JPS6051717A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化型樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6051717A JPS6051717A JP58161389A JP16138983A JPS6051717A JP S6051717 A JPS6051717 A JP S6051717A JP 58161389 A JP58161389 A JP 58161389A JP 16138983 A JP16138983 A JP 16138983A JP S6051717 A JPS6051717 A JP S6051717A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- polymerizable compound
- group
- resin
- molecule
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線照射により容易に硬化し、かつ金属、ガ
ラス、プラスチックなどの基材に対して優れた接着力を
有する塗膜を形成しうる紫外線硬化型樹脂組成物に関す
る。
ラス、プラスチックなどの基材に対して優れた接着力を
有する塗膜を形成しうる紫外線硬化型樹脂組成物に関す
る。
従来から知られている紫外線硬化型ｍｋ組成物としては
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アクリレ
ート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂などがあ
る。しかしながら、それらは金属、ガラスなどの基材に
対する接着力、塗膜の耐熱性などの点で満足できるもの
ではない。
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アクリレ
ート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂などがあ
る。しかしながら、それらは金属、ガラスなどの基材に
対する接着力、塗膜の耐熱性などの点で満足できるもの
ではない。
一方、最近、エポキシ樹脂などのカチオン重合性化合物
の光瓜合触媒についてゼネラルエレクトリック社などか
ら特許出願がなされており、これらを使用した紫外線硬
化型エポキシ樹脂の硬化塗膜は、従来のアクリレート系
紫外線硬化型樹脂と比較すると、基材に対する接着力に
優れているものの、紫外線照射により秒単位で硬化させ
るため、硬化塗膜中に内部応力が残り、通常の熱硬化型
エポキシ樹脂組成物と比較して基材に対する接着力に優
れ、基材に対して優れた接着力を有する硬化物を与える
紫外線硬化型樹脂ＰＡ威物をつることを目的として鋭意
研究を重ねた結果、（Ａ） １分子中にオキシラン環を
２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とする１種以上の
カチオン重合性化合物、（Ｂ）前記カチオン重合性化合
物に対して０．５〜２０％（重量％、以下同様）の分子
量が１ｏｏｏｏ〜６００００の範囲のフェノキシ樹脂、
（ａ）前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜２０
％の分子中に水酸基を２個以上有する多価アルコール、
および（Ｊ）ＩＩ紫外線照射により前記カチオン重合性
化合物の重合を開始しうるルイス酸触媒を遊離すること
のできる、前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜
１０％の有効量の光開始剤からなる樹脂組成物を用いる
ことにより、紫外線硬化性に優れ、ガラス、金属、プラ
スチックなどの基材に対して優れた接着力を有する硬化
ｉ＆膜がえられることを見出し、本発明を完成するに至
った。
の光瓜合触媒についてゼネラルエレクトリック社などか
ら特許出願がなされており、これらを使用した紫外線硬
化型エポキシ樹脂の硬化塗膜は、従来のアクリレート系
紫外線硬化型樹脂と比較すると、基材に対する接着力に
優れているものの、紫外線照射により秒単位で硬化させ
るため、硬化塗膜中に内部応力が残り、通常の熱硬化型
エポキシ樹脂組成物と比較して基材に対する接着力に優
れ、基材に対して優れた接着力を有する硬化物を与える
紫外線硬化型樹脂ＰＡ威物をつることを目的として鋭意
研究を重ねた結果、（Ａ） １分子中にオキシラン環を
２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とする１種以上の
カチオン重合性化合物、（Ｂ）前記カチオン重合性化合
物に対して０．５〜２０％（重量％、以下同様）の分子
量が１ｏｏｏｏ〜６００００の範囲のフェノキシ樹脂、
（ａ）前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜２０
％の分子中に水酸基を２個以上有する多価アルコール、
および（Ｊ）ＩＩ紫外線照射により前記カチオン重合性
化合物の重合を開始しうるルイス酸触媒を遊離すること
のできる、前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜
１０％の有効量の光開始剤からなる樹脂組成物を用いる
ことにより、紫外線硬化性に優れ、ガラス、金属、プラ
スチックなどの基材に対して優れた接着力を有する硬化
ｉ＆膜がえられることを見出し、本発明を完成するに至
った。
すなわち本発明においては（４）成分であるカチオン重
合性化合物にωン成分の光開始剤を添加しただけの樹脂
組成物の紫外線照射による硬化塗膜はも口く、接着力の
点で満足できるものではないが、可撓性付与および接着
力の改善のため、（Ｂ）成分のフェノキシ樹脂と（０）
成分の多価アルコールとを有効量添加することにより、
接着力を大巾に改善できるものである。
合性化合物にωン成分の光開始剤を添加しただけの樹脂
組成物の紫外線照射による硬化塗膜はも口く、接着力の
点で満足できるものではないが、可撓性付与および接着
力の改善のため、（Ｂ）成分のフェノキシ樹脂と（０）
成分の多価アルコールとを有効量添加することにより、
接着力を大巾に改善できるものである。
本発明に使用される（Ａ１分のカチオン重合性化合物は
、１分子中にオキシラン環を２個以上有するエポキシ樹
脂を主成分とする１種以上のカチオン重合性化合物であ
り、前記エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型ニゲキシ樹脂、脂環式ニゲキシ
樹脂などが好ましい。
、１分子中にオキシラン環を２個以上有するエポキシ樹
脂を主成分とする１種以上のカチオン重合性化合物であ
り、前記エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型ニゲキシ樹脂、脂環式ニゲキシ
樹脂などが好ましい。
かかるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とじては、たと
えばエピコート８２８、エピコート８３４、エピコート
８６６、エピコート１００１、エピコート１００４、エ
ビコー） １００７ （以上、シェル化学社製・商品名
）、ＤＫＲ３３１、ＤＩＲ３３２、Ｄｌ：Ｒ６６１、Ｄ
田Ｒ６６４、ＤＩＲ６６７（以上、ダウケミカル社製、
商品名）、アラルダイト２６０、アラルダイト２８０、
アラルダイト６り７１、アラルダイト６０８４、アラル
ダイト６０９７（以上、チバガイギー社製、商品名）な
どがあげられ、それらが単独または混合して用いられる
。
えばエピコート８２８、エピコート８３４、エピコート
８６６、エピコート１００１、エピコート１００４、エ
ビコー） １００７ （以上、シェル化学社製・商品名
）、ＤＫＲ３３１、ＤＩＲ３３２、Ｄｌ：Ｒ６６１、Ｄ
田Ｒ６６４、ＤＩＲ６６７（以上、ダウケミカル社製、
商品名）、アラルダイト２６０、アラルダイト２８０、
アラルダイト６り７１、アラルダイト６０８４、アラル
ダイト６０９７（以上、チバガイギー社製、商品名）な
どがあげられ、それらが単独または混合して用いられる
。
また前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、たとえば
エピコート１５２、エピフート１５４ （以上、シェル
化学社製、商品名）、アラルダイトＭＰＮ１１６８、ア
ラルダイトＫＰＮ １１３９ 、アラルダイトｌ０Ｎ１
２６５、アラルダイトＥＯＮ １２７ ’ｘ 、アラル
ダイトＥＯＮ１２８０、アラルダイトｘａｘ １２９９
（以上、チバガイギー社製、商品名）、ＤＥＮ ４５
１、ＤＥＮ ４３８ （以上、ダウケミカル社製、商品
名）などがあげられ、それらが単独または混合して用い
られる。
エピコート１５２、エピフート１５４ （以上、シェル
化学社製、商品名）、アラルダイトＭＰＮ１１６８、ア
ラルダイトＫＰＮ １１３９ 、アラルダイトｌ０Ｎ１
２６５、アラルダイトＥＯＮ １２７ ’ｘ 、アラル
ダイトＥＯＮ１２８０、アラルダイトｘａｘ １２９９
（以上、チバガイギー社製、商品名）、ＤＥＮ ４５
１、ＤＥＮ ４３８ （以上、ダウケミカル社製、商品
名）などがあげられ、それらが単独または混合して用い
られる。
さらに前記脂環式エポキシ樹脂としては、たとえばアラ
ルダイト０Ｙ１７５、アラルダイトＯＹ １７７、アラ
ルダイトａｘ１７９、アラルダイト０Ｙ１８４、アラル
ダイ） ＯＹ １９２（以上、チバガイギー社製、商品
名〕、ＥＲＬ−４２２４、ｘＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−
４２３’＋ （以上、ユニオンカーバイド社製、商品名
）などがあげられ、それらが単独または混合して用いら
れる。
ルダイト０Ｙ１７５、アラルダイトＯＹ １７７、アラ
ルダイトａｘ１７９、アラルダイト０Ｙ１８４、アラル
ダイ） ＯＹ １９２（以上、チバガイギー社製、商品
名〕、ＥＲＬ−４２２４、ｘＲＬ−４２９９、ＥＲＬ−
４２３’＋ （以上、ユニオンカーバイド社製、商品名
）などがあげられ、それらが単独または混合して用いら
れる。
その他ブタジェン系エポキシ樹脂などの使用も可能であ
り、前記各種エポキシ樹脂を混合したものも使用しうる
。
り、前記各種エポキシ樹脂を混合したものも使用しうる
。
前記カチオン重合性化合物には硬化特性がわるくならな
い範ｖＴＪ内で１官能エポキシ希釈剤が使用されうる。
い範ｖＴＪ内で１官能エポキシ希釈剤が使用されうる。
かかる１官能エポキシ希釈剤としては、たとえばフェニ
ルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル
などがあげられる。
ルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル
などがあげられる。
さらにカチオン重合性ビニル化合物を該エポキシ樹脂に
混合して使用することも可能であり、かかるカチオン重
合性ビニル化合物としては、たとえばスチレン、アリル
ベンゼン、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげられる。
混合して使用することも可能であり、かかるカチオン重
合性ビニル化合物としては、たとえばスチレン、アリル
ベンゼン、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげられる。
本発明に使用されるＣＢ）成分のフェノキシ樹脂として
は、式（Ｉ）： で示されるような分子量がＩｎ０００〜６００００の範
囲の高分子化合物があげられる。このようなフェノキシ
樹脂を（Ｎ成分に添加すると、硬化物に可撓性を付与す
る効果があり、その結果、接着力の改善にもつながるも
のである。該フェノキシ樹脂の（Ａ）成分への添加量は
、（Ａ）成分に対して０．５〜２０％、好ましくは１〜
１０％である。前記添加量が０．５％未満では充分な添
加効果かえられなくなり、２０％をこえると樹脂組成物
の粘度が高くなりすぎる傾向がある。
は、式（Ｉ）： で示されるような分子量がＩｎ０００〜６００００の範
囲の高分子化合物があげられる。このようなフェノキシ
樹脂を（Ｎ成分に添加すると、硬化物に可撓性を付与す
る効果があり、その結果、接着力の改善にもつながるも
のである。該フェノキシ樹脂の（Ａ）成分への添加量は
、（Ａ）成分に対して０．５〜２０％、好ましくは１〜
１０％である。前記添加量が０．５％未満では充分な添
加効果かえられなくなり、２０％をこえると樹脂組成物
の粘度が高くなりすぎる傾向がある。
前記フェノキシ樹脂の（Ａ）成分への添加法としては、
１００〜１６０°０程度の温度で（Ｎ成分に加熱溶解さ
せる方法、またはフェノキシ樹脂を溶剤に溶解させた溶
液を（Ｎ成分に混合する方法などが用いられる。
１００〜１６０°０程度の温度で（Ｎ成分に加熱溶解さ
せる方法、またはフェノキシ樹脂を溶剤に溶解させた溶
液を（Ｎ成分に混合する方法などが用いられる。
本発明に使用される（０）成分の多価アルコールとして
は、１分子中に水酸基を２個以上有する化合物があげら
れる。そのような化合物としては、たトエばエチレング
リフール、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオ
ール、１，６−ブタンジオール、２．６−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジブ四ピレングリコール、
トリエチレングリフール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、オオペンヂルグリコール、
２，２．４−）ジメチルペンタン−１，６−ジオール、
グリセリン、トリメチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ｌリカプロラクトンポリオールなどがあげら
れる。該多価アルコールの（Ａ）成分への添加量は、（
Ａ）成分に対して０．５〜２０％、好ましくは１〜１ｏ
％である。
は、１分子中に水酸基を２個以上有する化合物があげら
れる。そのような化合物としては、たトエばエチレング
リフール、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオ
ール、１，６−ブタンジオール、２．６−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジブ四ピレングリコール、
トリエチレングリフール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、オオペンヂルグリコール、
２，２．４−）ジメチルペンタン−１，６−ジオール、
グリセリン、トリメチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ｌリカプロラクトンポリオールなどがあげら
れる。該多価アルコールの（Ａ）成分への添加量は、（
Ａ）成分に対して０．５〜２０％、好ましくは１〜１ｏ
％である。
前記のような多価アルコールを添加することにより、（
Ａ）成分のエポキシ樹脂のオキシラン環と部分的に反応
し、硬化物中に水酸基が導入される。
Ａ）成分のエポキシ樹脂のオキシラン環と部分的に反応
し、硬化物中に水酸基が導入される。
このような極性基を硬化物中に導入することにより、基
材との接着力が著しく向上するものである。
材との接着力が著しく向上するものである。
さらに（Ｂ）成分のフェノキシ樹脂と（ａ）成分の多価
アルコールとの相乗効果により、硬化物の接着力が大巾
に増加し、また耐溶剤性も改善される。
アルコールとの相乗効果により、硬化物の接着力が大巾
に増加し、また耐溶剤性も改善される。
本発明に使用されるＣＤ）成分の紫外線照射により、（
Ｎ成分のカチオン重合性化合物の重合を開始しうるルイ
ス酸触媒を遊離する光開始剤としでは、芳香族ジアゾニ
ウム塩、芳香族ハロニウム塩、第■ａ族または第ｖａ族
元素の光感応性芳香族オニウム塩などがあげられる。
Ｎ成分のカチオン重合性化合物の重合を開始しうるルイ
ス酸触媒を遊離する光開始剤としでは、芳香族ジアゾニ
ウム塩、芳香族ハロニウム塩、第■ａ族または第ｖａ族
元素の光感応性芳香族オニウム塩などがあげられる。
かかる芳香族ジアゾニウム塩としては一般式（■）：（
式中、Ｒよ、Ｒ２は水素原子、アトキル基またはアルコ
キシ基、Ｒ３は水素原子、芳香族基またはアミド基やイ
オウ原子により連結された芳香族基、Ｍは金属または半
金属およびＱは）・ロゲン原子を表わし、またａ ＝（
ｂ−ｃ）が成立し、かつＣは２〜７の整数でＭの原子価
に等しく、ｂはＣよりも大きい８以下の整数を表わす〕
で示される化合物であって、たとえば σ小机、 ＣＨ３０＋Ｎ２・ＳｂＦ６、などがあげられ
る。
式中、Ｒよ、Ｒ２は水素原子、アトキル基またはアルコ
キシ基、Ｒ３は水素原子、芳香族基またはアミド基やイ
オウ原子により連結された芳香族基、Ｍは金属または半
金属およびＱは）・ロゲン原子を表わし、またａ ＝（
ｂ−ｃ）が成立し、かつＣは２〜７の整数でＭの原子価
に等しく、ｂはＣよりも大きい８以下の整数を表わす〕
で示される化合物であって、たとえば σ小机、 ＣＨ３０＋Ｎ２・ＳｂＦ６、などがあげられ
る。
また前記芳香族ハロニウム塩としては一般式（１１１１
：％式％（ （式中、Ｒ４は１価の芳香族有機基、Ｒ５は２価の芳香
族有機基、Ｘはたとえば工、ＢｒＸＣ１，などのハロゲ
ン原子、Ｍは金属または半金属およびＱはハロゲン原子
を表わし、ｄは０または２．６は０または１であり、か
つ（ｄ十θ）は２またはＸの原子価に等しく、ｇはｈよ
りも大きい８以下の整数を表わす）で示される化合物で
あって、たとえば０Ｈ３０−ＣΣ−−０−０ひ。・ＢＦ
＝、σ工０・理。、 などがあげられる。
：％式％（ （式中、Ｒ４は１価の芳香族有機基、Ｒ５は２価の芳香
族有機基、Ｘはたとえば工、ＢｒＸＣ１，などのハロゲ
ン原子、Ｍは金属または半金属およびＱはハロゲン原子
を表わし、ｄは０または２．６は０または１であり、か
つ（ｄ十θ）は２またはＸの原子価に等しく、ｇはｈよ
りも大きい８以下の整数を表わす）で示される化合物で
あって、たとえば０Ｈ３０−ＣΣ−−０−０ひ。・ＢＦ
＝、σ工０・理。、 などがあげられる。
さらに第Ｍ＆族元素または第ｖａ族元素の光感応性芳香
族オニウム塩としては一般式（助：（（Ｒ６）、（ａワ
）ｊ（Ｒ８）ｋＹ）ｚ（Ｍｑ、ｍ）−（ｍ−”） ａｖ
）基、シフ目アルキル基、置換アルキル基よりなる群か
らえらばれた１価の脂肪族有機基、Ｒ８は脂肪族有機基
および芳香族有機基からえらばれた複素環基または縮合
環構造を構成する多価有機基、ＹはＳ、 Ｓｓ、 Ｔｏ
のｆｆ１Ｍ＆族元素またはＮ、 Ｐ、 Ａｓ、ｓｂおよ
びＢ土からえらばれた第ＶＩＬ族元素、Ｍは金属または
半金属およびＱはハロゲン原子を表わし、１は０〜４の
整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜２の！＆数であり、
かつ（ｉ＋ｊ十ｋ）はＹの原子価に等しく、Ｙが第■ａ
族元素のときは６、Ｙが第Ｖａ元素のときは４に等しく
、ｌ ＝ （ｉ−ｎ ）が成立し、かつｎは２〜７の整
数でＭの原子価に等しく、ｍはｎよりも大きい８以下の
整数を表わＴ）で示される化合物であって、第■ａ族元
素のオニウム塩としては、などがあげられ、第ｖａ族元
素のオニウム塩としては、たとえば であり、前記量が０．５％未満になると紫外線硬化速度
が遅くなり、硬化時間が長くなりすぎる傾向があり、１
０％をこえると触媒コストが高価であるため樹脂組成物
の製造コストが高くなる。
族オニウム塩としては一般式（助：（（Ｒ６）、（ａワ
）ｊ（Ｒ８）ｋＹ）ｚ（Ｍｑ、ｍ）−（ｍ−”） ａｖ
）基、シフ目アルキル基、置換アルキル基よりなる群か
らえらばれた１価の脂肪族有機基、Ｒ８は脂肪族有機基
および芳香族有機基からえらばれた複素環基または縮合
環構造を構成する多価有機基、ＹはＳ、 Ｓｓ、 Ｔｏ
のｆｆ１Ｍ＆族元素またはＮ、 Ｐ、 Ａｓ、ｓｂおよ
びＢ土からえらばれた第ＶＩＬ族元素、Ｍは金属または
半金属およびＱはハロゲン原子を表わし、１は０〜４の
整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜２の！＆数であり、
かつ（ｉ＋ｊ十ｋ）はＹの原子価に等しく、Ｙが第■ａ
族元素のときは６、Ｙが第Ｖａ元素のときは４に等しく
、ｌ ＝ （ｉ−ｎ ）が成立し、かつｎは２〜７の整
数でＭの原子価に等しく、ｍはｎよりも大きい８以下の
整数を表わＴ）で示される化合物であって、第■ａ族元
素のオニウム塩としては、などがあげられ、第ｖａ族元
素のオニウム塩としては、たとえば であり、前記量が０．５％未満になると紫外線硬化速度
が遅くなり、硬化時間が長くなりすぎる傾向があり、１
０％をこえると触媒コストが高価であるため樹脂組成物
の製造コストが高くなる。
（Ｎ成分に（Ｄ）成分を混合し、紫外線照射を行なう成
分を硬化せしめる。
分を硬化せしめる。
前記（４）〜φ）成分を混合することにより本発明の組
成物かえられる。該組成物には必要に応じて、増感剤、
無機充填剤、顔料、染料、界面活性剤、粘度調整剤など
を添加してもよい。
成物かえられる。該組成物には必要に応じて、増感剤、
無機充填剤、顔料、染料、界面活性剤、粘度調整剤など
を添加してもよい。
前記組成物の硬化には低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧
水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯などの光源
による照射や建１子線照射などが用いられる。
水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯などの光源
による照射や建１子線照射などが用いられる。
本発明の組成物は電気絶縁用被膜の形成、印刷インキや
マーキングインキ、ペイント、コーティング剤などの用
途に用いることができる。
マーキングインキ、ペイント、コーティング剤などの用
途に用いることができる。
つぎに本発明の組成物について実施例および比較例にも
とづいて詳細に説明するが、不発明番は下記実施例のみ
に限定されるものではなし為。
とづいて詳細に説明するが、不発明番は下記実施例のみ
に限定されるものではなし為。
実施例１
アラルダイトａｙ−１７９（ｆｆｉ７環式１１１？キシ
樹脂）９５部（重量部、以下同様）にＰＫＩ（ｌ（（フ
ェノキシ樹脂、ユニオンカーバイド社製）５部を１２０
°０で加熱溶解混合さセ、４０〜５０°Ｃまで冷却後、
ジエチレングリコ−／ｌノ５ 部およびトリフェニルス
ルホニウムへキサフルオロアンチ上ネート２部を溶解混
合させ、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した〇えられた
組成物をバーコーターにて基板（ガラス板、アルミニウ
ム板および鋼板）上に厚さ２０μｍの塗膜を形成するよ
うに塗布した。そののち２．５部ｗの高圧水銀灯（三菱
ｉｍｐ製、商品名Ｈ２５−ＵＶＡ ）を光源として照射
距離１５ｃｍ 、移動速度４ｍ／分の条件で紫外線照射
を行ない、塗膜を硬化させ、試料を作製した。前記条件
における紫外線照射時間は約０，７５秒／回に相当した
。
樹脂）９５部（重量部、以下同様）にＰＫＩ（ｌ（（フ
ェノキシ樹脂、ユニオンカーバイド社製）５部を１２０
°０で加熱溶解混合さセ、４０〜５０°Ｃまで冷却後、
ジエチレングリコ−／ｌノ５ 部およびトリフェニルス
ルホニウムへキサフルオロアンチ上ネート２部を溶解混
合させ、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した〇えられた
組成物をバーコーターにて基板（ガラス板、アルミニウ
ム板および鋼板）上に厚さ２０μｍの塗膜を形成するよ
うに塗布した。そののち２．５部ｗの高圧水銀灯（三菱
ｉｍｐ製、商品名Ｈ２５−ＵＶＡ ）を光源として照射
距離１５ｃｍ 、移動速度４ｍ／分の条件で紫外線照射
を行ない、塗膜を硬化させ、試料を作製した。前記条件
における紫外線照射時間は約０，７５秒／回に相当した
。
えられた試料を用いて硬化塗膜の鉛筆硬度、密着性およ
び接着強度を測定した。その結果を第１俵に示す。
び接着強度を測定した。その結果を第１俵に示す。
なお密着性は硬化塗膜にクロスカットを入れてセロテー
プによる剥離試験を行ない、塗膜剥離のないものを○、
一部剥離するものを△、全面剥離するものをＸとして評
価、接着強度は第１図に示すように１ 、２Ｘ ２５
Ｘ １００ｍｍ ＋ＩＩ） 鋼板（１）上に硬化塗膜（
２）を形成し、エポキシ樹脂系室温硬化型接着剤（チバ
ガイギー社製のアラルダイトスタンダード）（８）でラ
ップ面積”１ 、５ ａｍ２になるようにはりあわせ、
引張試験により測定した。
プによる剥離試験を行ない、塗膜剥離のないものを○、
一部剥離するものを△、全面剥離するものをＸとして評
価、接着強度は第１図に示すように１ 、２Ｘ ２５
Ｘ １００ｍｍ ＋ＩＩ） 鋼板（１）上に硬化塗膜（
２）を形成し、エポキシ樹脂系室温硬化型接着剤（チバ
ガイギー社製のアラルダイトスタンダード）（８）でラ
ップ面積”１ 、５ ａｍ２になるようにはりあわせ、
引張試験により測定した。
実施例２
ｍＲｐ−４２９９（脂環式エポキシ樹脂）９０部にＰＫ
ＨＯ（フェノキシ樹脂、ユニオンカーバイド社製）１０
部を１２０°０で加熱溶解混合させ、４０〜５０旬まで
冷却後、エチレングリコール３部およびジ７工二ルヨー
ドニウムヘキサフルオロ７オス７エ−１６部を溶解混合
させ、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。
ＨＯ（フェノキシ樹脂、ユニオンカーバイド社製）１０
部を１２０°０で加熱溶解混合させ、４０〜５０旬まで
冷却後、エチレングリコール３部およびジ７工二ルヨー
ドニウムヘキサフルオロ７オス７エ−１６部を溶解混合
させ、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。
えられた組成物を用いて実施例１と同様にし、て試料を
作製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す
。
作製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す
。
実施例６
エビコート８２８ （ビスフェノールＡｍエポキシ樹脂
）９７部にＰＫＨＯ３部を１６０°Ｃで加熱溶解混合さ
せ、４０〜５０°Ｃまで冷却後、グリセリン１０部およ
びＰ−メトキシフ′エニルジアゾニウムテトラフルオシ
ボレート２部を溶解混合させ、紫外線硬化型樹脂組成物
を調製した。
）９７部にＰＫＨＯ３部を１６０°Ｃで加熱溶解混合さ
せ、４０〜５０°Ｃまで冷却後、グリセリン１０部およ
びＰ−メトキシフ′エニルジアゾニウムテトラフルオシ
ボレート２部を溶解混合させ、紫外線硬化型樹脂組成物
を調製した。
えられた組成物を用いて実施例１と同様にして試料を作
製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す。
製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す。
比較例１〜６
実施例１〜３の樹脂組成物からそれぞれ７エ／キシ樹脂
および多価アルコールをのぞいた組成物を調製し、比較
例１〜３に用いる組成物をえた。
および多価アルコールをのぞいた組成物を調製し、比較
例１〜３に用いる組成物をえた。
えられた組成物を用いて実施例１と同様にして試料を作
製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す。
製し、その特性を測定した。その結果を第１表に示す。
第１図は接着強度を測定する試料の接着部を表わす説明
図である。
図である。
（図面の主要符号）
（２）：硬化塗膜
Claims (2)
- （１）（Ａ）１分子中にオキシラン環を２個以上有する
エポキシ樹脂を主成分とする１種以上のカチオン重合性
化合物、 （Ｂ）前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜２０
重愈％の分子量が１００００〜６００００の範囲のフェ
ノキシ樹脂、 （０〕前記力チ牙ン重合性化合物に対して０．５〜２０
重量％の１分子中に水酸基を２個υ上有する多価アルコ
ール、および （Ｄ）紫外線照射により前記カチオン重合性化合物の重
合を開始しうるルイス酸触媒を遊離することのできろ、
前記カチオン重合性化合物に対して０．５〜１０重量％
の有効量の光開始剤 からなることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。 - （２）前記光開始剤が芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハ
ロニウム塩および第■ａ族元素または第Ｖ＆族元素の光
感応性芳香族オニウム塩よりなる群からえらばれた１種
または２種以上の混合物である特許請求の範囲第（１）
項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58161389A JPS6051717A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58161389A JPS6051717A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051717A true JPS6051717A (ja) | 1985-03-23 |
| JPS639529B2 JPS639529B2 (ja) | 1988-02-29 |
Family
ID=15734159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58161389A Granted JPS6051717A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051717A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230861A (ja) * | 1985-12-19 | 1987-10-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 光硬化性相似被覆組成物 |
| JPS63146968A (ja) * | 1986-12-11 | 1988-06-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化性塗料組成物 |
| JPH03139515A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
| JPH0439604A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | インキ組成物ならびにカラーフィルターパターンの形成方法 |
| CN100432161C (zh) * | 2004-01-07 | 2008-11-12 | 汕头市东风印刷厂有限公司 | 一种紫外光固化印刷上光油及其制备方法 |
| WO2019181862A1 (ja) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | 株式会社ダイセル | モノマー混合物及びそれを含む硬化性組成物 |
-
1983
- 1983-08-31 JP JP58161389A patent/JPS6051717A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230861A (ja) * | 1985-12-19 | 1987-10-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 光硬化性相似被覆組成物 |
| JPH058948B2 (ja) * | 1985-12-19 | 1993-02-03 | Yunion Kaabaido Chem Ando Purasuchitsukusu Co Inc | |
| JPS63146968A (ja) * | 1986-12-11 | 1988-06-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化性塗料組成物 |
| JPH03139515A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
| JPH0439604A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | インキ組成物ならびにカラーフィルターパターンの形成方法 |
| CN100432161C (zh) * | 2004-01-07 | 2008-11-12 | 汕头市东风印刷厂有限公司 | 一种紫外光固化印刷上光油及其制备方法 |
| WO2019181862A1 (ja) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | 株式会社ダイセル | モノマー混合物及びそれを含む硬化性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS639529B2 (ja) | 1988-02-29 |
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