JPH06194799A - 大量現像用画像分離方式 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は大量の現像処理液を用いるカラー拡
散転写方式に関し、色素をより有効に使用できる方式を
提供することを目的とする。 【構成】 本発明方法は、塗工支持体からなる寸法安定
性層、並びにその表面上に反応可能な組合せ状態で塗工
された、拡散性色素と結合する材料からなる媒染層、感
放射線ハロゲン化銀からなる画像形成層、拡散性色素形
成性化合物からなる拡散性色素形成層、及び前記拡散性
色素形成層の上に被覆されたバリヤー層を含んでなる一
体状の要素であって、前記拡散性色素形成層が前記画像
形成層と同一であるか又は異っており、前記バリヤー層
が、前記要素を外部処理浴と接触させる際、前記要素を
処理するための溶液を通過させることができるポリマー
からなり、かつ前記バリヤー層が、前記の拡散性色素形
成性化合物から形成された拡散性色素が前記要素から拡
散することを防止するものである要素を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀系感放射
線層、及び湿式現像法でのその画像色素形成を用いる写
真画像形成方式、並びに特定成分の拡散制御用の高分子
バリヤー層を利用する方式に関する。特に、本発明は、
写真要素が実質的に湿式である場合に、得られた色素が
実質的な溶解性及び拡散自由度を有するような写真画像
形成方式に関する。更に詳細には、本発明は、大量現像
処理液を用いるカラー拡散転写方式に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の湿式ハロゲン化銀処理法 従来のハロゲン化銀系カラー写真要素の湿式処理法で
は、像様露光された写真要素、例えば、カラープリント
を形成するようにした発色印画紙が、大量の発色現像溶
液で処理される。通常、要素を深い処理溶液タンクに浸
漬するが、そのタンク中の溶液容量はそこに浸漬されて
いる要素の容量よりはるかに多く、しかも溶液容量はそ
の写真要素上に塗工された感光乳剤層の湿潤容量よりは
るかに多い。通常、現像主薬は写真要素の露光ハロゲン
化銀を金属銀に還元し、得られた発色現像主薬酸化体は
内蔵された色素形成性カプラーと反応して像様露光に対
応する色素像を生じる。銀は一般的に灰色であり、色素
の純色の彩度を減少させるので、色素画像から銀を除去
することが望ましい。通常、銀を漂白してハロゲン化銀
とし、溶媒水溶液、すなわち、定着液を用いてハロゲン
化銀を除去することにより銀を色素画像から分離する。
この定着液は、またもともと存在するハロゲン化銀で未
現像のものも除去する。一般に漂白液と定着液とを混合
して、一つの溶液、すなわち、漂白定着液とする。

【０００３】カラー拡散転写方式 写真の拡散転写法は周知である。Ｃｉｅｃｉｕｃｈ等の
米国特許第３，７１９，４８９号及び第４，０６０，４
１７号は、写真処理組成物中では安定であるが、しかし
ハロゲン化銀乳剤の処理中に生成される像様分布された
銀イオンの存在で開裂をおこして、前記銀イオンの分布
に対応する像様分布状に写真的活性試剤又は色素を遊離
化させることができるある種の化合物を用いる写真処理
について述べている。写真処理及びその結果として何が
望ましいか次第で、不活性な親化合物は処理溶液中で拡
散性であってもよくまたは実質的に非拡散性であっても
よく、そして遊離した試薬もまた処理組成物中で拡散性
であってもよくまたは実質的に非拡散性であってもよ
い。

【０００４】Ｐｆｉｎｇｓｔｏｎの米国特許第４，４０
１，７４６号は、トップコート保護層、感光性でありし
かも色素を形成する層、剥離層、ダイアブル・ストレー
タム（ｄｙａｂｌｅ ｓｔｒａｔｕｍ；染色可能層）及
び支持体をこの順で含んでなる拡散転写要素について開
示している。処理組成物は、浸漬することにより露光写
真要素に作用させてもよい。現像主薬は通常用いられる
任意のものであってよい。ダイアブル・ストレータムは
任意の他の画像受容成分と共に写真成分から剥離層（ス
トリッピング層）を用いて分離することができる。

【０００５】Ｆｉｎｎ及びＤｅＢｏｅｒの米国特許第
４，４８５，１６５号は、（１）非拡散性色素画像形成
材料、ストリッピング層、不透明層、及びハロゲン化銀
乳剤層をその表面上に有する支持体；（２）透明カバー
シート；及び（３）要素とカバーシート間に施こすため
の不透明な処理組成物を含んでなる、単一色色素画像形
成用拡散転写要素について開示している。媒染染料層が
要素上又はカバーシート上に存在してもよい。露光及び
処理後、支持体上の非拡散性色素画像形成材料層を引き
はがして、漂白及び定着する必要なしに単一色保持色素
画像を得る。

【０００６】Ｋｉｎｓｍａｎ等の米国特許第４，５１
９，６８９号は、拡散転写フィルムにより例示される迅
速アクセスの分離性シートを処理するための方法及び装
置について開示している。この装置は、対向する移動ウ
エブを含み；これらのウエブは供与体及び受容体フィル
ムシートを移動させ、これらの供与体及び受容体シート
間に処理液体を施こすための手段が配備されている。

【０００７】Ｋａｒｉｎｏの米国特許第５，１１２，７
２０号は、（１）それ自身光遮断機能を有し及び／又は
その表面上に光遮断機能を有する層を有する支持体；
（２）少くとも（ａ）色素画像受容層、（ｂ）剥離層、
及び（ｃ）色素画像形成物質と組合わさった少くとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を支持体からこの順序で支持体
上に含んでなる感光性要素；（３）光遮断剤含有アルカ
リ処理組成物；及び（４）透明支持体上に中性化機能を
有する層を少くとも１層含んでなるカバーシートであっ
て、前記のカバーシートは、アルカリ処理組成物に隣接
するバインダー中に媒染剤を含んでなる色素捕促（ｔｒ
ａｐｐｉｎｇ）層を有することを特徴とするカバーシー
トを含んでなるカラー拡散転写フィルム単位について開
示している。

【０００８】Ｗｉｌｌｉｓ及びＴｅｘｔｅｒの米国特許
第７／８０４，８７７号（１９９１年１２月６日出願）
は、ハロゲン化銀含有要素の通常の湿式現像を用いて、
熱色素拡散画像を形成する熱画像分離方式について開示
している。湿式現像処理の漂白成分及び定着成分を用い
ずに、色素画像の高分子受容体層への熱活性化熱転写に
より色素画像を銀画像から分離する。次に供与体層を受
容体層から引きはがした際に前記画像は更に分離され
る。

【０００９】拡散性色素形成化合物 非拡散性色素形成化合物から拡散性色素を形成するよう
に、写真画像転写方式に拡散性色素を用いることはよく
知られている。Ｗｈｉｔｍｏｒｅ及びＭａｄｅｒの英国
特許明細書第８４０，７３１号及び第９０４，３６４号
及び米国特許第３，２２７，５５０号は、ある種の画像
転写写真方式にこのような化合物を使用することについ
て検討している。これらの発明は、以下の一般式のカプ
ラーとして記載することができる、好ましい拡散性色素
形成化合物を用いている：Ｒ−Ｃｐ−Ｒ′前記式中、Ｃ
ｐは、ｐ−フェニレンジアミンもしくは他の現像主薬と
共に色素を形成するカプラー残基であり、Ｒはカプリン
グ位に存在する離脱性置換基、例えば、カプラーを非拡
散性にするバラスト基、又は離脱性の予備成形色素分子
であり、Ｒ′は、カプラー残基の非カプリング位に存在
するバラスト基又は可溶化基である。ＲもしくはＲ′の
いずれか又はその両者は、現像中もしくは現像後に形成
もしくは開裂する色素を、処理溶液、例えば、アルカリ
性現像液で湿潤化された写真要素において拡散性にする
ような可溶化基を含有してもよい。

【００１０】Ｄａｐｐｅｎ及びＳｍｉｔｈの米国特許第
３，７４３，５０４号は、カラー拡散転写方式に不動性
の拡散性色素形成カプラー及び不動性の拡散性色素放出
カプラーを使用することについて開示している。Ｍｉｎ
ａｇａｗａ，Ａｒａｉ及びＵｅｄａの米国特許第４，１
４１，７３０号は、発色現像の際拡散性色素を放出す
る、不動性カラードカプリング化合物の使用について開
示している。これらの化合物は、マスキングの用途に用
いると有利である。

【００１１】Ｓａｋａｎｏｕｅ，Ｈｉｒａｎｏ，Ａｄａ
ｃｈｉ，Ｍｉｎａｍｉ及びＫａｎａｇａｗａのドイツ特
許出願公開明細書第３，３２４，５３３Ａ１号、Ｂｏｏ
ｍｓ及びＨｏｌｓｔｅａｄの米国特許第４，４２０，５
５６号、及びＡｒａｋａｗａ及びＷａｔａｎａｂｅのヨ
ーロッパ特許明細書第１１５，３０３は、拡散性色素形
成カプラーを用いて粒状性が向上した写真材料を提供す
ることを開示している。

【００１２】Ｆｉｇｕｅｒａｓ及びＳｔｅｒｎの米国特
許第３，７３４，７２６号は、実質的に無色のｍ−スル
ホンアミドアニリン及びｍ−スルホンアミドフェノール
化合物の使用について開示しており、これらの化合物
は、カラー拡散転写要素中にあるいはカラー拡散転写法
において、発色現像主薬酸化体と反応してカプラー成分
を放出するか、又は発色現像主薬酸化体と反応して拡散
性色素を生成する。Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎは米国特
許第３，９２８，３１２号において、そしてＦｌｅｃｋ
ｅｎｓｔｅｉｎ及びＦｉｇｕｅｒａｓはドイツ公開公報
第２，２４２，７６２号、米国特許第４，０７６，５２
９号において、ｐ−スルホンアミドアニリン、ｐ−スル
ホンアミドフェノール、ｐ−スルホンアミドナフトー
ル、及び発色現像主薬酸化体と反応してカラー拡散転写
要素及び方法において拡散性色素を放出する関連化合物
の使用について開示している。

【００１３】Ｂｌｏｏｍ及びＳｔｅｐｈｅｎｓは米国特
許第３，４４３，９３９号及び第３，４９８，７８５号
において、Ｂｌｏｏｍ及びＲｏｇｅｒｓは米国特許第
３，４４３，９４０号において、そしてＢｌｏｏｍは米
国特許第３，７５１，４０６号において、ｍ−アミドフ
ェノール類、ｍ−アミドアニリン類、及び発色現像主薬
酸化体と反応した際にカラー拡散転写単位及び方法にお
いて色素もしくは色素前駆体を放出する関連化合物につ
いて開示している。

【００１４】バリヤー層 Ｂｅｃｋｅｒは米国特許第３，３８４，４８３号及び第
３，４７７，８４９号において、多色色素現像液拡散転
写画像を調製するのに有用な、フィルム形成性アルカリ
浸透性、水溶性高分子カルボン酸のアルカリ浸透性、水
不溶性多価金属塩を含んでなるバリヤー層の使用につい
て開示している。バリヤー層は、色素現像液の拡散を妨
げることにより転写画像のカラー汚染を低減するように
機能する。

【００１５】Ｋｒｕｃｋは米国特許第３，８８５，９６
９号において、色素画像形成材料の可塑化支持体とハレ
ーション防止層の間に、ポリビニルアルコールのアセテ
ートの塩又はヒドロキシ含有コポリマー及びアルデヒド
スルホン酸の塩からなる疎液性バリヤー層を使用するこ
とについて開示している。Ｃａｒｄｏｎｅは米国特許第
３，８８８，６６９号において、多層、多色複合拡散転
写フィルム単位にバリヤー層を使用することについて開
示している。前記の拡散転写フィルム単位は拡散性色素
形成層、色素定着層又は色素媒染層、不透明層もしくは
不透明層形成手段、生成された拡散性色素に対しては非
浸透性であるが接触する処理組成物に対しては浸透性の
バリヤー層、バリヤー層に隣接する寸法安定性透明層、
前記のバリヤー層と前記の寸法安定性透明層の間に処理
組成物を介在させるための手段、そして単位の拡散転写
処理後も複合体フィルムがそのまま保持されるようにす
るための手段を含んでなる。

【００１６】拡散転写法において中和層の機能を遅延さ
せるためにバリヤー層としてスペーサー層又はタイミン
グ層を使用することが米国特許第２，５８４，０３０
号、第３，４１９，３８９号、第３，４２１，８９３
号、第３，４３３，６３３号、第３，４５５，６８６
号、第３，５９２，６４５号、第３，７５６，８１５号
及び第３，７６５，８９３号並びにＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １２３巻、１９７４年７月、Ｉ
ｔｅｍ Ｎｏ．１２３３１、表題Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｉ
ｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｌｅｍｅｎｔｓに記載されている。色素画像
形成単位間のバリヤー層として有効であることが立証さ
れている具体的な高分子材料が米国特許第３，３８４，
４８３号、第３，３４５，１６３号及び第３，６２５，
６８５号に開示されている。

【００１７】画像受容層への材料の拡散を防止するため
に、画像拡散転写要素、特に一体要素の現像の際にバリ
ヤー層を使用することがＢｕｃｋｌｅｒ等の米国特許第
３，６７９，４０９号に記載されている。このようなバ
リヤー層は、処理組成物のpHのような高いpHでは画像形
成材料もしくはかかる材料の生成物の拡散を可能にし、
低いpHではかかる材料の拡散を妨害し、それにより処理
後の画像形成材料の拡散を防止する。バリヤー層を形成
するための他の手段は米国特許第３，５７６，６２６号
及び第３，５９７，１９７号に開示されている。

【００１８】Ｈａｎｎｉｅの米国特許第４，０５６，３
９４号はアルカリ性処理溶液の浸透に対して一時的バリ
ヤーとして作用するタイミング層について開示してい
る。前記のタイミング層は５〜３５重量％の高分子化さ
れたエチレン系不飽和モノマー、２〜１０重量％の高分
子化エチレン系不飽和カルボン酸及び５５〜８５重量％
の高分子化塩化ビニリデンからなる。

【００１９】Ｂｒｕｓｔ等は米国特許第４，０８８，４
９９号において、拡散転写フィルム単位用の選択性浸透
層を開示しており、この層はpHにより選択的に浸透性で
ありそして０〜１００モル％の少くとも１種の活性メチ
レン基を含有する高分子化モノマー、０〜９０モル％
の、少くとも１種の追加の親水性高分子化エチレン系不
飽和モノマー、及び０〜８０モル％の少くとも１種の追
加の疎水性高分子化エチレン系不飽和モノマーを含んで
なる。

【００２０】Ａｂｅｌは米国特許第４，２２９，５１６
号及び第４，３１７，８９２号において、（１）塩化ビ
ニリデン５５〜８５重量％、エチレン系不飽和モノマー
５〜３５重量％及びエチレン系不飽和カルボン酸０〜２
０重量％からなるコポリマー５〜９５重量％、及び
（２）高分子カルボキシエステルラクトン５〜９５重量
％の混合物からなる、カラー画像転写フィルム単位に使
用するための一時的バリヤー層について開示している。

【００２１】Ｍｉｚｕｋｕｒａ及びＫｏｙａｍａは、米
国特許第４，４０７，９３８号において、一時的バリヤ
ー層を形成するのにラクトンポリマー及び塩化ビニリデ
ンターポリマーを使用することについて開示している。
Ｈｅｌｌｉｎｇ等はヨーロッパ特許第４８，４１２号に
おいて、酸含有モノマー、酸非含有モノマー及び架橋性
モノマーのコポリマーを用いる、アルカリの浸透性を低
減する一時的バリヤー層の形成について開示している。

【００２２】Ａｂｅｌ及びＢｏｗｍａｎは米国特許第
４，５０４，５６９号において、Ｎ−アルキル置換アク
リルアミド及び高分子化架橋モノマーを含んでなる一時
的バリヤー層について開示しており、このポリマーは２
５℃で１３〜１６の溶解度パラメータを有する。このバ
リヤー層は、カラー画像転写フィルム単位での処理タイ
ミング層として有用である。

【００２３】Ｈａｙａｓｈｉ等は米国特許第４，６１
４，６８１号において、エチレン及びビニルアルコール
反復単位を有するコポリマーを酸素拡散に対するバリヤ
ー層として使用することについて開示している。Ｂｏｗ
ｍａｎ及びＶｅｒｈｏｗは米国特許第４，８６５，９４
６号においてある種のアクリルアミドの重合性モノマ
ー、架橋基、及び他のエチレン系不飽和モノマーからな
る一時的バリヤー層を開示している。前記のバリヤー層
はカラー画像転写単位に有用である。

【００２４】Ｈｏｌｍｅｓ及びＣａｍｐｂｅｌｌは米国
特許第４，０５５，４２９号において拡散性色素をスキ
ヤベンジするための高分子バリヤー層について開示して
いる。剥離層 Ｌａｎｄは米国特許第３，２２０，８３５号においてハ
ロゲン化銀拡散転写法に用いる剥離層について開示して
いる。前記の剥離層は、アラビアゴム、アルギン酸ナト
リウム、ペクチン、酢酸水素フタル酸セルロース、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
メタクリル酸可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
スメチルメタクリレート、又はブチルメタクリレートか
らなることができる。前記方法は、アルカリ性処理液が
感光性ハロゲン化銀層及び受容体層の中間に分配されて
いるアセンブリッジからなる。

【００２５】Ｄａｎｎｈａｕｓｅｒは米国特許第３，７
３０，７１８号において色素拡散転写法について開示し
ており、剥離層を含んでなる多層材料からなる。前記の
剥離層は拡散性色素形成層及び画像受容層の間に配置す
る。現像後、剥離層により、色素受容層及び拡散性色素
形成層間の分離が容易になる。したがって、剥離層は、
アルカリ性処理水溶液に溶解性であるか又はこの溶液に
より柔軟化される材料からなっていなければならない。
セルロースの水溶性もしくはアルカリ溶解性誘導体又は
関連材料、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸
水素フタル酸セルロース、及びアルギン酸ナトリウムが
適切である。水溶性合成ポリマー、例えば、ポリビニル
アルコールもまた適切である。

【００２６】Ｔｓｕｊｉ等は米国特許第３，８２０，９
９９号において、ハロゲン化銀拡散転写法に用いるため
の改良剥離層の調製にビスアクリルアミド類及びジアミ
ン類の重付加生成物を使用することについて開示してい
る。Ｂｉｓｈｏｐ等は、米国特許第４，４５９，３４６
号において、拡散転写アセンブリッジの剥離剤として、
直鎖のアルキルもしくはポリエチレンオキシド過フルオ
ロアルキル化エステル及び過フルオロアルキル化エーテ
ルの使用について開示している。これらの剥離剤につい
ては、乾式引き剥しでの性能を試験し、他の剥離剤、例
えば、ヒドロキシエチルセルロース、過フルオロ化アル
キルポリオキシエチレンエーテル、エトキシ化フルオロ
アルキル非イオン性界面活性剤、Ａｅｒｏｓｏｌ ＴＲ
（ビス〔トリデシル〕スルホコハク酸ナトリウム）、ポ
リエチレングリコール及び各種の他のアニオン性もしく
は非イオン性フルオロアルキル界面活性剤と比較した。
同様の剥離剤は離型剤としてＶａｎｉｅｒの米国特許第
４，７４０，４９６号に記載されている。かかる離型剤
は、色素熱転写アセンブリッジの色素供与体と色素受容
体要素の離脱を助けるために用いられてきた。Ｃｏｐｅ
及びＣｈａｉｋｉｎは米国特許第３，７７９，７６８号
において、小さい気泡サイズを保持させながら感度を向
上させるために気泡フィルムに前記の剥離剤を使用する
ことについて開示している。Ｂｌｏｏｍ及びＲｏｇｅｒ
ｓは米国特許第３，８０６，３４６号において、引き剥
しの際の摩擦ルミネセンスを抑制するために、一体型拡
散転写フィルムに過フルオロオクタン酸のアンモニウム
塩を使用することについて開示している。Ｓｕｇｉｍｏ
ｔｏ等は米国特許第４，２６７，２６５号において、か
かる材料の接着防止性及び静電防止性を向上させるため
に写真材料の表面層に有機性フルオロ化合物を使用する
ことを開示している。

【００２７】Ｗｒｉｇｈｔは米国特許第４，３２８，３
０１号において拡散転写要素に用いる剥離層について開
示しており、前記層はゼラチンのグラフトコポリマーか
らなる。かかる剥離層は、乳剤層に対して良好な乾燥接
着性及び媒染層に対して適当な湿潤接着性を示すといわ
れている。Ｋａｔｏｈは米国特許第４，６２９，６７７
号において拡散転写要素に用いる剥離層について開示し
ており、前記層は、エチレン系不飽和カルボン酸から誘
導されるモノマーを４０モル％以上有するコポリマーか
らなる。Ｈａｙａｓｈｉ等は米国特許第４，７２８，５
９５号において光反射性有機ポリマーを配合した拡散転
写要素に用いる剥離層について開示している。

【００２８】媒染剤 Ｋｌｅｉｎ等は米国特許第４，４５０，２２４号におい
て、α，β−エチレン系不飽和モノマーから誘導される
反復単位、アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリ
ル反復単位、アルキル置換イミダゾール反復単位、及び
同様のイミダゾリウム反復単位からなるポリマーを開示
している。Ｎａｋａｍｕｒａ等は米国特許第４，５９
４，３０８号及びヨーロッパ特許明細書第１４４，０５
９号において、イミダゾール環を有するモノマー単位か
らなる高分子媒染剤及びスルフィン酸基を有するモノマ
ー単位からなる高分子媒染剤を開示している。前記の媒
染剤は、それに結合した色素について光安定性及び熱安
定性が向上している。Ａｏｎｏ等は米国特許第４，６１
９，８８３号において、色素定着材料としてターポリマ
ーの使用について開示しており、前記ターポリマーはイ
ミダゾール反復単位及びイミダゾリウム反復単位からな
る。Ａｏｎｏ等は米国特許第４，６３６，４５５号にお
いて、拡散転写方式の色素定着材料として用いるのに適
切な各種高分子媒染剤を開示している。このようなポリ
マーは典型的に第三アミノ基もしくは第四アミノ基を有
するビニルモノマー単位を含有する。Ｎａｋａｍｕｒａ
等は米国特許第４，７６６，０５２号において、イミダ
ゾール含有反復単位からなる高分子媒染剤及び３種類の
タイプの変形エチレン基のうちの少くとも１種から得ら
れる反復単位からなる高分子媒染剤を開示している。Ｓ
ｈｉｂａｔａ及びＨｉｒａｎｏは米国特許第４，７７
４，１６２号において、イミダゾール環含有反復単位か
らなる高分子媒染剤及び３種類のアルコキシド変形エチ
レン基のうちの少くとも１種から得られる反復単位から
なる高分子媒染剤を開示している。

【００２９】Ｙａｍａｎｏｕｃｈｉ等は米国特許第５，
０２３，１６２号において、色素定着のために第三アミ
ノもしくは第四アンモニウム塩反復単位に加えて色素安
定化反復単位を含む高分子媒染剤を開示している。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】漂白−定着液は通常、
鉄、アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸、チオサル
フェート及び使用後は銀を含有する。これらの“湿式”
ハロゲン化銀処理成分は、写真仕上げ工程から生じる公
害源として膨大なものである。画像転写拡散性色素を含
有する写真要素は、写真仕上げ業で通常用いられるタイ
プの現像液で処理すると、高度の色素流出という不都合
が生じる。現像液又は他の処理液中に流出した色素は、
もはや写真要素中に色素画像を形成するために利用され
ることはないので、この流出は色素利用の点で深刻な非
効率性を示すものである。更に、この流出は現像液の深
刻なシーズニング並びに低pH停止液及び漂白液に望まし
くない沈澱堆積を引起こす結果となる。

【００３１】湿式現像及び熱色素拡散転写からなる熱画
像分離方式は、処理流出液を有意に低減することができ
るが、望ましいレベルの転写色素濃度を得るためには、
別個の熱処理工程及び極めて長い熱活性化を必要とす
る。

【００３２】

【課題を解決するための手段】通常の現像液を用いる湿
式現像から得られる画質及び工業上の適合性という利点
を保持しながら、処理方式全体から発生する処理廃液流
出量を低減することが本発明の１つの目的である。本発
明の他の目的は、高濃度かつ低カブリ画像のカラー写真
材料を提供することである。本発明の更なる目的は、写
真要素中での画像色素の保持性を向上させることであ
る。本発明の別の目的は、画像形成要素を過度に加熱す
ることを必要としないカラー拡散画像分離方式を提供す
ることである。更に別の本発明の目的は拡散性色素によ
る処理液のシーズニングを最少にすることである。

【００３３】本発明によれば、カラー写真画像を形成す
るための拡散転写方法であって、前記方法が、（ａ）１
層のそして唯一の、塗工支持体からなる寸法安定性層、
並びにその表面上に反応可能な組合せ状態で塗工され
た、拡散性色素と結合する材料からなる媒染層、感放射
線ハロゲン化銀からなる画像形成層、拡散性色素形成性
化合物からなる拡散性色素形成層、及び前記拡散性色素
形成層の上に被覆されたバリヤー層を含んでなる一体状
の要素であって、前記拡散性色素形成層が前記画像形成
層と同一であるか又は異っており、前記バリヤー層が、
前記要素を外部処理浴と接触させる際、前記要素を処理
するための溶液を通過させることができるポリマーから
なり、かつ前記バリヤー層が、前記の拡散性色素形成性
化合物から形成された拡散性色素が前記要素から拡散す
ることを防止するものである要素を用いる工程；（ｂ）
前記要素を化学放射線に露光する工程；（ｃ）前記要素
を、第一アミン型の通常の発色現像剤化合物からなる群
より選ばれた化合物、包含された発色現像剤の放出を活
性化する化合物、及び包含された発色現像剤による現像
を活性化する化合物を含有する外部浴に接触させること
により前記要素を処理する工程；（ｄ）前記要素を洗浄
して工程（ｃ）で混入した化合物を除去する工程を含ん
でなる拡散転写方法が提供される。好ましい実施態様に
おいて、前記の一体状の要素は更に媒染層と色素形成層
の間に塗工された剥離層を含んでなる。別の好ましい実
施態様において、前記方法は更に前記媒染体及び支持体
を前記拡散性色素形成層から引き剥がす工程を含んでな
る。

【００３４】本明細書において、カプラー及び拡散性色
素形成性化合物に用いられる用語“非拡散性”とは、カ
ラー写真の用語に通常用いられる意味を有し、すべての
実際上の目的のために、本発明の感光性要素を構成する
有機コロイド層、例えば、ゼラチンを介して移動もしく
は回遊しない材料を指す。本方法のこれらの“非拡散
性”カプラーから形成される色素に用いられる用語“拡
散性”とは、反対の意味を有し、“非拡散性”材料（こ
れらの材料から拡散性材料が形成される）の存在下で感
光性要素のコロイド層中を効果的に拡散する性質を有す
る材料を指す。

【００３５】好ましい拡散性色素形成性化合物として
は、各種のタイプのものがある。特に好ましいものは以
下のタイプの化合物である： 前記式中、Ｄは、バラスト基Ｂをカプラー残基Ｃｐと非
カプリング位で結合させる写真的に不活性な結合であ
り、Ｙは、拡散性色素成分（Ｄｙｅ）をカプリング位で
カプラー残基と結合させる開裂可能な結合、例えば、ア
ゾ基である。このような化合物は、カプリング位に、結
合（この結合は、現像の際開裂して、処理液で湿潤化さ
れた層中で拡散可能な色素を形成する）を介して離脱性
可溶性予備形成アゾ成分もしくは他の色素形成性成分を
有し、そして分子の拡散性の故に必要な場合には、化合
物を非拡散性にするバラスト基を非カプリング位に有す
る非拡散性カプラーである。

【００３６】以下のタイプの化合物もまた好ましい： 前記式中、Ｄは、可溶化基Ｒをカプラー成分Ｃｐに非カ
プリング位で結合させる写真不活性結合であり、そして
Ｙはバラスト基Ｂをカプラー残基にカプリング位で結合
させる開裂性結合である。これらの非拡散性カプラー
は、バラストが現像の際開裂するまでカプラーを非拡散
性にする離脱性バラスト基を有し、そして非カプリング
位にはアルカリ性現像液のような写真処理液中で、得ら
れた色素に拡散性を付与する可溶性基を有する。

【００３７】好ましい写真不活性結合Ｄとしては、−Ｎ
＝Ｎ−，−Ｏ−，−Ｈｇ−，＞ＣＨ−，＝ＣＨ−，−Ｓ
−，−Ｓ−Ｓ−が挙げられる。他の好ましい不活性結合
としては英国特許明細書第９０４，３６４号第４頁第６
〜１２行に開示されているものが挙げられ、本明細書中
に引用することにより包含する。前記の拡散性色素形成
性化合物に結合する酸性可溶性ラジカルは、色素のカプ
ラーもしくは現像成分に結合した場合、色素をアルカリ
性処理液中で拡散性にする可溶性ラジカルであってよ
い。色素をアルカリ性処理液中で拡散性とする好ましい
可溶性基としては−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＨ₂ ＯＨ，−Ｃ₂ Ｈ
₄ ＯＨ，−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ＯＨ，−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−
ＡｓＯ₃ Ｈ₂ ，−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ₂ ＮＨ ₂ が挙げら
れる。

【００３８】好ましい色素ラジカル置換基としてはア
ゾ、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、
アントラキノン及び可視スペクトルに選択的吸収を示す
当該技術分野において周知の関連色素ラジカルが挙げら
れる。カプラー化合物のバラスト基の性質は、その基が
カプラー化合物に非拡散性を付与し、そして拡散性色素
が現像液との反応により形成されるのを妨げるような特
性を有しない限り、特に限定的ではない。開示された具
体的カプラー中の以下に例示される典型的バラスト基と
しては、開裂性結合により又はカプラー化合物の性質次
第で離脱性もしくは非離脱性ではあるが、さもなければ
非官能性の結合により、カプラー化合物に直接もしくは
間接に結合した長鎖アルキルラジカルが挙げられる。好
ましいバラスト基は８以上の炭素原子を有する。

【００３９】好ましいバラスト基Ｂ１〜Ｂ３４の例を第
１表に列挙する。これらの中でＲ₁は長鎖もしくは短鎖
のアルキルもしくはアラルキルであり、Ｒ₂ 及びＲ₃ は
長鎖もしくは短鎖のアルキルであり、Ｒ₄ は置換もしく
は非置換のアルキルもしくはアリールであり、Ｘ₁ は水
素、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、−ＣＯ₂ Ｒ₅，
−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₅ ，−ＮＨＣＯＲ₅ であって式中、Ｒ₅
は長鎖もしくは短鎖のアルキルを表す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】ここに例示したバラスト基は代表的なもの
であって他を排除するものではないことが当業者に理解
されるであろう。前記構造Ｉ及びIIのカプラー残基は、
それらが対応するカプリング位にあるので写真技術分野
において周知である。５−ピラゾロンカプラーラジカル
は４位の炭素原子でカプリングし；α−ナフトールをは
じめとするフェノール性カプラー残基は４位の炭素原子
でカプリングし；開鎖ケトメチレンカプラーラジカル
は、メチレン成分を形成する炭素原子、例えば、−ＣＯ
−ＣＨ₂ −ＣＯ−基のＣ原子にカプリングする。拡散性
色素形成性化合物の好ましい例は、英国特許明細書第９
０４，３６４号第６頁〜１４頁に、化合物Ｉ〜XXX とし
て開示されており、引用することにより本明細書に包含
する。拡散性色素形成性化合物の好ましい例は、米国特
許第３，２２７，５５０号、カラム４〜７に化合物Ｉ〜
ＬＶとして開示されており、引用することにより本明細
書に包含する。カプラーＹ−１〜Ｙ−１５，Ｍ−１〜Ｍ
−１５及びＣ−１〜Ｃ−１９として命名した拡散性色素
形成性化合物の好ましい例は、ヨーロッパ特許明細書第
１１５，３０３号Ａｒａｋａｗａ及びＷａｔａｎａｂ
ｅ、第９〜２３頁及びＳａｋａｎｏｕｅ等のドイツ特許
出願公開明細書第３，３２４，５３３号、第２０〜４１
頁に開示されており、引用することにより本明細書中に
包含する。拡散性色素放出カプラーの好ましい例は、Ｍ
ｉｍａｇａｗａ等の米国特許第４，１４１，７３０号明
細書、カラム５〜２０に化合物１〜３５として開示され
ており、引用することにより本明細書に包含する。

【００４５】他の好ましい拡散性色素形成性化合物は、
以下のタイプのものであり；

【００４６】

【化１】

【００４７】前記式中、Ｃｐは、芳香族第一アミノ発色
現像主薬酸化体と反応して拡散性色素又は拡散性色素ラ
ジカルもしくは拡散性色素前駆体を生成することができ
る写真カプラー成分であり、Ｂは、前記のバラストラジ
カルであり、−Ｇは−ＯＲもしくは−ＮＲ₁ Ｒ₂ であ
り、式中、Ｒは水素もしくは加水分解性成分であり、Ｒ
₁及びＲ₂ は各々水素もしくはアルキル基であり、Ｙは
二価結合基である。Ｒ₁ 及びＲ₂ が炭素原子数８〜２２
個のアルキル基であるものが構造III の化合物において
は特に好ましい。構造III の拡散性色素形成性化合物の
好ましい例は、Ｆｉｇｕｅｒａｓ及びＳｔｅｒｎの米国
特許第３，７３４，７２６号（１９７３年５月２２
日）、カラム５において化合物１〜６として開示されて
おり、これらは引用することにより本明細書中に包含す
る。構造III の拡散性色素形成性化合物の他の好ましい
例は、Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎ及びＦｉｇｕｅｒａｓ
のドイツ特許第２，２４２，７６２号（１９７３年５月
２２日）、２１〜４９頁に化合物Ｉ〜ＸＬＶとして開示
されており、これらは引用することにより本明細書中に
包含する。

【００４８】以下のタイプの拡散性色素形成性化合物も
また好ましい：

【００４９】

【化２】

【００５０】前記式中、Ｂｎは、アルカリ性発色現像液
で現像の際前記分子を非拡散性にするような分子サイズ
及び構成の、１個又は２個の写真不活性バラストラジカ
ルであり；Ｇは−ＯＲ又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラジカルであ
り、式中、Ｒは水素もしくは加水分解性成分であり、Ｒ
₁ 及びＲ₂ は各々水素又はアルキル基であり；Ｙはアゾ
ラジカル、水銀ラジカル、オキシラジカル及びアルキリ
デンラジカル、チオラジカル、ジチオラジカル、及びア
ゾオキシラジカルからなる群より選ばれる結合ラジカル
であり；Ｄｙｅは色素ラジカル又は色素前駆体である。
式IVの化合物の好ましい例は、Ｂｌｏｏｍ及びＳｔｅｐ
ｈｅｎｓの米国特許第３，９２８，３１２号（１９７５
年１２月２３日）、カラム５〜１０に化合物１〜９とし
て開示されており、これらは引用することにより本明細
書に包含する。

【００５１】更に好ましい拡散性色素形成性化合物は以
下のタイプのものである：

【００５２】

【化３】

【００５３】前記式中、Ｂｎは、アルカリ性発色現像液
で現像する際、前記分子を非拡散性とするような分子サ
イズ及び構成の、１個以上の写真不活性有機バラストラ
ジカルであり；Ｇは−ＯＲ′又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラジカル
であり、式中、Ｒ′は水素又は加水分解性成分であり、
そしてＲ₁ 及びＲ₂ は各々水素又はアルキル基であり；
Ｚは水素又は芳香族アミノ発色現像主薬酸化体と置き換
わりうるラジカルからなる群より選ばれ；Ｒは水素、ア
ルキル又は置換アルキルであり；Ｙはアゾラジカル、水
銀ラジカル、オキシラジカル、アルキリデンラジカル、
チオラジカル、ジチオラジカル及びアゾオキシラジカル
からなる群より選ばれる二価連結ラジカルであり；Ｄｙ
ｅは色素ラジカル又は色素前駆体である。式Ｖによる化
合物の好ましい例は、Ｂｌｏｏｍ及びＳｔｅｐｈｅｎｓ
の米国特許第３，４４３，９３９号（１９６９年５月１
３日）のカラム５〜７に化合物１〜９として開示されて
おり、これらは引用することにより本明細書に包含す
る。

【００５４】更に、以下のタイプの拡散性色素形成性化
合物も好ましい：

【００５５】

【化４】

【００５６】前記式中、Ｂｎ及びＢｎ′は、各々アルカ
リ性発色現像液で現像の際前記化合物を非拡散性にする
ような分子サイズ及び構成の写真不活性有機バラストラ
ジカルを表し；Ｇ及びＧ′は各々水素、ヒドロキシ、−
ＯＲ′又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラジカルであり、式中、Ｒ′は
加水分解性成分であり；Ｇ及びＧ′の少くとも１つがヒ
ドロキシ又はアミノならば、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々水素又
はアルキル基であり；Ｒは水素、アルキル又は置換アル
キルであり；Ｙはアゾラジカル、水銀ラジカル、オキシ
ラジカル、アルキリデンラジカル、チオラジカル、ジチ
オラジカル、及びアゾオキシラジカルからなる群より選
ばれる二価連結ラジカルであり；Ｄｙｅは色素ラジカル
又は色素前駆体である。式VIの化合物の好ましい例は、
Ｂｌｏｏｍ及びＳｔｅｐｈｅｎｓの米国特許第３，４４
３，９３９号（１９６９年５月１３日）及び第３，４９
８，７８５号（１９７０年３月３日）のカラム７〜１３
に化合物１〜２３として開示されており、そしてＢｌｏ
ｏｍの米国特許第３，７５１，４０６号（１９７３年８
月７日）のカラム９〜１３に化合物９〜３１として開示
されており、これらは引用することにより本明細書に包
含する。

【００５７】式Ｉ，II及びIII のカプラーは当該技術分
野において周知の方法により合成することができる。特
に、構造Ｉ及びIIの拡散性色素形成性化合物は、Ｗｈｉ
ｔｍｏｒｅ及びＭａｄｅｒの英国特許明細書第８４０，
７３１号（１９６０年７月６日）及び第９０４，３６４
号（１９６２年８月２９日）、Ｗｈｉｔｍｏｒｅ及びＭ
ａｄｅｒの米国特許第３，２２７，５５０号（１９６６
年１月４日）、Ｍｉｎｉｇａｗａ等の米国特許第４，１
４１，７３０号（１９７９年２月２７日）、Ｂｏｏｍｓ
及びＨｏｌｓｔｅａｄの米国特許第４，４２０，５５６
号（１９８３年１２月１３日）、Ｓａｋａｎｏｕｅ等の
ドイツ特許出願公開明細書第３，３２４，５３３号Ａ１
（１９８４年１月１２日）、並びにＡｒａｋａｗａ及び
Ｗａｔａｎａｂｅのヨーロッパ特許明細書第１１５，３
０３号（１９８９年１０月４日）に詳細されている方法
により合成することができ、これらの開示は引用するこ
とにより本明細書に包含する。式Ｉ及びIIの化合物は、
例えば、米国特許第３，２２７，５５４号、第４，２６
４，７２３号、第４，３０１，２３５号及び第４，３１
０，６１９号並びに特願昭（ＯＰＩ）第１９３８／８１
号、第３９３４／８２号、第４０４４／８２号、第１０
５２２６／７８号、第１２２９３５／７５号及び第１２
６８３３／８１号に開示されている方法により合成する
ことができる。式III 及びIVの化合物は、Ｆｉｇｕｅｒ
ａｓ及びＳｔｅｒｎの米国特許第３，７３４，７２６号
（１９７３年５月２２日）、Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎ
の米国特許第３，９２８，３１２号（１９７５年１２月
２３日）及びＦｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎ及びＦｉｇｕｅ
ｒａｓの米国特許第４，０７６，５２９号（１９７８年
２月２８日）、並びにＦｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎ及びＦ
ｉｇｕｅｒａｓのドイツ特許第２，２４２，７６２号
（１９７３年３月８日）に記載されている方法により合
成することができる。式Ｖ及びVIの化合物は、Ｂｌｏｏ
ｍ及びＳｔｅｐｈｅｎｓの米国特許第３，４４３，９３
９号（１９６９年５月１３日）及び第３，４９８，７８
５号（１９７０年３月３日）並びにＢｌｏｏｍの米国特
許第３，７５１，４０６号（１９７３年８月７日）に記
載又は引用されている方法により合成することができ
る。

【００５８】本発明の非拡散性カプラー及び化合物と共
に用いることができる発色現像主薬としては以下のもの
が挙げられる。４−アミノ−Ｎ−エチル−３−メチル−
Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−３−メトキシ−Ｎ−（β−スルホエチル）アニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３
−ヒドロキシメチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−メチル
−Ｎ−（β−カルボキシエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）
−３−メチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシ
プロポキシ）−３−メチルアニリン硫酸塩、４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（３−ヒドロキシプロポキ
シ）アニリン。

【００５９】本発明のある種のポリマーは色素及びそれ
らの前駆体を拡散するためのバリヤー層として用いるこ
とができる。本発明のバリヤーポリマーは、ポリマー１
ｇ当り約１×１０^-5〜約４×１０^-3モル量、好ましくは
ポリマー１ｇ当り約５×１０ ^-5〜約２×１０^-3モル量の
イオン形成性官能基を含有する。更に、本発明のバリヤ
ーポリマーは、拡散性色素を有意に吸収し、スキヤベン
ジし又は媒染剤につける基、例えば、第二、第三もしく
は第四アンモニウム基を含まない。これらのポリマー
は、塗工された際、膨潤可能であるが、しかし水もしく
は処理液に対し十分に溶解性ではないように、疎水性と
親水性のバランスがとれていなければならない。これら
のポリマーはまた、単独でもしくはゼラチンと組合わせ
て塗工された場合のいずれにおいても、処理液を通過さ
せるものでなければならない。更に、これらのポリマー
は塗工のために配合した場合、水に分散可能であるか又
は溶解可能でなければならない。好ましいポリマーはカ
チオン性である。これらのポリマーの分子量は、実際に
塗工できるようなものでなければならず、好ましくは５
０，０００〜１，０００，０００である。

【００６０】これらのポリマーは、写真要素に用いるこ
とができる任意のモノマーから誘導される反復単位を含
有してよいが、得られたポリマーは先に定義したイオン
含有量の要件を満すものであり、かつ処理液に対して適
切な膨潤性を有するものであるという条件がある。これ
らとしては、とりわけ、水分散性ポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリエーテル類、ポリスルホン類、ポリウレ
タン類、ポリホスファゼン類、並びに化学的に改良され
た天然ポリマー、例えば、プロテイン類、多糖類及びキ
チン類が挙げられる。好ましいモノマーはビニルモノマ
ー、特にアクリレート、メタクリレート、アクリルアミ
ド及びメタクリルアミドモノマーであって、前記モノマ
ーの類縁体を含むものである。

【００６１】更に好ましいポリマーは、式−（Ａ）−
（Ｂ）−の反復単位を含むものであり、式中、Ａは疎水
性エチレン系不飽和モノマーであり、Ｂはイオン性親水
性エチレン系不飽和モノマーである。Ａは、例えば、ビ
ニルケトン類、アルキルビニルエステル類及びエーテル
類、スチレン、アルキルスチレン類、ハロスチレン類、
アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、エチレン及びアルキル置換エチレン類、アルキル
置換アクリルアミド類、アルキル置換メタクリルアミド
類、ハロエチレン類、並びにハロゲン化ビニリデン類か
ら選ぶことができる。疎水性モノマーの例は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１９５５１号、３０
１頁、１９８０年７月に列挙されており、引用すること
により本明細書中に包含する。Ｂは、イオン形成性官能
基を有し、かつフリーラジカル重合を行うことができる
任意のビニルモノマー、例えば、イタコン酸及びフマル
酸、ビニルケトン類、Ｎ−ビニルアミド類、ビニルスル
ホン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル
ウレイレン類、ビニルウレタン類、ビニルニトリル類、
ビニル無水物類、アリルアミン、無水マレイン酸、マレ
イミド類、ビニルイミド類、ビニルハロゲン化物類、ビ
ニルアルデヒド類、置換スチレン類、及びビニル複素環
類から選ぶことができる。イオン性モノマーの他の例
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１９５
５１号、３０３頁、１９８０年７月に列挙されており、
引用することにより本明細書中に包含する。Ａ及びＢの
更に好ましいモノマーはアクリルアミド類、メタクリル
アミド類、アクリレート類、及びメタクリレート類であ
る。

【００６２】Ｂのイオン形成性官能基は、イオン性基、
イオン形成性官能基、又は例えば、加水分解もしくはpH
誘起プロトン化によりイオン基形成を行うような反応を
その後に行うことができる基であってよい。その存在が
処理中のポリマーの水膨潤性を増大するものならば、任
意のイオン形成性官能基が本発明において有用であろ
う。適切なイオン形成性基は当業者に明らかになるであ
ろう。これらのイオン形成性基はカチオン性であっても
アニオン性であってもよく、そしてこれらのポリマー
は、ポリマーが両性イオン性であるように反対の電荷の
モノマーを含有してもよい。

【００６３】特に有用なものは、式−（Ａ）_m −（Ｂ）
_n −のエチレン系不飽和モノマーから誘導される反復単
位を含有するポリマーである。Ａは、構造：

【００６４】

【化５】

【００６５】を生成する疎水性モノマーであり、式中、
Ｒは水素又はメチルであり；Ｅは−ＯＲ₂ 又は−ＮＲ₃
Ｒ₄ であり；Ｒ₂ は、炭素原子数約１〜１０個の、置換
もしくは非置換の直鎖、分枝状、もしくは環状のアルキ
ル基又はアリール基であり；Ｒ ₃ 及びＲ₄ は水素又は任
意のＲ₂ 基から独立して選ばれ、そしてＲ₃ とＲ₄ は合
計少くとも３個の炭素原子を含有し；そしてｍは０〜９
９．５モル％である。Ｂは、式：

【００６６】

【化６】

【００６７】のイオン性親水性モノマーであり、式中、
Ｒは水素又はメチルであり；Ｗは−ＯＲ₅ 又は−ＮＲ₆
Ｒ₇ であり；Ｒ₅ は炭素原子数１〜約１０個の直鎖、分
枝状もしくは環状のアルキレン基又はアリーレン基であ
り；Ｒ₆ は水素又は炭素原子数１〜約６個の直鎖、分枝
状もしくは環状のアルキル基又はアリール基であり；Ｒ
₇ は炭素原子数１〜約１０個の直鎖、分枝状もしくは環
状のアルキレン基又はアリーレン基であり、ｎは０．５
〜１００モル％であり；そしてＱは、（ａ）−ＮＨ₂ 又
はその酸付加塩−ＮＨ₂ ：ＨＸ（式中、Ｘは適切な酸ア
ニオンである）又は（ｂ）−ＣＯ₂ Ｍ，−ＳＯ₃ Ｍ，−
ＯＳＯ₃ Ｍ，−ＯＰＯ₃ Ｍ及び−ＯＭ（式中、Ｍは適切
なカチオンである）、から独立して選ばれるイオン性官
能基である。

【００６８】本発明ポリマーが前記式のモノマーＡ及び
Ｂであり、Ａ及びＢの両者が、アミド窒素において一置
換されているアクリルアミドモノマー又はメタクリルア
ミドモノマーである場合は、これらのポリマーはＴｈｅ
ｒｍｏ Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ Ｇｅｌｌｉｎｇ（ＴＲ
Ｇ）ポリマーとして知られているポリマーの範疇に入い
る。ＴＲＧポリマーは本発明において好ましいポリマー
の１つであり、米国特許出願第５０２，７２６号（１９
９０年４月２日出願）に詳述されており、引用すること
により本明細書中に包含する。前記出願に記載されてい
るＴＲＧのいずれも、本明細書に述べたパラメーター内
に入いるならば、本発明に含まれる。

【００６９】式ＡのＲ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ は、モノマーの
疎水性を阻害すること又は重合を妨害することがない任
意の非イオン形成性基で置換されていてもよい。置換基
の例としては、ハロゲン化物、アルコキシ、アクリロイ
ル、スチリル、スルホキシアルキル、スルホアルキル、
ニトロ、チオ、ケト又はニトリル基が挙げられる。Ａモ
ノマーはまた、画像形成層とその画像形成層上の保護層
の間の中間層と共通の他の写真上有用な機能を達成する
ように反応性官能基も含有してもよい。Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ
₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ 及びＲ₇ は複素環を形成することができ
る基で置換されていてもよい。Ａ及びＢの直鎖、分枝状
もしくは環状のアルキル基としてはすべての同位体形を
含み、そして１個又はそれ以上の不飽和部位を含有して
もよい。Ａの更に好ましいモノマーは、炭素原子数４〜
８個の非置換の直鎖もしくは分枝状アルキル基を含有
し、Ｂの更に好ましいモノマーは炭素原子数３〜８個の
直鎖もしくは分枝状のアルキル基を含有する。Ａ及びＢ
両者の最も好ましいモノマーは、アミド窒素において一
置換されているアクリルアミド類又はメタクリルアミド
類である。本発明のポリマーとしては、ｍは０〜約９
９．５モル％であり、ｎは約０．５〜１００モル％であ
る。ポリマーがＴＲＧポリマーである場合は、ｍは好ま
しくは約４０〜９９モル％であり、ｎは好ましくは約１
〜約６０モル％である。

【００７０】Ｑの酸イオン及びカチオンは有機性であっ
ても無機性であってもよい。適切なアニオンとしてはＣ
ｌ^- ，Ｂｒ^- ，ＣｌＯ₄ ^- ，Ｉ^- ，Ｆ^- ，ＮＯ^- ，ＨＳ
Ｏ₄ ^- ，ＳＯ₄ ^2- ，ＨＣＯ₃ ^- 及びＣＯ₃ ^2- が挙げら
れ、Ｃｌ^- が最も好ましいが、これらに限定されない。
適切なカチオンとしては、Ｈ⁺ 、アルカリ金属及びアン
モニウムが挙げられ、Ｎａ⁺ 及びＨ⁺ が最も好ましい
が、これらに限定されない。

【００７１】Ａの好ましいモノマーの例としては、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメ
タクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソ
ブチル）アクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリレート、
２−エチル−ヘキシルメタクリレート、及びベンジルメ
タクリレートが挙げられる。Ｂの好ましいモノマーの例
としては、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミ
ド塩酸塩、アミノエチルメタクリレート塩酸塩、スルホ
エチルメタクリレートナトリウム塩、Ｎ−（２−スルホ
−１，１−ジメチルエチル）アクリルアミドナトリウム
塩及びＮ−２−カルボキシエチルアクリルアミドが挙げ
られる。

【００７２】本発明のバリヤーポリマーは、またイオン
性官能基が引き続きポリマー１ｇ当り少くとも１×１０
^-5モルからなることを条件に、その水膨潤性及び処理液
に対するその浸透性を高めるために、親水性非イオン性
モノマーから誘導される反復単位を含んでいてもよい。
フリーラジカル重合を行う任意の親水性モノマーが、第
二、第三もしくは第四アンモニウム基を含有しないなら
ば、適切である。好ましいモノマーはエチレン系不飽和
モノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
−ε−カプロラクタム、ビニルオキサゾリドン、ビニル
メンチルオキサゾリドン、マレイミド、Ｎ−メチロール
−マレイミド、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルスクシンア
ミド、アクリロイルウリア、シアノメチル−アクリレー
ト、２−シアノエチルアクリレート、グリセリルアクリ
レート、アクリロイルオキシポリグリセロール、アリル
アルコール、ビニルベンジルアルコール、ｐ−メタンス
ルホンアミドスチレン、及びメチルビニルエーテルであ
る。例えば、ポリメチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド及びポリウレタン類とアクリレート又はメタクリ
レート末端基から形成されるブロックコポリマーもまた
使用できる。更に好ましモノマーはアクリート、メタク
リレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドモノマ
ー及びそれらの類縁体である。

【００７３】代表的なモノマーとしては、Ｎ−（イソブ
トキシメチル）アクリルアミド、メチル−２−アクリル
アミド−２−メトキシアセテート、Ｎ−ヒドロキシプロ
ピルアクリルアミド、エチルアクリルアミドアセテー
ト、Ｎ−アセトアミドアクリルアミド、Ｎ−（ｍ−ヒド
ロキシフェニル）−アクリルアミド、２−アクリルアミ
ド−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオー
ル、及びＮ−（３−もしくは５−ヒドロキシメチル−２
−メチル−４−オキソ−２−ペンチル）アクリルアミド
が挙げられる。他の適切な親水性モノマーはＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１９５５１号、３０
５頁、１９８０年７月に列挙されており、引用すること
により本明細書中に包含する。好ましい親水性非イオン
性モノマーの例はアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルア
クリリアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ビドロキシプロピルメタクリレート、及びメチ
レン−ビス−アクリルアミドである。親水性非イオン性
モノマーは０〜約７０モル％、好ましくは約１０〜６５
モル％であってよい。

【００７４】バリヤーポリマー層はまた処理後ももとの
ままであるように十分に物理的一体性を有していなけれ
ばならない。当業者は、先に検討したモノマーの多く
が、このパラメータに合致する構造上の要因を有するこ
とを認めるであろう。例えば、カチオン性親水性モノマ
ー、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸
塩を含有するポリマーはまた多くのゼラチン硬化剤の存
在下で架橋する。本発明のバリヤーポリマーは、しかし
ながら、従来の写真用ゼラチン硬化剤により架橋するこ
とができる基を有するモノマーを更に含有してもよい。
これらのモノマーとしては、アルデヒド類、ビス（ビニ
ルスルホニル）化合物、エポキシド類、アジリジン類、
イソシアネート類、及びカルボジイミド類を挙げること
ができるが、これらに限定されない。好ましいものは、
活性メチレン基、例えば、２−アセトアセトキシ−エチ
ルメタクリレート、エチルメタクリロイルアセトアセテ
ート、及びＮ−２−アセトアセトキシエチルアクリルア
ミドを含有するモノマーである。あるいは、ジ−もしく
は多官能性モノマー、例えば、メチレン−ビス−アクリ
ルアミド又はエチレングリコール−ジメタクリレートを
用いてもよく、それによりポリマーは、水に膨潤可能で
ありしかも分散可能である架橋化コロイド粒子として調
製される。本発明のバリヤーポリマーの例は、その構造
が以下の第２表及び第３表に示されるモノマーから構成
され、第３表には、用いたモノマーの供給比、電荷のタ
イプを示し、またどのポリマーが好ましいＴＲＧのクラ
スのものであるか否かも示している。

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】

【表７】

【００７８】

【表８】

【００７９】バリヤーポリマーは当該技術分野において
周知の合成法により調製することができる。本発明のこ
れらのポリマーは通常の方法で塗工することができる。
バリヤー層の浸透性の度合いは、層にゼラチン又は他の
水溶性ポリマーを添加することにより調整することがで
きる。このような水溶性ポリマーは、バリヤー層の５０
％までを構成してもよいが、しかし２５％未満であるこ
とが好ましい。浸透性を調整するこの方法は、高比率の
疎水性モノマーを含有するポリマーについては特に有用
であり、望ましいレベルの浸透性を変えるための異なる
ポリマーを調製する必要性を軽減することができる。層
の浸透性はポリマー又はポリマー／ゼラチン層の厚さを
変えることにより調整してもよい。ポリマーと共に界面
活性剤又は界面活性剤様化合物を用いると浸透性に影響
を与えることも認められている。界面活性剤又は界面活
性剤様化合物、例えば、２，５−ジヒドロキシ−４−
（１−メチルヘプタデシル）ベンゼンスルホン酸−一カ
ルシウム塩はバリヤー層に直接添加するのではなく、他
の層に使用してもよい。これらの界面活性剤化合物は拡
散し次いでポリマー層と組合わさりそしてポリマー層の
疎水性に影響を与える。すべての界面活性剤はこのポリ
マー層の疎水特性を増加させるようであるが、しかし、
用いたポリマーと反対の電荷を有する界面活性剤又は界
面活性剤様化合物は浸透性を低減させるのに更に効果的
である。前記のＴＲＧポリマーは、本発明のポリマーと
して特に好ましいものである。このようなポリマーの溶
液は、明確なしかも区別のはっきりした界面を有する層
を形成するためにフィルムに塗布する際、熱増粘も冷増
粘もすることができるので、塗工するのに好都合であ
る。ＴＲＧポリマーの調製は米国特許出願第７／５０
２，７２６号に更に詳細に記載されており、引用するこ
とにより本明細書中に包含する。

【００８０】供与体層及び拡散性色素形成層からの受容
体層及び媒染体層の機械的分離を容易にするために、好
ましい実施態様では剥離層を含む。剥離層は、通常、媒
染剤含有層もしくは色素受容層と１層もしくはそれ以上
の拡散性色素形成層の間に塗工する。剥離層は、実質的
に、容易に塗工が可能であり、処理薬品及び処理溶液を
通過させ、適切な画像が色素拡散により十分な濃度と鮮
鋭性を有した状態で転写されるように十分な時間寸法上
の一体性を保持し、そして湿式引き剥がし及び乾式引き
剥がしの状態で写真要素の供与体成分と受容体成分の分
離を容易にする材料を用いて配合することができる。前
記の寸法上の安定性は保存中、及び少くとも現像及び色
素形成工程の間、保持されなければならない。好まし
い、実施態様において、この寸法上の安定性はすべての
湿式処理工程中、及び次の乾燥工程中も保持される。各
種の剥離性ポリマー及び剥離剤を単独で、又は組合せて
用いることにより、特定の写真要素についての特定の処
理において所望の剥離性を付与することができる。所定
の処理における望ましい剥離性とは、画像受容層と、そ
の画像受容層に接着している乳剤層及び拡散性色素形成
層の間の分離をきれいに行うことができることである。
良好な結果は、一般に３mg／ｍ² 〜約５００mg／ｍ² の
レベルで剥離剤を塗工すると得られている。当然のこと
ではあるが、使用すべき量は使用する特定の剥離剤及び
使用する特定の写真要素及び使用する特定の処理により
変動するであろう。

【００８１】過フッ素化剥離剤は、Ｂｉｓｈｏｐ等の米
国特許第４，４５９，３４６号に開示されており、その
開示は引用することにより全体として本明細書中に包含
する。本発明の好ましい実施態様において、剥離層は以
下の式：

【００８２】

【化７】

【００８３】により示される剥離剤を含んでなり、式
中、Ｒ₁ は炭素原子数１〜約６個のアルキル基もしくは
置換アルキル基又は炭素原子数約６〜約１０個のアリー
ル基もしくは置換アリール基であり；Ｒ₂ は、

【００８４】

【化８】

【００８５】であり、Ｒ₃ はＨ又はＲ₁ であり；ｎは約
４〜約１９の整数であり；ｘ及びｙは各々約２〜約５０
の整数であり；ｚは各々１〜約５０の整数である。他の
好ましい実施態様において、Ｒ₁ はエチルであり；Ｒ₂
は、

【００８６】

【化９】

【００８７】であり；ｎは約８であり；ｘは約２５〜５
０である。別の好ましい実施態様において、Ｒ₁ はエチ
ルであり；Ｒ₂ は、

【００８８】

【化１０】

【００８９】であり；ｎは約８であり；ｙは約２５〜５
０である。別の好ましい実施態様において、Ｒ₁ はエチ
ルであり；Ｒ₂ は−ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_z Ｈで
あり；ｎは８であり；ｚは１〜約３０である。本発明方
法を用いて、高倍率映写に用いるための透明要素を製造
するならば、鮮鋭性を保持しそして拡散路の厚さを最少
化することが望ましい。この最少化は、有意に膨潤せず
そして出来るだけ薄い剥離層を用いることによりある程
度達成される。本明細書に記載した過フッ素化剥離剤は
これらの要件に合致する。これらの剥離剤によれば、引
き剥がしをきれいに行うことができ、剥離面の表面特性
を著しく変えることがない。これらの過フッ素化剥離剤
はまた乾燥接着性が弱い剥離層を提供する。乾燥接着性
が強いと実質的に乾式の要素の分離を困難なものにす
る。

【００９０】本発明方法において有用な好ましい剥離剤
としては第４表に列挙した化合物が挙げられる。

【００９１】

【表９】

【００９２】乾式引き剥がしは、処理溶液に溶解性であ
るか、又はこのような溶液中で軟化する剥離性ポリマー
により容易に行うことができる。乾式引き剥がし用に好
ましいポリマーは、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウ
ム、ペクチン、酢酸水素フタル酸セルロース、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、アガロー
ス、ポリメタクリル酸、可塑化メチルセルロース、エチ
ルセルロース、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート及びポリエチレンオキシドが挙げられる。Ｌａｎ
ｄ（米国特許第３，２２０，８３５号）及びＤａｎｎｈ
ａｕｓｅｒ（米国特許第３，７３０，７１８号）の開示
を、引用することにより全体として本明細書中に包含す
る。Ｔｓｕｊｉ等（米国特許第３，８２０，９９９号）
により開示されている、ビスアクリルアミドとジアミン
との重付加生成物を用いて配合した剥離層もまた好まし
く、その開示は引用することにより本明細書中に包含す
る。他の好ましい湿式剥離剤を第５表に列挙する。

【００９３】

【表１０】

【００９４】媒染層は、親水性コロイド状バインダー及
び媒染ポリマーの組合せとして配合する。親水性コロイ
ド状バインダーはゼラチンが好ましい。他の好ましいバ
インダーとしてはゼラチン誘導体、ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体、多糖類、例えば、でんぷん及び
アラビアゴム、合成物質、例えば、水溶性ポリビニル化
合物、合成物質、例えば、デキストリン、プルラン、ポ
リビニルピロリドン及びアクリルアミド類が挙げられ
る。このような色素定着層にはＵＶ安定剤を添加するこ
とが知られている。このような層を２つの副層に分離す
ることもまた知られており、前記の副層の一方は媒染ポ
リマーを含み、他方はＵＶ安定剤を含む。

【００９５】第三アミノ基又は第四アンモニウム基を有
するビニルモノマー単位を含有する媒染ポリマーが好ま
しい。このような好ましい媒染ポリマーは、Ａｏｎｏ等
の米国特許第４，６３６，４５５号に記載されており、
引用することにより本明細書中に包含する。前記の媒染
ポリマーは、以下の構造式を有するモノマーからなる群
より選ばれるビニルモノマー単位を含んでなる：

【００９６】

【化１１】

【００９７】前記式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素原子数
１〜６個の低級アルキル基であり；Ｌは炭素原子数１〜
２０個の二価結合基を表し；Ｅは炭素−窒素二重結合を
含有する複素環を表し；そしてｎは０又は１である。

【００９８】

【化１２】

【００９９】前記式中、Ｒ₁ ，Ｌ及びｎは式ｍｏ−ｉに
おける意味と同じであり；Ｒ₂ 及びＲ ₃ は同一又は異っ
ており、そして各々は炭素原子数１〜１２個のアルキル
基又は炭素原子数７〜２０個のアラルキル基を表し；そ
してＲ₂ 及びＲ₃ は隣接窒素原子と共に環状構造を形成
してもよい。

【０１００】

【化１３】

【０１０１】前記式中、Ｒ₁ ，Ｌ及びｎは式ｍｏ−ｉに
おける意味と同じであり；Ｇ⁺ は四級化されかつ炭素−
窒素二重結合を含有する複素環を表し；そしてＸ^- は一
価アニオンを表す。

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】前記式中、Ｒ₁ ，Ｌ及びｎは式ｍｏ−ｉに
おける意味と同じであり；Ｒ₂ 及びＲ ₃ は式ｍｏ−iiに
おける意味と同じであり；Ｒ₄ はＲ₂ 及びＲ₃ と同じ定
義を有し；Ｘ^- は式ｍｏ−iii における意味と同じであ
り；そしてＲ₂ とＲ₃ 、Ｒ₃ とＲ₄ 又はＲ₂ とＲ₄ は隣
接窒素原子と共に環状構造を形成してもよい。Ｋｌｅｉ
ｎ等の米国特許第４，４５０，２２４号（引用すること
により本明細書に包含する）に記載されており、そして
ビニルイミダゾリウム、ビニルイミダゾール、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル及びα，β−エチレン系
不飽和モノマーを含んでなる媒染ポリマーが好ましい。

【０１０４】イミダゾール含有モノマー及びスルフィン
酸含有モノマーのコポリマーは好ましい媒染ポリマーで
ある。このような媒染ポリマーはＮａｋａｍｕｒａ等の
米国特許第４，５９４，３０８号（その開示は引用する
ことにより本明細書中に包含する）に記載されている。
イミダゾール含有反復単位を含んでなる他の好ましい媒
染ポリマーはＳｈｉｂａｔａ及びＨｉｒａｎｏの米国特
許第４，７７４，１６２号（その開示は全体として本明
細書中に包含する）により開示されている。好ましい媒
染ポリマーを第６表に示すが、表中、反復単位の添字は
各反復単位の重量％を示し、塩化物イオンは任意の一価
アニオンで置き換えることができる。

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】

【表１２】

【０１０７】

【表１３】

【０１０８】

【表１４】

【０１０９】

【表１５】

【０１１０】コロイド状バインダー（好ましくはゼラチ
ン）と媒染ポリマーの混合及び媒染層の配合物の塗工量
は、当業者により容易に決定することができ、そして要
素及び用途、例えば、使用する特定の高分子媒染剤及び
使用する特定の現像法に依って変動するであろう。媒染
ポリマーのバインダーに対する比は１：５〜５：１（重
量比）の範囲にあることが望ましく、媒染剤の塗工量は
好ましくは０．２〜１５ｇ／ｍ² の範囲、更に好ましく
は０．５〜８ｇ／ｍ² の範囲である。使用するポリマー
媒染剤の分子量は好ましくは１，０００〜１，０００，
０００の範囲であり、更に好ましくは約１０，０００〜
２００，０００の範囲である。

【０１１１】本発明の乳剤、要素及び方法に用いるのに
適切な材料についての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、Ｉｔｅｍ
３０８１１９，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈ
ａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国発行）を参
考にする。この刊行物は以後“Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ”と略記する。

【０１１２】本発明要素に用いるハロゲン化銀乳剤は、
ネガティブ作動性であってもポジティブ作動性であって
もよい。適切な乳剤及びそれらの調製についての例はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｉ節及び第
II節並びにそこで引用されている文献に記載されてい
る。本発明の要素の乳剤層及び他の層に適切なビヒクル
の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第IX
節及びそこで引用されている文献に記載されている。

【０１１３】この発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節）、カブ
リ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第VI節）、汚染防止剤および画像色素安定
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VII
節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤および散乱材料
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第VIII
節）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第IX節）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XII 節）、帯電防止剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XIII節）、マ
ット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第
XVI 節）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XXI 節）を含むことができる。

【０１１４】これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XVII節およびそこで引用される
文献に記載されるような各種支持体上に塗布することが
できる。これらの写真要素は、典型的には可視領域のス
ペクトルの化学輻射線に露光でき、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XVIII 節に記載されているよ
うな潜像を形成し、次いで処理してＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第XIX 節に記載されているよう
な可視色素画像を形成することができる。可視色素画像
を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ、
現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、カプ
ラーと次々に反応して拡散可能な色素を生じる。

【０１１５】前記の、発色現像主薬と要素の接触には、
前記要素の少くとも乳剤面を、要素の膨潤容量を超える
容量の処理液で湿潤させることが含まれる。要素面積に
対する必要な処理液容量比は好ましくは２０mL／ｍ² を
超すであろう。この比は２００mL／ｍ² を超すことが更
に好ましい。ネガティブ作動性ハロゲン化銀は、この処
理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ（または反転）
画像をうるには、この発色現像工程非カラー現像主薬で
まず現像処理して露光されたハロゲン銀を現像（色素は
生じない）し、次いでその要素を均一にカブらせて未露
光ハロゲン化銀を現像可能にすることができる。あるい
はまた、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることがで
きる。

【０１１６】画像形成後、要素を停止液及び洗浄液（同
一であっても異っていてもよい）に付する。その後要素
を乾燥する。次に要素の供与体成分と受容体成分は、こ
れらの成分は要素がまだ湿めっている間に分離してもよ
いが、好ましくは要素が一応乾燥してから引き剥がす。
湿式分離の手段は、例えば、Ｈａｎｓｅｌｍａｎ及びＳ
ｃｈｒｅｉｂｅｒの米国特許第４，３５９，５１８号
（その開示は引用することにより全体として本明細書中
に包含する）に記載されている。乾式分離の好ましい手
段は、Ｔｅｘｔｅｒ等の米国特許出願第７／８０５，７
１７号（１９９１年１２月６日；その開示は引用するこ
とにより全体として本明細書中に包含する）に記載され
ている。更に、引き剥がしの好ましい手段はＬｙｎｃｈ
及びＴｅｘｔｅｒの米国特許（１９９２年３月２７日出
願；その開示もまた引用することにより全体として本明
細書中に包含する）に記載されている。

【０１１７】本発明の利点は以下の実施例により更に明
らかになるであろう。しかしながら、本発明の範囲はこ
れらの例により限定されるものではない。 （例）バリヤーポリマーの製造

【０１１８】

【化１５】

【０１１９】撹拌機及び冷却器を備えた３リットルの３
ツ口フラスコに、約４５０ｇのメタノール及び約３５０
ｇの蒸留水を添加した。この溶液を約３０分間窒素で脱
気した。ｔ−ブチルアクリルアミド（ＴＢＡ）約１０
５．４ｇ、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミ
ド塩酸塩（ＡＰＭ）約３０．３ｇ、及びＡＩＢＮ（２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル）約０．３５ｇを次
に添加し、この溶液を約６０℃、窒素下で約１６時間撹
拌した。明澄な、粘稠溶液が得られた。冷却器を取りは
ずし、約１kgの蒸留水を添加した。この溶液を８０℃で
強力な窒素吹き込みで１６時間撹拌してメタノールを除
去した。溶液を冷却して、０．１ＭＬｉＣｌでＩＶ０．
８６の固体約９．７％を含むゲルを得た。このＴＢＡと
ＡＰＭの共重合体ポリマー（モル比８３：１７、第３表
のポリマーＩ）を“ＶＭＸ”と命名した。

【０１２０】剥離層ポリマーの製造

【０１２１】

【化１６】

【０１２２】１リットルの添加ヘッダーに、蒸留水８０
０mL、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド約１００ｇ、ｎ
−ブチルメタクリレート約８０ｇ及びエチレングリコー
ルジメタクリレート約２０ｇを添加した。この懸濁液を
窒素を用いて約１０分間泡立たせ、次にＳｉｐｅｘ Ｓ
Ｂ（Ａｌｃｏｌａｃ株式会社）の３０％水溶液（重量
％）２０mLを添加した。２リットルの３ツ口フラスコ
に、蒸留水約８００mLを添加した。このフラスコを８０
℃浴に入れ、撹拌し、窒素を用いて１０分間泡立てた。
３０％ Ｓｉｐｅｘ ＳＢ水溶液約２０mLを添加し、次
に過硫酸カリウム約２．０ｇ及びメタ重亜硫酸ナトリウ
ム約０．６ｇを添加した。その後直ちに添加ヘッダーの
内容物を５０分間かけて添加した。得られた青白色のラ
テックスを８０℃、窒素下で更に１時間撹拌した。この
ラテックスを次に冷却し、蒸留水で１６時間透析して、
所望ポリマーＳＰ３の固体を約８．６％含有する粘稠懸
濁液を得た。

【０１２３】媒染ポリマーＭ０８の製造 可変スピード撹拌機、温度自動制御器、真空装置、窒素
供給器を備えた１９０Ｌのガラスラインド反応器（反応
器１）に、約１０４kgの水を撹拌しながら添加した。約
１９．６kgの水を、同時に配備された反応器（反応器
２）に添加した。各反応器において、水の上の空間を真
空とし、次いで窒素下で大気圧に戻すことを３回行っ
た。その後、反応器中に窒素を流し続けた。Ｔｒｉｔｏ
ｎ（登録商標）７７０の水溶液（３０％水溶液）約１．
１kgを反応器１に添加し、反応器１の温度制御を６４℃
に設定した。他の反応器２には、Ｔｒｉｔｏｎ ７７０
（３０重量％）約１．１kg及び５５％（ｗ／ｗ）１，４
−ジビニルベンゼン約３０４．６ｇ（１．３０モル）を
添加した。スチレン約８．４kg及びビニルベンジルクロ
ライド約１２．２kgを真空下で反応器２に添加し、圧力
を窒素で大気圧に戻した。反応器２の温度を次に６４℃
に設定し、次いで乳剤を撹拌しながら保持した。メタ重
亜硫酸ナトリウム約１９．７ｇ及び過硫酸カリウム約１
６２．８ｇを反応器１に添加した。約２分以内に、反応
器２の乳剤の反応器１への移動を３３０mL／分の速度で
始めた。この移動を約１２０分間続けた。

【０１２４】メタ重亜硫酸ナトリウム約９．９ｇを水約
９００ｇに溶解した。過硫酸カリウム約１６．４ｇ及び
水約９００ｇからなる別の溶液を調製した。反応器１へ
の乳剤添加完了１５分後にこれらの２種類の溶液を反応
器１へ添加した。反応器１での反応を撹拌しながら６４
℃で更に３時間続行し、次に温度制御を２０℃まで低下
させた。反応混合物の温度が３０℃未満に下がってか
ら、前記ラテックスを５０μｍバッグフィルターを介し
て清澄な２０８Ｌドラムにろ過した。固形分約１４．７
５％（ｗ／ｗ）の水性ラテックス約１４７kgを得た。反
応器１を次に水でフラッシュし、次いでラテックス懸濁
液を反応器に再導入した。温度制御を２５℃に設定し
た。Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン約１１．２９kgを
添加のために予め秤量した。反応混合物の温度が２５℃
に達した時点でＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンの反応
器１への導入を５０mL／分の速度で開始した。約１時間
続くこの添加が完了した時点で反応器１についての温度
制御を６０℃に設定した。泡立ちを最少にしながら撹拌
を行うように撹拌を調整した。反応混合物が６０℃に達
したところで窒素供給を停止し、反応ベントを閉じ、次
いで撹拌を約１８時間続けた。この時点後、温度は２０
℃まで低下し、窒素流を再開した。冷却後、生成物を３
０μｍフィルターバッグを介してろ過し、所望のＭ０８
のラテックス懸濁液約１８３kgを得た。

【０１２５】カプラー分散体の製造 カプラーＹ１（３５１ＣＩＳ），Ｙ２（３５１ＸＴ），
Ｙ３（３８１ＨＥＩ），Ｃ（１１４ＡＨＺ）及びＭ（２
４１ＣＧ）（第７表参照されたい）の分散体を当該技術
分野において周知のコロイドミル法により調製した。カ
プラーＹ１約２．７ｇをシクロヘキサノン約８．１ｇに
溶解した。１０％（ｗ／ｗ）Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ水溶
液約３．６ｇ、１２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約
２８．８ｇ及び水約４６．８ｇを５０℃で混合した。カ
プラーＹ２約２．７ｇを酢酸エチル約８．１ｇに溶解し
た。１０％（ｗ／ｗ）Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ水溶液約
３．６ｇ、１２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約２
８．８ｇ及び水約４６．８ｇを５０℃で混合した。カプ
ラーＹ３約２．７ｇをシクロヘキサン約８．１ｇに溶解
した。１０％（ｗ／ｗ）Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ水溶液約
３．６ｇ、１２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約２
８．８ｇ及び水約４６．８ｇを５０℃で混合した。カプ
ラーＣ約２．７ｇを酢酸エチル約８．１ｇに溶解した。
１０％（ｗ／ｗ）Ａｌｋａｎｏｌ−ＸＣ水溶液約３．６
ｇ、１２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約２８．８ｇ
及び水約４６．８ｇを５０℃で混合した。これらの水溶
液及び酢酸エチル溶液を次に合せ、簡単に機械的撹拌を
行った。得られた混合物を次にＧａｕｌｉｎコロイドミ
ルを５回通過させ次いでチルセットした。Ｃ，Ｙ１，Ｙ
２及びＹ３をヌードル化し、洗浄して酢酸エチルを除去
した。カプラーＭ約７．８ｇをシクロヘキサン約１５．
６ｇに溶解した。１０％（ｗ／ｗ）Ａｌｋａｎｏｌ−Ｘ
Ｃ（ＤｕＰｏｎｔ）水溶液約１０．４ｇ、１２．５％
（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約８３．２ｇ及び水約１４３
ｇを５０℃で混合した。これらの水溶液及びシクロヘキ
サン溶液を次に合せ、簡単に機械的撹拌を行った。得ら
れた混合物を次にＧａｕｌｉｎコロイドミルを５回通過
させ、得られた分散体をヌードル化し次いで洗浄してシ
クロヘキサンを除去した。洗浄後、これらの分散体を再
溶融し次いでチルセットし、塗工に用いるまで冷蔵し
た。

【０１２６】コーティングベースの製造 チタン顔料着色反射ベースをゼラチン−媒染ポリマー混
合物でオーバーコーティングした。１７重量％の媒染ポ
リマーＭ０８の水性懸濁液約２５９．５ｇ、９５重量％
のタイプＶ、Ｃｌａｓｓ ＨＸ／００１二重脱イオン化
ゼラチン（Ｒｏｕｓｅｌｌｅａｕｘ）４６．４ｇ及び蒸
留水約９３１．５ｇからなるスラリーを５０℃で調製し
次いで冷却した。この冷却スラリーを次にヌードル化し
次いで数時間洗浄した。洗浄ヌードルを合せ、再溶融し
次いで再び冷却してゼラチン及びＭ０８について約４．
２％（重量％）のスラリー約８４０ｇを得た。チタン顔
料着色紙反射ベースをコロナ放電処理にかけ、その後同
量のゼラチンとＭ０８からなる溶融物でオーバーコーテ
ィングした。この溶融物は、５０℃で前記ゼラチン／Ｍ
０８スラリー約８４２ｇ、塗布界面活性剤（１０重量％
のＯｌｉｎ−１０Ｇ）約１０．２ｇ及び蒸留水約１５
８．６ｇを混合することにより調製した。この溶融物を
反射ベース上に約９１．３mL／ｍ² の塗工量で塗工し
て、ゼラチンとＭ０８の両者について約３．２２ｇ／ｍ
² の塗工量の媒染剤被覆ベースを得た。このベース材を
乾燥し、試験用多層要素の塗工に用いるまで貯蔵した。

【０１２７】写真要素のコーティング 試験用写真要素を第８表の層フォーマットに記載したよ
うにコーティングした。前記の媒染層（Ｍ０８とゼラチ
ン）をコーティングしたベースを先ず第一に剥離層でオ
ーバーコーティングした。この層は、６．８％（重量
％）のＳＰ３水性懸濁液約２２．６７ｇ、５０％（重量
％）のＳＡ１の酢酸エチル溶液約１．８５ｇ、１０％
（重量％）のＯｌｉｎ １０Ｇ水溶液約２．３ｇ、６．
７％（重量％）のＴＸ−２００水溶液約６．９４ｇ及び
蒸留水約８９１ｇからなる水溶液を調製することにより
コーティングした。この溶液を媒染層上に約３２mL／ｍ
² の塗工量でコーティングして、ＳＡ１について約３２
mg／ｍ² そしてＳＰ３について約５４mg／ｍ² の塗工量
が得られた。カプラーＹ１は４３９mg／ｍ² のレベルで
コーティングし（例１）、カプラーＹ２は５８０mg／ｍ
² のレベルでコーティングし（例２）、カプラーＹ３は
５６７mg／ｍ² のレベルでコーティングし（例３）、カ
プラーＣは６２３mg／ｍ² のレベルでコーティングし
（例４）そしてカプラーＭは５３７mg／ｍ² のレベルで
それぞれ別々にコーティングし（例５）た。カプラー含
有層のための溶融物は、青色増感塩化銀乳剤、適量のカ
プラー分散体、ゼラチン水溶液、塗布界面活性剤及び蒸
留水を合せることにより調製した。これらの溶融物を５
０℃でコーティングした。バリヤー層をコーティングす
るための溶融物は、５％（重量％）のＶＭＸ水溶液約１
９８ｇ、１２．５％（重量％）のゼラチン水溶液８．８
ｇ、１０％（重量％）のＯｌｉｎ １０Ｇ水溶液約７．
９ｇ、Ｚｏｎｙｌ ＦＳＮ約０．３０ｇ、１．８％（重
量％）の１，１′−〔メチレンビス（スルホニル）〕ビ
スエテン水溶液約５０．４２ｇ、及び蒸留水約２８５ｇ
を合せることにより調製した。この溶融物を用いてカプ
ラー／媒染剤／ベース塗工物を約５４mL／ｍ² の塗工量
でオーバーコーティングして、ＶＭＸについては約９６
６mg／ｍ² 及びゼラチンについては約１０７mg／ｍ² の
塗工量を得た。ＳＡ１の塗工量以外は例５と同様の、カ
プラーＭの追加のコーティング（例６）を行なった。

【０１２８】

【表１６】

【０１２９】

【表１７】

【０１３０】

【表１８】

【０１３１】処理及びセンシトメトリー これらの試験用塗工物を０．０１秒間タングステン光源
（２８５０°Ｋ）に対し、０〜３濃度２１−ステップタ
ブレットを介して露光しついで９５°Ｆで処理した。こ
の処理では４５秒間大量の現像液で現像を行った。現像
液は以下の組成により調製した： トリエタノールアミン １２．４１ｇ Ｐｈｏｒｗｉｔｅ ＲＥＵ（Ｍｏｂａｙ） ２．３ｇ リチウムポリスチンスルホネート（３０％水溶液） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％水溶液） ５．４０ｇ リチウムサルフェート ２．７０ｇ ＫＯＤＡＫ ＣＯＬＯＲ現像主薬ＣＤ−３ ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）１．１６ｇ 炭酸カリウム（無水） ２１．１６ｇ 重炭酸カリウム ２．７９ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００mg 水で１リットルにする pH＝１０．０４（２７℃） 対照細片を漂白−定着液に４５秒間浸漬して銀及びハロ
ゲン化銀を除去した。この漂白−定着液は以下の組成に
より調製した： 水性チオ硫酸アンモニウム（５６．５％ｗ／ｗ）及び 亜硫酸アンモニウム（４％ｗ／ｗ） １２７．４ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０ｇ 氷酢酸 １０．２ｇ アンモニウム鉄（第二）ＥＤＴＡ（１．５６Ｍで１０％モル 濃度過剰のＥＤＴＡ １１０．４ｇ 水で１リットルにする pH＝５．５（２６．７℃） これらの対照細片を次に９０秒間水洗し次いで乾燥し
た。比較細片を現像後pH４の緩衝停止溶液に６０秒間入
れ、９０秒間水洗し、次に乾燥した。各々約３５mm×３
０５mmの寸法の試験用塗布物を、現像工程、停止工程、
漂白−定着工程及び洗浄工程でそれぞれ大量の処理タン
ク中に浸漬した。これらの溶液の各々はほぼ９リットル
の容量であった。

【０１３２】乾燥後、比較細片中のオーバーコート層及
び乳剤層（供与体要素）を媒染剤層／ベース層（受容体
要素）から、Ｔｅｘｔｅｒ等の米国特許出願第７／８０
５，７１７号に記載されている方法を用いて取り除いた
（剥離した）。乾燥しそして処理した試験用塗工物の乳
剤側面をＥＳＴＡＲ接着性要素のゲル下塗り側面（１０
７mg／ｍ² ）と接触させ次いで約５mm／秒の速度で、そ
の表面を１１０℃に加熱したピンチローラーを通過させ
そして２０psi の圧力で一緒に保持した。受容体要素を
次にＥＳＴＡＲ接着性要素から引き離し、供与体層をそ
れにより剥離層で引き剥がし前記の接着性要素に付着さ
せたままにした。バリヤー層は、前記の（一体状の）供
与体要素及び受容体要素を大量の現像液、停止液及び洗
浄液に浸漬する間、拡散性色素を反射しそして色素の流
出を最少化する働きをした。バリヤー層の色素反射特性
は同時係属の米国特許第０７／９５２，４４７号に示さ
れている。供与体層は、未現像のＡｇＣｌ、銀画像、未
反応カプラー及び少量の形成された画像色素を含有し
た。一方、受容体要素は、発色現像の際生成した画像色
素の大部分が保持されていた。反射色素濃度を次に対照
細片についてステータスＡフィルターを用いて記録した
がこの際、銀及びハロゲン化銀は通常の漂白−定着溶液
により除去し、そして一体状要素は供与体成分と受容体
成分に分離しなかった。細片状の受容体要素の反射色素
濃度を比較細片についても同様に記録したが、この際、
漂白−定着液ではなく停止液を現像後に用いた。カプラ
ーＹ１（例１）、Ｙ２（例２）、Ｙ３（例３）、Ｃ（例
４）及びＭ（例５）についての対応するセンシトメトリ
ーを図１〜図５にそれぞれ示したが、曲線１は漂白−定
着された対照細片（剥離前の一体状要素）に対応し、曲
線２は剥離された受容体要素に対応する。高レベルのＳ
Ａ１を有する、カプラーＭの例６についての対応センシ
トメトリーを図６に示す。これらの例のすべてにおい
て、色素は媒染層に極めて効率よく転写しており、効率
のよいカラー拡散転写が、大量の現像液を用いる本発明
による処理により得られることが明らかである。

【０１３３】本発明の他の好ましい実施態様を以下に述
べる。 ２．前記バリヤー層が、前記支持体に関して最遠層であ
る拡散転写法。 ３．前記の一体状の要素が、画像形成層と反対の支持体
側面上に塗工した層を更に含んでなる拡散転写法。 ４．前記媒染層が紫外線フィルター色素を含んでなる拡
散転写法。 ５．前記外部浴が、前記浴と接触する要素１平方メート
ル当り２０mLより大きい容量からなる拡散転写法。 ６．前記外部浴が、前記浴と接触する要素１平方メート
ル当り２００mLより大きい容量からなる拡散転写法。 ７．前記の一体状要素が、前記媒染層と拡散色素形成層
の間に塗工された剥離層を更に含んでなる拡散転写法。 ８．前記媒染層及び支持体を前記拡散性色素形成層から
分離させる工程を更に含んでなる拡散転写法。 ９．前記洗浄工程と前記分離工程の間に前記要素の乾燥
工程を更に含んでなる拡散転写法。 １０．前記分離工程前及び工程中に前記要素を加熱する
工程を更に含んでなる拡散転写法。 １１．前記媒染層が媒染ポリマーを含んでなる拡散転写
法。 １２．前記媒染ポリマーが第三アミノ基又は第四アンモ
ニウム基を有するビニルモノマー単位からなり、そして
前記ビニルモノマー単位が、

【０１３４】

【化１７】

【０１３５】前記式中、Ｒ₁ は水素原子又は炭素原子数
１〜６個の低級アルキル基であり；Ｌは炭素原子数１〜
２０個の二価結合基を表し；Ｅは炭素−窒素二重結合を
含有するヘテロ環を表し；ｎは０又は１であり；Ｒ₂ ，
Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一又は異っており、各々炭素原子数１
〜１２個のアルキル基又は炭素原子数７〜２０個のアラ
ールキル基を表し；Ｇ⁺ は四級化されかつ炭素−窒素二
重結合を含有するヘテロ環を表し；Ｘ^- は一価のアニオ
ンを表し；そしてＲ₂ とＲ₃ 、Ｒ₃ とＲ₄ 又はＲ ₂ とＲ
₄ は近接の窒素原子と一緒になって環状構造を表す；か
らなる群より選ばれるものである拡散転写法。 １３．前記媒染ポリマーが、以下の式：

【０１３６】

【化１８】

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】

【化２０】

【０１３９】

【化２１】

【０１４０】前記式中、反復単位の添字は各反復単位の
重量％を示し、塩化物対イオンは任意の一価アニオンで
置き換えてもよい、により示されるものからなる群より
選ばれる拡散転写法。 １４．前記の媒染層が０．２〜１５ｇ／ｍ² の塗工量で
媒染ポリマーを含んでなる拡散転写法。 １５．前記の媒染層が０．５〜８ｇ／ｍ² の塗工量で媒
染ポリマーを含んでなる拡散転写法。 １６．前記の媒染層が１，０００〜１，０００，０００
の範囲の分子量を有する媒染ポリマーを含んでなる拡散
転写法。 １７．前記の媒染層が、１０，０００〜２００，０００
の範囲の分子量を有する媒染ポリマーを含んでなる拡散
転写法。 １８．前記の媒染層が親水性バインダーを含んでなる拡
散転写法。 １９．前記の親水性バインダーがゼラチンである拡散転
写法。 ２０．前記の媒染層が、親水性バインダーに対する重量
比が１：５〜５：１の範囲である媒染ポリマーを含んで
なるものである拡散転写法。 ２１．前記の剥離層が、以下の式：

【０１４１】

【化２２】

【０１４２】前記式中、ｘ＝３０〜７０；ｙ＝２０〜６
０；ｚ＝０〜２０モル％、

【０１４３】

【化２３】

【０１４４】前記式中、ｘ＝２０〜８０；ｙ＝２０〜８
０モル％、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ペク
シン、酢酸水素フタル酸セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、アガロース、ポリ
メタクリル酸、メチルセルロース、エチルセルロース、
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びポリ
エチレンオキシドからなる群より選ばれる剥離性ポリマ
ーを含んでなる拡散転写法。 ２２．前記の剥離性ポリマーが０〜５００mg／ｍ² の範
囲で塗工されている拡散転写法。 ２３．前記の剥離性ポリマーが１０〜１００mg／ｍ² の
範囲で塗工されている拡散転写法。 ２４．前記の剥離層が剥離剤を含んでなる拡散転写法。 ２５．前記の剥離剤が３〜５００mg／ｍ² のレベルで塗
工されている拡散転写法。 ２６．前記の剥離剤が、式：

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】前記式中、Ｒ₁ は炭素原子数１〜約６個の
アルキルもしくは置換アルキルであるか又は炭素原子数
約６〜約１０個のアリールもしくは置換アリール基であ
り；Ｒ ₂ は、

【０１４７】

【化２５】

【０１４８】であり；Ｒ₃ はＨ又はＲ₁ であり；ｎは約
４〜約１９の整数であり；ｘ及びｙは各々独立して２〜
約５０の整数を表し；ｚは１〜約５０の整数を表す、を
有するものである拡散転写法。 ２７．Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ が

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】であり、ｎが約８であり；ｘが約２５〜５
０である拡散転写法。 ２８．Ｒ₁ がエチルであり、Ｒ₂ が

【０１５１】

【化２７】

【０１５２】であり、ｎが約８であり、ｙが約２５〜５
０である拡散転写法。 ２８．ｎが約７であり、ｘが約４０である拡散転写法。 ３０．前記のバリヤー層が拡散性色素を反射しそしてハ
ロゲン化銀乳剤層の処理液は通過させるように、前記バ
リヤー層が約１×１０^-5〜約４×１０^-7モル／ｇのイオ
ン形成性官能基を含有するポリマーを含んでなる拡散転
写法。 ３１．前記ポリマーが、エチレン系不飽和モノマーから
誘導される反復単位からなるものである拡散転写法。 ３２．前記ポリマーが、疎水性アクリレート、メタクリ
レート、アクリルアミド又はメタクリルアミドモノマー
から誘導される反復単位からなるものである拡散転写
法。 ３３．前記ポリマーが、更に非イオン性親水性エチレン
系不飽和モノマーから誘導される反復単位からなるもの
である拡散転写法。 ３４．前記ポリマーが、式： −（Ａ）_m −（Ｂ）_n − の反復単位を含んでなるものであって、前記式中、Ａ
は、構造：

【０１５３】

【化２８】

【０１５４】を有する疎水性モノマーであり、前記式
中、Ｒ₁ は水素又はメチルであり；Ｅは−ＯＲ₂ 又は−
ＮＲ₃ Ｒ₄ であり、Ｒ₂ は、炭素原子数１〜１０個の、
置換もしくは非置換の直鎖、枝状、もしくは環状のアル
キル基又はアリール基であり；Ｒ₃ 及びＲ₄ は、水素又
は任意のＲ₂ 基から独立して選ばれ；Ｒ₃ 及びＲ₄ は合
せて少くとも３個の炭素原子を含有し；ｍは０〜９９．
５モル％であり；前記式中、Ｂは式：

【０１５５】

【化２９】

【０１５６】のイオン性親水性モノマーであり、前記式
中、Ｒは水素又はメチルであり；Ｗは−ＯＲ₅ 又は−Ｎ
Ｒ₆ Ｒ₇ であり；Ｒ₅ は炭素原子数１〜約１０個の直
鎖、枝状もしくは環状のアルキレン基もしくはアリーレ
ン基であり；Ｒ₆ は水素又は炭素原子数１〜約６個の直
鎖、枝状もしくは環状のアルキル基もしくはアリール基
であり；Ｒ₇ は炭素原子数１〜約１０個の直鎖、枝状も
しくは環状のアルキレン基もしくはアリーレン基であ
り；ｎは０．５〜１００モル％であり；Ｑは、（ａ）−
ＮＨ₂ もしくはその酸付加塩−ＮＨ₂ ：ＨＸ（式中、Ｘ
は適切な酸アニオンである）又は（ｂ）−ＣＯ₂ Ｍ，−
ＳＯ₂ Ｍ，−ＯＳＯ₃ Ｍ，−ＯＰＯ₃ Ｍ及び−ＯＭ（式
中、Ｍは適切なカチオンである）、から独立して選ばれ
るイオン性官能基であり；そして、前記ポリマーは約１
×１０^-5〜約４×１０^-3モル／ｇのイオン形成性官能基
を含有するものである拡散転写法。 ３５．前記バリヤー層が１００mg／ｍ² 〜１０ｇ／ｍ²
のレベルで塗工されたポリマーからなる拡散転写法。 ３６．前記バリヤー層が７５０mg／ｍ² 〜２ｇ／ｍ² の
レベルで塗工されたポリマーからなる拡散転写法。 ３７．前記バリヤー層が、（ＩＰＡ）₉₀（ＡＰＭ）₁₀；
（ＩＰＡ）₉₂（ＡＰＭ）₈ ；（ＩＰＡ）₈₅（Ａ）₁₀（Ａ
ＰＭ）₅ ；（ＴＢＡ）₇₅（ＡＰＭ）₂₅；（ＴＢＡ）
₈₀（ＡＰＭ）₂₀；（ＴＢＡ）₈₃（ＡＰＭ）₁₇；（ＴＢ
Ａ）₈₄（ＡＰＭ）₁₆；（ＮＢＡ）₈₀（ＡＰＭ）₂₀；（Ｔ
ＢＭＡ）₈₀（ＡＰＭ）₂₀；（ＴＢＡ）₆₅（ＩＰＡ）
₂₀（ＡＰＭ）₁₅；（ＤＯＡ）₈₀（ＡＰＭ）₂₀；（ＴＢ
Ａ）₆₀（ＤＯＡ）₂₀（ＡＰＭ）₂₀；（ＴＢＡ）₇₅（Ａ）
₂₀（ＳＳＡ）₅ ；（ＴＢＡ）₇₆（ＣＥＡ）₈ （ＡＰＭ）
₁₆；（ＴＢＡ）₆₅（Ａ）₂₀（ＣＥＡ）₅ （ＡＰＭ）₁₀；
（ＴＢＡ）₆₅（Ａ）₂₀（ＳＳＡ）₅ （ＡＰＭ）₁₀；（前
記式中、添字はモル％を示す） （ＩＰＡ）₈₀（ＭＢＡ）₁₀（ＡＰＭ）₁₀；（ＮＢＭ）₅₀
（ＡＥＭ）₁₅（ＨＥＭ）₃₅；（ＮＢＭ）₅₀（ＡＥＭ）₃₀
（ＨＥＭ）₂₀；（ＮＢＭ）₄₀（ＡＥＭ）₂₅（ＨＥ
Ｍ）₃₅；（ＮＢＭ）₂₆（ＡＥＭ）₂₂（ＨＥＭ）₅₂；（Ｎ
ＢＭ）₂₀（ＡＥＭ）₁₅（ＨＥＭ）₆₅；（ＮＢＭ）₆₀（Ｓ
ＥＭ）₅ （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）₂₅；（ＮＢＭ）₇₀（Ｓ
ＥＭ）_2.5 （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）_17.5；（ＢＺＭ）₅₀
（ＳＥＭ）_2.5 （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）_37.5；（２ＥＨ
Ｍ）₅₀（ＳＥＭ）₅ （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）₃₅；（ＮＢ
Ｍ）₅₀（ＳＥＭ）₅ （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）₃₅；（ＢＺ
Ｍ）₆₀（ＳＥＭ）_2.5 （ＡＡＭ）₁₀（ＨＥＭ）_27.5；
（前記式中、添字は重量％を示す）からなる群より選ば
れるものであり、前記式中、ＩＰＡはＮ−イソプロピル
アクリルアミドであり、ＴＢＡはＮ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミドであり、ＮＢＡはＮ−ブチルアクリルアミドで
あり、ＴＢＭＡはＮ−ｔ−ブチルメタクリルアミドであ
り、ＤＯＡはＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミドであり、ＮＢＭはＮ−ブチルメタク
リレートであり、２ＥＨＭは２−エチル−ヘキシルメタ
クリレートであり、ＢＺＭはベンジルメタクリレートで
あり、ＡＡＭは２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート；架橋剤であり、Ａはアクリルアミドであり、ＨＥ
Ｍはヒドロキシエチルメタクリレートであり、ＭＢＡは
メチレン−ビス−アクリルアミド（二官能性）であり、
ＡＰＭはＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド
塩酸塩であり、ＡＥＭはアミノエチルメタクリレート塩
酸塩であり、ＳＥＭはスルホエチルメタクリレートナト
リウム塩であり、ＳＳＡはＮ−（２−スルホ−１，１−
ジメチルエチル）アクリルアミドナトリウム塩であり、
そしてＣＥＡはＮ−２−カルボキシエチルアクリルアミ
ドである拡散転写法。 ３８．前記拡散性色素形成性化合物が、 Ｄｙｅ−Ｙ−Ｃｐ−Ｄ−Ｂ 前記式中、Ｄｙｅは、可視スペクトルにおいて選択的吸
収を示し、そして酸性可溶性基を含有する色素ラジカル
であり；Ｙは、アゾラジカル、水銀ラジカル、オキシラ
ジカル、チオラジカル、ジチオラジカル及びアゾキシラ
ジカルからなる群より選ばれる色素ラジカルであり；Ｃ
ｐは、５−ピラゾロンカプラーラジカル、フェノール性
カプラーラジカル及び開鎖ケトメチレンカプラーラジカ
ルからなる群より選ばれるカプラーラジカルであり、前
記Ｃｐはカプリング位で前記Ｙ結合基で置換されてお
り；Ｄは、アゾラジカル、水銀ラジカル、オキシラジカ
ル、アルキリデンラジカル、チオラジカル、ジチオラジ
カル及びアゾオキシラジカルからなる群より選ばれる結
合基であり；Ｒは、前記発色現像主薬が酸性可溶性基を
含む場合には水素及び酸性可溶性基からなる群より選ば
れ、そしてＲは、前記発色現像主薬が酸性可溶性基を含
まない場合は、酸性可溶性基である、からなる群より選
ばれるカプラー分子である拡散転写法。 ３９．前記拡散性色素形成性化合物が、 Ｂ−Ｙ−Ｃｐ−Ｄ−Ｒ 前記式中、Ｂは、アルカリ性カラー発色現像剤で現像す
る際、前記カプラーを非拡散性にするような分子サイズ
及び構成の写真不活性有機バラストラジカルであり；Ｙ
は、アゾラジカル、水銀ラジカル、オキシラジカル、ア
ルキリデンラジカル、チオラジカル、ジチオラジカル及
びアゾキシラジカルからなる群より選ばれる結合ラジカ
ルであり；Ｃｐは、５−ピラゾロンカプラーラジカル、
フェノール性カプラーラジカル及び開鎖ケトメチレンカ
プラーラジカルからなる群より選ばれるカプラーラジカ
ルであり、前記Ｃｐはカプリング位で前記Ｙ結合基で置
換されており；Ｄは、アゾラジカル、水銀ラジカル、オ
キシラジカル、アルキリデンラジカル、チオラジカル、
ジチオラジカル及びアゾオキシラジカルからなる群より
選ばれる結合ラジカルであり；Ｒは、前記発色現像主薬
が酸性可溶性基を含む場合には水素及び酸性可溶性基か
らなる群より選ばれ、そしてＲは、前記発色現像主薬が
酸性可溶性基を含まない場合には、酸性可溶性基であ
る、からなる群より選ばれるカプラー分子である拡散転
写法。 ４０．前記拡散性色素形成性化合物が、

【０１５７】

【化３０】

【０１５８】前記式中、Ｂは、アルカリ性カラー現像液
で現像する際、前記カプラーを非拡散性とするような分
子サイズ及び構成の写真不活性有機バラストラジカルで
あり；Ｇは、−ＯＲ又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラジカルであり、
式中、Ｒは水素又は加水分解性成分であり、Ｒ₁ 及びＲ
₂ は各々水素又はアルキル基であり；Ｙは、アゾラジカ
ル、水銀ラジカル、オキシラジカル、アルキリデンラジ
カル、チオラジカル、ジチオラジカル及びアゾオキシラ
ジカルからなる群より選ばれる結合ラジカルであり；Ｃ
ｐは、カプリング位において前記Ｙ結合基、拡散性色素
ラジカル、拡散性色素前駆体で置換されているカプラー
ラジカルである、からなる群より選ばれる分子である拡
散転写法。 ４１．前記拡散色素形成性化合物が、

【０１５９】

【化３１】

【０１６０】前記式中、Ｂｎは、アルカリ性カラー現像
液で現像する際、前記分子を非拡散性とするような分子
サイズ及び構成の、１個又は２個の写真不活性有機バラ
ストラジカルであり；Ｇは、−ＯＲ又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラ
ジカルであり、式中、Ｒは水素又は加水分解性成分であ
り、そしてＲ₁ 及びＲ₂ は各々水素又はアルキル基であ
り；Ｙは、アゾラジカル、水銀ラジカル、オキシラジカ
ル、アルキリデンラジカル、チオラジカル、ジチオラジ
カル及びアゾオキシラジカルからなる群より選ばれる結
合ラジカルであり；Ｄｙｅは色素ラジカル又は色素前駆
体である、からなる群より選ばれる分子である拡散転写
法。 ４２．前記拡散性色素形成性化合物が、

【０１６１】

【化３２】

【０１６２】前記式中、Ｂｎは、アルカリ性カラー現像
液で現像する際、前記分子を非拡散性とするような分子
サイズ及び構成の、１個又は２個の写真不活性有機バラ
ストラジカルであり；Ｇは、−ＯＲ′又は−ＮＲ₁ Ｒ₂
ラジカルであり、式中、Ｒ′は水素又は加水分解性成分
であり、そしてＲ₁ 及びＲ₂ は各々水素又はアルキル基
であり；Ｚは、水素であるか又は、芳香族アミノ発色現
像主薬酸化体で置換されうるラジカルからなる群より選
ばれ；Ｒは、水素、アルキル又は置換アルキルであり；
Ｙは、アゾラジカル、水銀ラジカル、オキシラジカル、
アルキリデンラジカル、チオラジカル、ジチオラジカル
及びアゾオキシラジカルからなる群より選ばれる二価結
合ラジカルであり；Ｄｙｅは、色素ラジカル又は色素前
駆体である、からなる群より選ばれる分子である拡散転
写法。 ４３．前記拡散性色素形成性化合物が、

【０１６３】

【化３３】 前記式中、Ｂｎ及びＢｎ′は各々、アルカリ性カラー現
像液で現像する際、前記分子を非拡散性とするような分
子サイズ及び構成の、写真不活性有機バラストラジカル
を表し；Ｇ及びＧ′は各々、水素、ヒドロキシ、−Ｏ
Ｒ′又は−ＮＲ₁ Ｒ₂ ラジカルであり、式中、Ｒ′は加
水分解性成分であり、そしてＲ₁ 及びＲ₂ は各々水素又
はアルキル基であり、Ｇ及びＧ′の少くとも１つはヒド
ロキシ又はアミノであるという条件があり；Ｒは、水
素、アルキル又は置換アルキルであり；Ｙは、アゾラジ
カル、水銀ラジカル、オキシラジカル、アルキリデンラ
ジカル、チオラジカル、ジチオラジカル及びアゾオキシ
ラジカルからなる群より選ばれる二価結合ラジカルであ
り；Ｄｙｅは色素ラジカル又は色素前駆体である、から
なる群より選ばれる分子である拡散転写法。

【０１６４】

【発明の効果】本発明においては、色素が処理中に写真
要素から有意に流出せず、したがって媒染層へ転写する
のに利用できるので、色素をより有効に使用することが
できる。現像浴は、汚染されないので寿命が長い。要素
の色素形成剤は、ほとんど流出により浪費されないので
より少量で足りる。

【図面の簡単な説明】

【図１】例１において述べたように処理したカプラーＹ
１（３５１ＣＩＳ）の塗工物について得られたセンシト
メトリー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲
線１−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要
素。

【図２】例２において述べたように処理したカプラーＹ
２（３５１ＸＴ）の塗工物について得られたセンシトメ
トリー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲線
１−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要
素。

【図３】例３において述べたように処理したカプラーＹ
３（３８１ＨＥＩ）の塗工物について得られたセンシト
メトリー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲
線１−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要
素。

【図４】例４において述べたように処理したカプラーＣ
（１１４ＡＨＺ）の塗工物について得られたセンシトメ
トリー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲線
１−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要
素。

【図５】例５において述べたように処理したカプラーＭ
（２４１ＣＧ）の塗工物について得られたセンシトメト
リー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲線１
−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要素。

【図６】例６において述べたように処理したカプラーＭ
（２４１ＣＧ）の塗工物について得られたセンシトメト
リー（ステータスＡデンシトメトリー）である。曲線１
−漂白−定着された一体状要素；曲線２−受容体要素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレン トーマス ピアース アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，アコンブリー ドライブ 10 (72)発明者 デビッド スコット ベイリー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，ドーバー ロード 29

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カラー写真画像を形成するための拡散転
   写方法であって、前記方法が、 （ａ）１層のそして唯一の、塗工支持体からなる寸法安
   定性層、並びにその表面上に反応可能な組合せ状態で塗
   工された、拡散性色素と結合する材料からなる媒染層、
   感放射線ハロゲン化銀からなる画像形成層、拡散性色素
   形成性化合物からなる拡散性色素形成層、及び前記拡散
   性色素形成層の上に被覆されたバリヤー層を含んでなる
   一体状の要素であって、前記拡散性色素形成層が前記画
   像形成層と同一であるか又は異っており、前記バリヤー
   層が、前記要素を外部処理浴と接触させる際、前記要素
   を処理するための溶液を通過させることができるポリマ
   ーからなり、かつ前記バリヤー層が、前記の拡散性色素
   形成性化合物から形成された拡散性色素が前記要素から
   拡散することを防止するものである要素を用いる工程； （ｂ）前記要素を化学放射線に露光する工程； （ｃ）前記要素を、第一アミン型の通常の発色現像剤化
   合物からなる群より選ばれた化合物、包含された発色現
   像剤の放出を活性化する化合物、及び包含された発色現
   像剤による現像を活性化する化合物を含有する外部浴に
   接触させることにより前記要素を処理する工程； （ｄ）前記要素を洗浄して工程（ｃ）で混入した化合物
   を除去する工程、を含んでなる拡散転写方法。