメーク塗膜と第２樹脂質材
料のサイズ塗膜によって支持体シートの少なくとも１つ
の主要表面に支持され接着結合された研磨材粒子を含ん
でおり、前記樹脂質材料の少なくとも一方が前記硬化組
成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は置換ペンタフルオロアンチモン酸とアニリンま
たはヒンダード アミンから選ばれる芳香族アミンとの
液体塩からなる硬化剤を使用することによってエポキシ
樹脂組成物を硬化することによって生じる硬化組成物に
関する。さらに別の特徴として、本発明は結合剤として
この硬化したエポキシ樹脂を含む新規な塗布した研磨材
製品、およびそのような塗布した研磨材製品を製造する
方法に関する。

【０００２】発明の背景 エポキシ樹脂は、高性能熱硬化性プラスチックを生じる
ための、硬化剤とさらに反応するモノマーまたはプレポ
リマーである。これらは強靱性、接着力、耐薬品性、お
よび優れた電気的性能のような諸性質の格別な組合わせ
を有するため保護被覆および電気的および構造上の適用
分野において広く受け容れられた。

【０００３】エポキシ樹脂はエポキシ、１，２−エポキ
シド、またはオキシラン基と普通称される３員環エーテ
ル基の存在によって特徴づけられる。エポキシ樹脂はキ
ュア剤または硬化剤の添加によって通常キュアされまた
は硬化される。エポキシ樹脂を熱硬化樹脂に転化させる
ために慣用される硬化剤は、酸無水物、アミン、ポリア
ミド、ルイス酸、およびその他のものを含む。多くの硬
化剤は室温またはより低温度においてさえ直ちに、また
は少時の後に反応し始める。この事はエポキシ樹脂と硬
化剤とは別個に貯蔵されそして使用の直前に漸やく混合
されるべきことを要求する。この事は或る場合には極め
て不便でありそしてまた混合物の１部または前部がもし
も一時に使うことができなければ無駄にもなる。

【０００４】硬化性エポキシ樹脂組成物の硬化時間また
は「可使時間」を引き延ばすために種々の試みが行なわ
れたが、限られた成功しか得られなかった。好適な硬化
剤であるルイス酸は組成物にかなりな可使時間が要求さ
れる場合には使うことができない。エポキシ樹脂組成物
を硬化する速度が早いため、組成物の硬化時間または可
使時間を引き延ばすためのルイス酸の改質をする種々の
試みが行なわれた。この結果を達成するための一方法は
ルイス酸とエーテル、アルコール、アミンまたはこれに
類するもののような求核的試薬との錯体の形成に求めら
れた。しかし、概して判明したことは、ルイス酸の改質
した変種を含むエポキシ組成物の可使時間にいくらかで
も増加があればそれは対応する硬化時間および／または
その結果生じる硬化樹脂の物理的特性の犠牲においてで
あることである。

【０００５】一方この技術で公知のいくつかの変性触媒
または硬化剤は硬化性エポキシ組成物の硬化時間または
可使時間の引き延ばしに或る程度成功したが、出願人
は、例えば、エポキシ樹脂組成物と硬化剤との混合物の
室温における数日間の貯蔵を許容するような可使時間の
有意な増加を与え、しかも高硬化温度において急速硬化
を与えるものを殆ど知らない。

【０００６】発明の内容 本発明に従えば、エポキシ樹脂組成物のようなカチオン
性重合性材料の重合に有用な変性ブロンステッド（Ｂｒ
ｏｎｓｔｅｄ）酸触媒系または硬化剤が与えられ、その
新規硬化剤を含みそして望ましい長い可使時間、好まし
くは５日もの長い可使時間を有する熱によって硬化でき
るエポキシ樹脂組成物を重合させることによって製造さ
れる硬化樹脂が与えられる。通常極めて急速に硬化する
脂環式エポキシドの場合には望ましい可使時間は約１日
である。

【０００７】この硬化剤は置換ペンタフルオロアンチモ
ン酸とアニリンおよびヒンダードアミンから成る群から
選ばれる芳香族アミンとの液体塩からなる。置換ペンタ
フルオロアンチモン酸対芳香族アミンのモル比は１：
１．０５から１：４までである。置換ペンタフルオロア
ンチモン酸は式Ｈ⁺ ＳｂＦ₅ Ｘ、（式中、Ｘはハロゲ
ン、ヒドロキシ、または−ＯＲである。「ＯＲ」は脂肪
族または芳香族アルコールの残基であり好ましくは３２
から１００，０００まで、またはそれ以上の分子量、お
よび少なくとも１、好ましくは少なくとも２の第１また
は第２ヒドロキシル官能価を有する。最も好ましいアル
コールはジエチレン グリコール、即ち、−ＯＲ基２−
（２−ヒドロキシエトキシ）−エトキシをつくるアルコ
ールである。

【０００８】好ましい硬化剤中で、ヒンダード アミン
は次の一般式を有する：

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は独立的に水素、
１−６炭素原子を有する第１または第２低級アルキル基
またはベンジルであり；Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は独立的
に水素、電子供与基、ベンジル、またはＲ³ およびＲ⁴
の少なくとも１つがＲ⁵ と一緒に結合してベンゾ基を形
成する；但し条件として、もしもヒンダード アミン中
にベンゾ基が存在しないときは、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ ³ およ
びＲ⁴ の少なくとも１つはアルキル基または電子供与基
であり；そしてもしもＲ³ 、Ｒ⁴ およびＲ¹ またはＲ²
の１つが水素である場合は、いま１つのＲ¹ またはＲ²
は少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基であ
る）。

【００１０】もしも硬化剤を脂環式エポキシド材料の硬
化に使うならば、少なくとも１つのＲ¹ またはＲ² は好
ましくは１から６個までの炭素原子の低級アルキルであ
りそして少なくとも１つのＲ³ またはＲ⁴ は電子供与基
である。

【００１１】好適な電子供与基にはヒドロキシル基、１
８個までの炭素原子を有する枝分かれした直鎖または環
式アルキルまたはアルコキシ基およびアミン基を含む。

【００１２】また本発明によって、混合しそして引き続
く加熱によって硬化させることができ、１よりも大きい
１，２−エポキシ当量および加熱に際してその組成物を
硬化させるのに充分な量の硬化剤を有するエポキシ樹脂
組成物を含む潜在硬化性組成物が与えられる。

【００１３】本発明に従った塗布した研磨材製品は少な
くともエポキシ樹脂結合剤のメーク塗膜（ｍａｋｅ ｃ
ｏａｔｉｎｇ）またはサイズ塗膜（ｓｉｚｅ ｃｏａｔ
ｉｎｇ）を有することを特徴とする。この結合剤塗膜は
置換ペンタフルオロアンチモン酸とアニリンおよびヒン
ダード アミンから成る群から選ばれる芳香族アミンと
から誘導される残留硬化剤を含む。

【００１４】本発明はまた塗布した研磨材製品をつくる
改良方法を与える。その改良方法は次の諸段階を有す
る： １） 支持体シートに、液体形態の第１樹脂質材料のメ
ーク塗膜を均一に塗布する； ２） 第１樹脂質材料のメーク塗膜の表面全体に均一に
多数の研磨材粒子を沈着させる； ３） 粒子を支持体シート表面に接着的に結合するよう
に第１樹脂質材料を硬化させる； ４） メーク塗膜および粒子の上に第２樹脂質材料のサ
イズ塗膜を塗布する；そして ５） その結果生じる塗布生成物を第２樹脂質材料が固
体になるまで硬化させる。

【００１５】改良は第１または第２の樹脂質結合材料の
少なくとも１つとして潜在性の安定硬化性組成物を使用
することを含む。硬化性組成物は次のものを含む： （Ａ） １よりも多い１，２−エポキシ当量を有するエ
ポキシ樹脂組成物；および （Ｂ） その組成物を加熱に際して硬化させるのに充分
な量の硬化剤で一般式Ｈ⁺ ＳｂＦ₅ Ｘ^- （式中、Ｘはハ
ロゲン、ヒドロキシ、またはＯＲ基であり、ＯＲは脂肪
族または芳香族アルコールの残基である）を有する置換
ペンタフルオロアンチモン酸；およびアニリン、および
ヒンダード アミンから成る群から選ばれる芳香族アミ
ンを含み、置換ペンタフルオロアンチモン酸対芳香族ア
ミンのモル比は１：１．０５から１：４までの範囲であ
る。

【００１６】本願中に使用される術語に対しては次の定
義が与えられる：

【００１７】術語「可使時間（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）」ま
たは「ポット安定性」は組成物に対して粘度が１０倍に
増加する時間を意味する。

【００１８】術語「潜在性」または「潜在硬化性」は硬
化時間におけるかなりな遅れまたは比較的長い可使時間
またはポット安定性、好ましくは５日またはそれ以上を
意味する。

【００１９】術語「ヒンダード芳香族アミン」は芳香族
基に直接結合するアミン窒素および窒素に結合するかま
たはアミノ基が結合している炭素原子に対しアルファ位
置の炭素に結合する少なくとも１つのアルキル基を有す
る芳香族化合物を意味する。

【００２０】本発明の熱硬化性樹脂組成物は少なくとも
１つのエポキシド官能価を有するエポキシ樹脂を含む。
熱硬化性樹脂組成物はまた、少なくとも１つのヒドロキ
シル官能価を有する脂肪族アルコールを１エポキシ当量
につき１ヒドロキシル当量まで；共反応性で、カチオン
重合性のエチレン系不飽和モノマー；およびこの型の硬
化性組成物の処方において慣用のその他の添加成分も含
むことができる。

【００２１】本発明の硬化剤をつくるのに有用な芳香族
の例には次のものを含む：２−メチルアニリン、２−イ
ソプロピルアニリン、２−プロピルアニリン、２−ヘキ
シルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，５−ジ
メチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、２，６−
ジエチルアニリン、Ｎ，２，６−トリエチルアニリン、
Ｎ−メチル−２，６−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２−
トリメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，６−テトラメチルア
ニリン、２，６−ジプロピルアニリン、２，６−ジイソ
ブチルアニリン、２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリン、
２，６−ジ−ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−２−ｎ−ブチルアニリン、２，４，６−トリエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジエチルアニリ
ン、２，３，４，５，６−ペンタメチルアニリン、１−
ナフチルアニリン、２−メトキシアニリン、２，４−ジ
メトキシアニリン、２−メトキシ−Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ｎ−ヘキシルアニリ
ン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアニリン、Ｎ−ベンジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ，２−トリメチルアニリン、２−エチル−６
−ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｍ−フェ
ニレンジアミン。

【００２２】本発明の硬化性組成物中に使用する硬化剤
はヒンダード アミンのブロンステッド酸塩でありこれ
は１．０５から４．０モルまでのヒンダード アミンを
１モルの置換ペンタフルオロアンチモン酸に添加してつ
くられる。添加はジエチルエーテルまたは二酸化硫黄の
ような低沸点溶剤中で都合よく行なわれる。置換アンチ
モン酸は二酸化硫黄またはその他の適当な溶剤中の１モ
ルの五弗化アンチモンをＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒまたはＨ
Ｉのような１モルのハロゲン化水素または水に加えてヘ
キサフルオロアンチモン酸、クロロペンタフルオロアン
チモン酸、ブロモペンタフルオロアンチモン酸、ヨード
ペンタフルオロアンチモン酸またはヒドロキシペンタフ
ルオロアンチモン酸をそれぞれ形成する。これらの反応
は発熱性であるから、はね散らしを避けるように注意す
べきである。

【００２３】ヒンダード アミン塩においてＸがＯＲで
あるものは最も好ましい変性ブロンステッド酸である。
これは１モル当量の五弗化アンチモンを反応温度におい
て液体である１モルまたは１モル以上の当量のアルコー
ルと混合することによってつくられる。都合よく、硬化
剤は１重量部の五弗化アンチモンを１から１０重量部ま
でのアルコールに加え続いて１．０５から４．０モルま
でのヒンダード芳香族アミンを加えてつくられる。この
方法において、１モルの五弗化アンチモンにつき１モル
以上の過剰で使用するアルコールはヒンダード アミン
塩の製造中に溶剤として働き、これはそのヒドロキシ基
のためにエポキシ樹脂組成物中のエポキシ基と反応す
る。溶剤アルコールの代りに（即ち五弗化アンチモンの
当量より過剰のアルコール）ジエチルエーテル、ジグリ
ム、および二酸化硫黄のようなその他の電子供与溶剤を
使うことができる。

【００２４】少なくとも１つのヒドロキシル官能価を有
するアルコールは本発明において置換ペンタフルオロア
ンチモン酸とヒンダード アミンとの液体塩の製造にお
ける共反応体および溶剤としてまたは硬化性エポキシ樹
脂組成物の任意成分としての何れかで使うことができ
る。そのようなアルコールは脂肪族または芳香族アルコ
ールまたは１つまたは１つ以上の固体アルコールと１つ
または１つ以上の液体アルコールとの液体混合物の何れ
でもよい。

【００２５】ヒドロキシル官能価１つを有する好適な脂
肪族アルコールの代表的例にはアルカノール、ポリオキ
シアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、アル
キレングリコールのモノアルキル エーテル、およびこ
の技術で公知のその他のものを含む。

【００２６】１よりも多きいヒドロキシル官能価を有す
る好適なモノマー脂肪族アルコールの代表的例にはアル
キレングリコール（例えば、１，２−エタンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、１，１８−ジヒドロキシ
オクタデカン、３−クロロ−１，２−プロパンジオー
ル）、ポリヒドロキシアルカン（例えば、グリセリン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール）およびＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）ベン
ツアミド、２−ブチン−１，４−ジオール、４，４′−
ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルスルホン、ひまし
油、等のようなその他のポリヒドロキシ化合物を含む。

【００２７】好適なグリコールの代表的例には約１０６
から約１０，０００までの分子量を有しジオールに対し
ては５３から５，０００までまたはトリオールに対して
は７０から３，３００までの当量に相当するポリオキシ
エチレンおよびポリオキシプロピレンのグリコールおよ
びトリオール；アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロ
キシプロピルおよびヒドロキシエチルとアクリレートエ
ステル、ハロゲン化ビニル、またはスチレンのようなそ
の他の遊離基重合性モノマーとのコポリマー；酢酸ビニ
ルコポリマーの加水分解または部分的加水分解によって
形成されるヒドロキシ側基を含むコポリマー、ヒドロキ
シ側基を含むポリビニルアセタール樹脂；ヒドロキシエ
チル化およびヒドロキシプロピル化セルロースのような
変性セルロース・ポリマー；ヒドロキシ末端ポリエステ
ルおよびヒドロキシ末端ポリアセトン；およびヒドロキ
シ末端ポリアルカンジエンを含む。特に好ましいのはジ
−、トリ−およびテトラエチレングリコールである。

【００２８】市場から入手できる有用な脂肪族アルコー
ルには例えば、「ポリメグ（Ｐｏｌｙｍｅｇ）」６５
０、１０００および２０００のようなポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールを含む登録商標「ポリメグ」〔ク
ェーカー オーツ会社（Ｑｕａｋｅｒ Ｏａｔｓ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）から入手できる〕によって市場から入手で
きるグリコール；「ペップ（Ｐｅｐ）」４５０、５５０
および６５０のような２級ヒドロキシ基を有するポリオ
キシアルキレンテトロールを含む商品名称「ペップ」
〔ワイヤンドット ケミカル コーポレーション（Ｗｙ
ａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）から入手できる〕によって市場から入手できる
グリコール；「ピーシーピー（ＰＣＰ）」０２００、０
２１０、０２３０、０２４０、０３００のようなポリカ
プロラクトーンポリオールを含む商品名称「ピーシーピ
ー」〔ユニオン カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉ
ｄｅ）から入手できる〕によって購入できるポリオー
ル；商標「パラプレックス（Ｐａｒａｐｌｅｘ）Ｕ−１
４８」〔ローム アンド ハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ
Ｈａｓｓ）から入手できる〕によって購入できる脂肪族
ポリエステルジオール；「マルトロン（Ｍｕｌｔｒｏ
ｎ）Ｒ−２、Ｒ−１２Ａ、Ｒ−１６、Ｒ−１８、Ｒ−３
８、Ｒ−６８およびＲ−７４のような「マルトロン」の
登録商標〔モベイ ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．）から入手できる〕によって購入でき
る飽和ポリエステルポリオール；商標「クルセル（Ｋｌ
ｕｃｅｌ）Ｅ」によって入手できるおよそ１００の当量
を有するヒドロキシプロピル化セルロース；およびおよ
そ４００のヒドロキシル当量を有する酢酸セルロースブ
チレートエステル「アルコール溶解性ブチレート」〔イ
ーストマン コダック（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）
から入手できる〕を含む。

【００２９】好適な芳香族アルコールの代表例にはフェ
ノール、カージノール、ｍ−クレソール、２−メチル−
５−イソプロピルフェノール（カルバクロール）、３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、グアイヤコ
ール、ｍ−、ｏ−、およびｐ−クロロフェノールのよう
なフェノール類を含む。

【００３０】本発明の組成物中に使用するアルコールの
量はヒドロキシル含有材料とエポキシドとの相溶性、ヒ
ドロキシル含有材料の分子量および官能価、最終硬化組
成物中に要求される物理的性質、所望硬化速度、等のよ
うな諸因子によって決まる。

【００３１】概して言えば、組成物中のアルコールの量
の増加と共に硬化生成物は改良された耐衝撃性、支持体
への接着力、撓み性、および硬化中の収縮の減少を示
し、そして対応的に硬度、引張り強さおよび耐溶剤性が
漸減する。

【００３２】単官能価および多官能価のヒドロキシル含
有材料は共に本発明の組成物中に望ましい結果を与える
けれども、多官能価ヒドロキシル含有材料の使用は大多
数の適用に対しては甚だ好ましい、もっとも単官能価ヒ
ドロキシル含有材料は特に低粘度の溶剤を含まない被覆
組成物を与えるのに有効である。２よりも著しく少ない
（例えば、１から１．５まで）官能価を有するヒドロキ
シル含有有機材料を使う場合は、エポキシの当量につき
約０．２当量よりも多きヒドロキシルの量は一般に内部
強度および引張り強さが低くそして溶剤に犯されやすい
硬化組成物を与えるようになり、従って或る種の適用に
対しては不適当になるであろう。この傾向はヒドロキシ
ル含有材料の当量の増加と共に漸増的にさらに明らかに
なる。従って、単官能価ヒドロキシル材料を使う場合は
その当量は約２５０よりも多くないことが好ましい。

【００３３】多官能価ヒドロキシル含有有機材料を使う
場合は、エポキシ当量につき１当量までのヒドロキシ、
好ましくは０．２から０．５までのヒドロキシル当量を
有する量を使うことができる。概して言えば、ヒドロキ
シル当量が高ければ高いほどそのような材料は硬化した
エポキシ樹脂組成物に対して定められた程度の強靱性お
よび可撓性を与えるのにより有効である。

【００３４】もしも望むならば、ヒドロキシル含有材料
の混合物を使うことができる。例えば、２つまたは２つ
以上の多官能価ヒドロキシル材料、１つまたは１つ以上
の単官能価ヒドロキシル材料を多官能価ヒドロキシル材
料と共に、等。

【００３５】本発明の硬化性組成物中に使用できるエポ
キシド基含有材料は周知のものである。それらは少なく
とも１つのオキシラン環、即ち、

【化２】

【００３６】を有する開環によって重合することができ
る何れの有機化合物もよい。そのような材料はモノマー
状またはポリマー状および脂肪族、脂環式、または複素
環式が可能であるが好ましいのは芳香族である。これら
の材料は一般に、平均して、１分子につき少なくとも
１．５の重合性エポキシ基（好ましくは１分子につき２
つまたは２つ以上のエポキシ基を有する）を有する。ポ
リマー状エポキシドは末端エポキシド基を有する線状ポ
リマー（例えば、ポリオキシアルキレングリコールのジ
グリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を有するポ
リマー（例えば、ポリブタジエンポリエポキシ）、およ
びエポキシ側基を有するポリマー（例えば、グリシジル
メタクリレートポリマーまたはコポリマー）を含む。エ
ポキシドは純粋な化合物が可能であるが一般に１分子に
つき１つ、２つ、またはそれ以上のエポキシ基を含む混
合物である。１分子中のエポキシ基の「平均」数はエポ
キシ含有材料中のエポキシ基の全数を存在するエポキシ
分子の全数で割ることによって決定される。

【００３７】これらのエポキシ含有材料は低分子量材料
から１００，０００までまたはそれ以上まで変化する。
種々のエポキシ基含有材料の混合物を本発明の組成物中
に使うことができる。

【００３８】有用なエポキシ含有材料には３，４−エポ
キシシクロヘキシル−メチル ３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカーボキシレート、３，４−エポキシ−２−メ
チルシクロヘキシルメチル３，４−エポキシ−２−メチ
ルシクロヘキサンカーボキシレート、およびビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）−ア
ジペートによって代表されるエポキシシクロヘキサンカ
ーボキシレートのようなシクロヘキセンオキサイド基を
含有するものを含む。この本質を有する有用エポキシド
のより詳細な一覧表については米国特許第３，１１７，
０９９号が参考になり、ここに参照して記載する。

【００３９】本発明の実施において特に有用なその他の
エポキシ含有物質には式

【化３】

【００４０】（式中のＲ′はアルキルであるが好ましく
はアリールでありそしてｎは１から６までの整数であ
る）のグリシジルエーテルモノマーを含む。その例は多
価フェノールをエピクロルヒドリンのような過剰のクロ
ロヒドリンと反応させて得られる多価フェノールのグリ
シジルエーテルである〔例えば２，２−ビス（２，３−
エポキシプロポキシフェノール）−プロパンのジグリシ
ジルエーテル〕。本発明の実施例において使うことがで
きるこの型のエポキシドのそれ以上の例は参照してここ
に記載した米国特許第３，０１８，２６２号および「エ
ポキシ樹脂の手引（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｎ
ｙ Ｒｅｓｉｎｓ）」、リーおよびネビル（Ｌｅｅ ａ
ｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ）による、マグローヒル ブック
カンパニー（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ
Ｃｏ．）、ニューヨーク（１９６７）中に記載されてい
る。

【００４１】好ましい芳香族グリシジルエーテルの典型
的例はビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂のジ
グリシジルエーテルであって次のものを含む：

【００４２】「エポン（Ｅｐｏｎ）５６２」〔「エポ
ン」はシェル ケミカル カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商標製品であ
る〕、これは１４０から１６５までのエポキシド当量
（１グラム当量のエポキシドを含む樹脂のグラム数）お
よび平均分子量３００を有する未硬化エポキシ（液体）
である；

【００４３】「エポン」８１５、これは１７５から２１
０までのエポキシド当量および平均分子量３４０から４
００までを有する未硬化エポキシ（液体）である；

【００４４】「エポン」８２０、これは１７５から２１
０までのエポキシド当量および３５０から４００までの
平均分子量を有する未硬化エポキシ（液体）である；

【００４５】「エポン」８２８、これは約１９０のエポ
キシド当量および３５０から４００までの平均分子量を
有する未硬化エポキシ（液体）である；

【００４６】「エポン」８３４、これは２２５から２９
０までのエポキシド当量および平均分子量４５０を有す
る未硬化エポキシ（液体）である；

【００４７】「デル（ＤＥＲ）」３３１〔「デル」はダ
ウ ケミカル カンパニー（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）の商標製品である〕、これは１８２か
ら１９０までのエポキシド当量および１０，０００から
１６，０００ｃｐｓまでの粘度を有するエポキシ樹脂で
ある；

【００４８】「エポン」１３１０、これは分子中に平均
約３つのグリシジルエーテル基を有する１，１，２，２
−テトラビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび
エピクロルヒドリンの縮合生成物と理解される；

【００４９】「エポン」８１２はモダーン プラスチッ
クス エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）、１９６５、４
２巻、Ｎｏ．１ａ、２０６頁、ニューヨーク、Ｎ．
Ｙ．、マグローヒル、インコーポレーテッド（１９６４
年９月）中に言及されるように、３マックス（ｍａ
ｘ．）ガードナー カラー（Ｇａｒｄｅｎｅｒ ｃｏｌ
ｏｒ）、２５℃において１．０から１．７ポアズまでの
粘度、および１４０から１６０までのエポキシ当量を有
しシェル ケミカル カンパニーによって販売される液
体のグリセロールポリグリシジルエーテル樹脂である；

【００５０】「エポン」８２６はモダーン プラスチッ
クス エンサイクロペディア、１９６５、４２巻、Ｎ
ｏ．１ａ、２０６頁、ニューヨーク、Ｎ．Ｙ．、マグロ
ーヒル、インコーポレーテッド（１９６４年９月）中に
言及されるように、２マックスガードナー カラー、２
５℃において６５から９５ポアズまでの粘度、および１
８０から１８８までのエポキシ当量を有しシェル ケミ
カル カンパニーによって販売される液体のビスフェノ
ールＡ−ジグリシジルエーテル樹脂である。

【００５１】「アラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）」６
００４は米国特許第２，６３３，４５８号中に開示され
るように１８５のエポキシ当量および２５℃において
５，０００から６，０００センチポアズまでの粘度を有
しチバ プロダクツ カンパニー（Ｃｉｂａ Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売される液体の
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル樹脂である；
および「ＥＲＬ」２７７２は２５℃において７，０００
から９，０００センチポアズまでの粘度および１７５か
ら１８５までのエポキシ当量を有しユニオン カーバイ
ド プラスチックス部門によって販売される液体のビス
フェノールＡ−ジグリシジルエーテル樹脂である。また
米国特許第２，５０６，４８６号、１９５０年５月２日
発行、〔ハワードＬ．ベンダー（Ｈｏｗａｒｄ Ｌ．Ｂ
ｅｎｄｅｒ）等〕の表題「ジフェノールおよびジフェノ
ールのジグリシジルエーテルからの熱硬化性樹脂」の実
施例１を参照。

【００５２】使用できるなおその他の芳香族グリシジル
エーテルはエピクロルヒドリンとレソルシノール、カテ
コル、ハイドロキノン、フロログルシノールを含む多価
フェノール類およびｐ，ｐ′−ジヒドロキシジベンジ
ル、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ′−ジ
ヒドロキシフェニルスルホン、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ジナフチルメタン、ジヒドロキシジフェニルメタンの
２，２′；２，３′；２，４′；３，３′；３，４′お
よび４，４′異性体類、ジヒドロキシジフェニルジメチ
ルメタン、ジヒドロキシジフェニルエチルメチルメタ
ン、ジヒドロキシジフェニルメチルプロピルメタン、ジ
ヒドロキシジフェニル−エチルフェニルメタン、ジヒド
ロキシジフェニルプロピルフェニルメタン、ジヒドロキ
シジフェニルブチルフェニルメタン、ジヒドロキシジフ
ェニルトリルメタン、ジヒドロキシジフェニルトリルメ
チルメタン、ジヒドロキシジフェニルジシクロヘキシル
メタン、ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、多価
フェノリックホルムアルデヒド縮合生成物、およびこれ
に類するものを含む多環式フェノール類との反応生成物
である。好ましいポリグリシジルポリエーテルは反応基
としてエポキシ基およびヒドロキシル基のみを含むもの
である。芳香族グリシジルエーテルが３０℃以上の融点
を有する場合は、エポキシ樹脂組成物もまたヒドロキシ
ル基を有する材料または共反応性エチレン不飽和を有す
る材料またはその両方を含みそれによってその混合物が
約３０℃以下の融点を有するようにすることが望まし
い。

【００５３】共反応性カチオン重合性モノマーは、前に
述べたように、エポキシ材料との任意成分であり本発明
の組成物中に使うことができるのはカチオン重合性エチ
レン系不飽和モノマーの何れでもよく、好ましくは１２
個までの炭素原子および場合によっては２原子までの酸
素および窒素を有する。そのようなカチオン重合性モノ
マーの例にはイソブチレン、イソアミレン、ブタジエン
およびイソプレンのような脂肪族オレフィン類；ジペン
テン（リモネン）のようなシクロオレフィン；スチレ
ン、メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、１−クロロ
スチレン、１−ビニルナフタレンおよび２−ビニルナフ
タレンのような芳香族オレフィン類；メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエー
テル、ドデシルビニルエーテル、およびビニルエーテル
のようなビニルエーテル類；メチルビニルケトンおよび
ヒドロキシメチルビニルケトンのようなビニルケトン
類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびＮ−イソプロペ
ニル−２−ピロリドンのようなビニル複素環式化合物類
を含む。好ましいカチオン重合性モノマーはオレフィン
類であり、最も好ましくはスチレンおよびジペンテンで
ある。

【００５４】硬化性組成物中には１重量部のエポキシ材
料につき約２重量部まで、好ましくは０．１から０．５
重量部までのエチレン系不飽和モノマーを使うことがで
きる。

【００５５】硬化組成物の特性を変えるために本発明の
組成物に種々の助剤を加えることができる。有用助剤中
に含まれるものは通常の燐酸塩およびフタル酸塩のよう
な可塑剤；ヒュームド シリスのようなチクソトロピッ
ク材；酸化第二鉄、れんが粉、カーボンブラックおよび
二酸化チタンのような色調を高めるための顔料；シリ
カ、マグネシウムおよびカルシウムの硫酸塩、ベリリウ
ムアルミニウシリケート、ベントナイトのようなクレ
ー、ガラスビーズおよびバブルのような非塩基性充填
剤、ポノエステル、ポリアミド、ガラス繊維およびセラ
ミック繊維のような有機および無機繊維の製織したおよ
び不織のウェブのような強化材料である。１００部のエ
ポキシ樹脂組成物につき約１００部までの量の助剤を使
うことができる。

【００５６】組成物は何等かの順序でエポキシ材料およ
び上記の硬化剤および、使用する場合は、アルコールお
よびカチオン重合性モノマーを混合してつくられる。し
かし、硬化剤をアルコールに加えそしてこの混合物をカ
チオン重合性モノマーを含むこともあるエポキシ材料に
加えることが好ましい。

【００５７】硬化性組成物を硬化させるために要する硬
化剤の量は好ましくはこの目的に対して必要とする量よ
りも多くはない。硬化性組成物の全重量のｋｇ当り約２
から約５００ミリモルまでのアンチモン濃度を生じる硬
化剤を硬化性組成物が含む場合に有効な硬化が観察され
た。過剰濃度の硬化剤は無駄であるから避けることが好
ましいが希望する結果に対して有害ではない。

【００５８】本発明の組成物は種々の物品、例えば家具
および電気機具に対する保護被覆および含浸用および電
気コイルおよびその他の電気部品に対する埋封材料用に
特に有用である。

【００５９】実施例 本発明は以下の非限定実施例によってさらにそしてより
明確に例解されるであろう。そしてそこでは総ての部は
別に明記しないかぎり重量による。

【００６０】実施例１−７５は樹脂結合剤系を開示しそ
して実施例７６−７７は被覆した研磨材製品を開示す
る。

【００６１】ある種の実施例においては「ラップ シェ
アー試験（Ｌａｐ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔ）」の結果が
与えられる。ラップ シェアー試験は下記の修正を加え
た金属−対−金属の張力荷重による剪断作用における接
着剤の強度性質に対するＡＳＴＭ標準法Ｎｏ． Ｄ１０
０２−２の試験である。 １） 被着体（または試験パネル）は２０２４ Ｔ３バ
ー（ｂａｒ）Ｒアルミニウムシート１．６０ｍｍ（６３
ミル）厚さ×１０２ｍｍ（４．０インチ）幅×１７８ｍ
ｍ（７．０インチ）長さであった； ２） 被着体は「ＦＰＬ腐蝕」（即ち硫酸−クロム酸浴
中に浸漬する）、水道水でゆすぎ、そして乾かして準備
した。 ３） 接着剤成分を秤量し、次いで均一になるまで２分
間手でまぜた； ４） 接着剤を約０．８１ｍｍ（３２ミル）の厚さで一
方の被着体上に約７５ｍｍ（３インチ）×１７５ｍｍ
（６インチ）の区域全体に薄く塗り、約５０ｍｍ（２イ
ンチ）×７５ｍｍ（３インチ）の不被覆区域を残しそし
て接着剤の中に置いた約０．１ｍｍ直径のガラス糸を間
座として用いて貼り合わせたパネルをつくった；そして ５） オバーラップの側のあたりに置いたテープの短片
によって被着体をその場に保持した。

【００６２】試験手順 集成した供試パネルを試験温度に予熱したオーブン中で
平滑な水平表面上に次の順序で積み重ねた：１）２枚の
貼合わせたパネル、２）それぞれが約４．５ｋｇの重量
の２枚の１００ｍｍ×２００金属板、３）２枚のラップ
したパネル、そして４）重さ約４．５ｋｇの１枚の１０
０ｍｍ×２００金属板、金属板は試験温度に予熱してあ
った。金属板は結合物に対して圧力を適用するために使
った。供試パネルの下、上および間に板紙のストリップ
を置いて供試パネル上の圧力の均等分布を確保しそして
各集成体から押出されるかも知れない接着剤によってパ
ネルが相互に結合されることを防ぐために剥離紙を使用
した。集成した積重ねをオーブン中に１時間放置し、次
いでオーブンから取り出しそして冷却させた。

【００６３】実施例１ この実施例は本発明に従ったヒンダード アミン ブロ
ンステッド酸塩硬化剤の調整を例解する。

【００６４】攪拌機、添加漏斗、温度計および大気水分
を排除するための装置を備えた１００ｍｌ ３つ口フラ
スコ中に分子篩を通過させて乾かした２１．７ｇ（０．
２モル）のジエチレングリコール（ＤＥＧ）を入れた。
（引き続く調製において、乾燥は不必要であることが判
った）。フラスコに氷水浴を取り付けそして内容物を約
５℃に冷却した。冷却した内容物に添加漏斗を通して滴
下によって１０分間に亘って２１．７ｇ（０．１モル）
の五弗化アンチモンを攪拌中に加えた。添加中に温度は
約６２℃に上った。混合物を２５℃に冷やし次いで滴下
によって１０分間に亘って１６．４ｇ（０．１１モル）
の２，６−ジエチルアニリン（ＤＥＡ）を加え、温度は
約５０℃まで上った。１モルのアンチモン酸につき約
１．１モルのヒンダード芳香族アミンを有する濃緑黄色
液体が得られた。この生成物を硬化剤「Ａ」と名付け
た。

【００６５】硬化剤「Ａ」の試料についての炭素−１３
ＮＭＲスペクトルは６５．８ｐｐｍおよび７２．７ｐ
ｐｍにおいて小吸収ピークをそして６２．０ｐｐｍおよ
び７２．４ｐｐｍにおいて主吸収ピークを示した。２つ
の小ピークはＤＥＡが存在しないときの協同したジエチ
レングリコール−五弗化アンチモンの吸収ピークと変ら
なかった。芳香族アミン塩の典型である吸収ピークもま
た１２９．３（Ｃ−１）、１３７．４（Ｃ−２）、１２
７．９（Ｃ−３，５）、および１３０．４ｐｐｍにおい
て見られた。このデータは式

【化４】

【００６６】を有する塩を示す。

【００６７】反応液体の試料の赤外線スペクトルは２，
５００から３，５００ｃｍ^-1までの区域に広いバンドを
示しそして２，５７０ｃｍ^-1におけるバンドは上式の塩
の存在をさらに支持する。

【００６８】実施例２ ８０ｇの「エポン」８２８（シェル ケミカル カンパ
ニーの登録商標製品であってこれは約１９０のエポキシ
ド当量および３５０から４００までの平均分子量を有す
る未硬化ビスフノールＡのグリシジルエーテルである）
と２０ｇのジエチレングリコールとの混合物中に７．３
ｇの硬化剤「Ａ」（０．０１モルのアンチモン酸、０．
０１１モルのヒンダード アミンおよび０．０２モルの
脂肪族アルコールを含む）を加えた。混合物の１０ｇ部
分は１５０℃に加熱すると６秒でゲル化した。

【００６９】ラップ シェアーを貼り合わせたパネルに
ついて決定したがこれは接着剤組成物を硬化させるため
に１２０℃で１時間加熱しておいた。３０００ｐｓｉ
（２０．７ＭＰａ^* ）のラップ シェアーが得られた。
（^* メガパスカル）。

【００７０】混合物の１部分を２５℃で貯蔵した。粘度
は５日間で１，０００センチポアズから１０，０００セ
ンチポアズに増加した。

【００７１】実施例３−９ これらの実施例はヒンダード アミン対置換ペンタフル
オロアンチモン酸中のアンチモンの比率の変化がエポキ
シ樹脂組成物の特性に与える効果を例解する。

【００７２】１部の五弗化アンチモン対１重量部のジエ
チレングリコールを含む貯蔵溶液を実施例１に記載する
ようにしてつくった。０．０１モルの置換ペンタフルオ
ロアンチモン酸を含む４．２ｇに対し０．００９から
０．０３１モルまでの２，６−ジエチルアニリンおよび
２０ｇのジエチレングリコールを加えた。混合物を充分
混合しそして８０ｇの「エポン」８２８をその中に混入
した。各組成物の可使時間、ゲル時間、およびラップ
シェア強さを測定しそして下表中に記録する。

【表１】

【００７３】アミン対置換ペンタフルオロアンチモン酸
の比が１．０またはそれ以下において急速なゲル化時間
および優れたラップシェアーを生じるが、可使時間は１
日未満という望ましくないものであることが第１表中に
観察されるであろう。１．１から３．１までの比率にお
いて、可使時間は５日またはそれより長く、ゲル化時間
は１００秒またはそれ以下でありそしてラップシェアー
は１５．９から２０．７ＭＰａまでである。約４．０の
比率で、ゲル化時間は急速に上りそしてラップシェアー
は急速に下がり組成物の硬化が益々貧弱化することを示
す。

【００７４】実施例１０−２５ これらの実施例は本発明の硬化剤の製造においてアニリ
ンと種々のヒンダード芳香族アミンを用いた組成物を例
解する。

【００７５】組成物は実施例３−９中に記載するように
してつくったが、０．００９から０．０３１モルまでの
２，６−ジエチルアニリンの代りに、下記第２表中に示
すように０．０２モルの種々のヒンダード芳香族アミン
を使ってヒンダード芳香族アミン対置換ペンタフルオロ
アンチモン酸のモル比２を与えた点を異にした。

【表２】

【００７６】第２表を調べると、アニリンと多数のヒン
ダード アミンは長い可使時間と急速硬化を有する組成
物を与えることを示す。Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよ
びジエチルアニリンによる実施例１２および２２は長い
可使時間および１５０℃において長いゲル化時間そして
満足に硬化しないことを示す。

【００７７】実施例３６−３８ これらの実施例は硬化したエポキシ樹脂組成物の特性に
対する種々の濃度の触媒系の効果を例解する。

【００７８】実施例３−９中に記載した０．１モルの置
換ペンタフルオロアンチモン酸および３０ｇ（０．２モ
ル）の２，６−ジエチルアニリンを含む４２ｇの貯蔵溶
液に加えて触媒系をつくった。次いで８０ｇの「エポ
ン」８２８および２０ｇのジエチレングリコールを含む
別個の溶液中に２．５×１０^-3、１×１０^-3および３×
１０^-4モルの置換ペンタフルオロアンチモン酸をそれぞ
れ含む１．８ｇ、０．７ｇおよび０．２ｇの硬化剤を加
えた。可使時間、ゲル化時間およびラップシェアーを各
組成物について測定しそしてそれらを下の第３表に記録
する。０．０１モルの置換ペンタフルオロアンチモン酸
の同一硬化剤を含む実施例２の組成物も比較のために第
３表中に含めた。

【表３】

【００７９】第３表から本発明の硬化剤は１００ｇの反
応組成物につき３×１０^-4モルほどの置換ペンタフルオ
ロアンチモン酸塩の低濃度においても長い可使時間、急
速ゲル化および良好硬化を与えるのに有効であることが
明らかである。

【００８０】実施例３９−５１ これらの実施例は脂環式エポキシ材料−ジエチレングリ
コール混合物の硬化に対する種々の触媒系の使用を例解
する。

【００８１】次に掲げる第４表中に示した０．０１モル
のアミンおよび実施例３−９中に記載した２．１ｇ部分
の五弗化アンチモン−ジエチレングリコール貯蔵溶液
（０．００５モルの置換ペンタフルオロアンチモン酸を
含む）を２０ｇのジエチレングリコールに加えそして充
分混合して組成物をつくった。次いでこの混合物に８０
ｇの「ＥＲＬ」４２２１（３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカーボキ
シレートに対するユニオン カーバイド コーポレーシ
ョンの製品の商品名）を加えた。各組成物の可使時間お
よびラップシェアー強さを測定しそして第４表中に記録
する。

【表４】

【００８２】実施例５２−６３ これらの実施例は本発明の硬化剤の製造に有用ないくつ
かのアルコールの使用を例解する。五弗化アンチモンお
よび別々に種々のアルコールを含む貯蔵溶液を実施例１
に記載するようにしてつくった。これらの貯蔵溶液のそ
れぞれに五弗化アンチモンの１モルにつき１．０から
１．１モルまでの２，６−ジエチルアニリンを加えた。
このようにしてつくった種々の硬化剤を８０ｇの「エポ
ン」８２８および１７ｇのジペンテン中に充分混ぜ合わ
せそして第５表中に示すように可使時間およびゲル化時
間を評価した。

【表５】

【００８３】実施例６４−７５ これらの実施例は種々のエポキシ樹脂が本発明の硬化剤
によって硬化される組成物を例解する。

【００８４】１重量部の五弗化アンチモン対１重量部の
ジエチレングリコールを含む貯蔵溶液を実施例１に記載
するようにしてつくった。この貯蔵溶液に対し五弗化ア
ンチモンをの１モルにつき１．０から２．０モルまでの
２，６−ジエチルアニリンを加えた。これらの種々の硬
化剤を８０ｇのエポキシ樹脂および１７ｇのジペンテン
と充分混合しそして可使時間とゲル化時間を第６表中に
示すように評価した。

【表６】

【００８５】実施例７６−７７ 塗布した研磨紙支持体（「Ｅ」重量紙４８０シート連当
り１３０ポンドまたは２２０ｇ／ｍ² ）に９０部のエポ
キシ樹脂（「エポン」８２８の取引名称によって入手で
きる）、７部のジペンテン、および３部の実施例１の硬
化剤「Ａ」の混合を塗布して４インチ×６インチ セグ
メントにつき２６グレイン（約１１０ｇ／ｍ² ）の乾燥
前塗布重量を与えた。等級３６（平均粒子寸法６５３マ
イクロメーター）の酸化アルミニウム鉱物を塗布した直
ぐの表面上に静電塗布して４インチ×６インチセグメン
トにつき１２０グレイン（約５００ｇ／ｍ² ）の研磨材
塗布重量を与えた。樹脂質塗膜を次いで強制通風炉中で
第１帯域では２６５°Ｆ（１２９℃）で４０秒の滞留時
間加熱し、第２帯域では３００°Ｆ（１４９℃）で４０
秒の滞留時間で加熱しそして第３帯域では２８５°Ｆ
（１４１℃）において４０秒の滞留時間で加熱して硬化
させた。その後で８１部のエポキシ樹脂（「エポン」８
２８）、１６部のジペンテンおよび３部の実施例１の硬
化剤「Ａ」からなるサイズ塗布を、研磨材で覆った硬化
した組成物の表面に適用して４インチ×６インチのセグ
メントにつき３２．５グレイン（約１３５ｇ／ｍ² ）の
乾燥前塗布重量を与えた。サイズ塗膜は２５０°Ｆ（１
２１℃）において４分間硬化させた。

【００８６】実施例７７ 実施例７６の手順に従って、ここで実施例７７として同
定されるいま一つの塗布された研磨材製品をつくった。
実施例７７の細目は第７表中に示す。

【表７】

【００８７】実施例７６−７７の試験試料を切り取りそ
してシーファー（Ｓｅｈｉｅｆｅｒ）試験機に研磨性能
の評価のために取りつけた。これらの試料をミネソタ
マイニング アンド マヌファクチュアリング カンパ
ニー（ＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａ
ｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）から登録商
標「スリー（Ｔｈｒｅｅ）−Ｍ−アイト（ｉｔｅ）」に
かわ（ｇｌｕｅ）結合研磨紙によって入手できる同一研
磨材級の市販対照塗布研磨材試料と比較した。実施例７
６は「プレキシグラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）」アクリ
レート樹脂加工物上で試験したのに対し実施例７７は
「プレキシグラス」アクリレート樹脂、木材（メープ
ル）および市販のポリエステル ボディー フィラー
（ｂｏｄｙｆｉｌｌｅｒ）化合物上で試験した。これら
の試験結果は下の第８表中に示されそして対照試料との
関係で報告する。

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハロルド エルベン ルード アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター （番地なし)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化したエポキシ樹脂、および、置換ペ
   ンタフルオロアンチモン酸と、アニリンおよびヒンダー
   ド アミンから成る群から選ばれる芳香族アミンとから
   誘導された残留硬化剤を含む、硬化した組成物。
2. 【請求項２】 第１樹脂質結合剤材料のメーク塗膜およ
   び第２樹脂質結合剤材料のサイズ塗膜によって支持体シ
   ートの少なくとも１つの主要表面に支持され接着結合さ
   れた研磨材粒子を含み、前記樹脂質材料の少なくとも一
   方がエポキシ樹脂である、塗布された研磨材製品であっ
   て、前記エポキシ樹脂が置換ペンタフルオロアンチモン
   酸と、アニリンおよびヒンダード アミンから成る群か
   ら選ばれる芳香族アミンとから誘導された残留硬化剤を
   含むことを特徴とする、前記塗布された研磨材製品。
3. 【請求項３】１） 支持体シートに、液体形態の第１樹
   脂質材料のメーク塗膜を均一に塗布し； ２） 第１樹脂質材料の前記メーク塗膜の表面全体に多
   数の研磨材粒子を均一に沈着させ； ３） 前記粒子を前記支持体シート表面に接着的に結合
   するように前記第１樹脂質材料を硬化させ； ４） 前記メーク塗膜および前記粒子の上に第２樹脂質
   材料のサイズ塗膜を塗布し； ５） その結果生じる塗布生成物を前記第２樹脂質材料
   が固体になるまで硬化させる；の諸段階を有し、かつ前
   記第１および前記第２樹脂質結合剤材料の少なくとも一
   方が （Ａ） １よりも多い１，２−エポキシ当量を有するエ
   ポキシ樹脂組成物；および （Ｂ）１） 一般式Ｈ⁺ ＳｂＦ₅ Ｘ^- （式中、Ｘはハロ
   ゲン、ヒドロキシ、またはＯＲ基であり、ＯＲは脂肪族
   または芳香族アルコールの残基である）を有する置換ペ
   ンタフルオロアンチモン酸；および ２） アニリン、およびヒンダード アミンから成る群
   から選ばれる芳香族アミン を含み、前記置換ペンタフルオロアンチモン酸対芳香族
   アミンのモル比が１：１．０５から１：４までの範囲で
   あり、加熱された際に前記組成物を硬化させるのに充分
   な量の、硬化剤；から成る潜在性室温安定性硬化性系で
   あることを特徴とする、塗布された研磨材製品をつくる
   方法。