JPH0618826B2 - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
- Publication number
- JPH0618826B2 JPH0618826B2 JP22079783A JP22079783A JPH0618826B2 JP H0618826 B2 JPH0618826 B2 JP H0618826B2 JP 22079783 A JP22079783 A JP 22079783A JP 22079783 A JP22079783 A JP 22079783A JP H0618826 B2 JPH0618826 B2 JP H0618826B2
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- Japan
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- component
- titanium
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- ethylene
- carbon atoms
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンの高温高圧重合に関する。
１２５℃以上の温度及び２００Kg/cm2以上の圧力で，エ
チレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させる方法は
知られている。上記触媒としては，チタン成分，例え
ば，三塩化チタン及びマグネシウム化合物に担持された
チタン化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせ
が提案されている（例えば，特開昭４９−９７０８７
号，同５６−１８６０７号，同５７−１９０００９
号）。
チレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させる方法は
知られている。上記触媒としては，チタン成分，例え
ば，三塩化チタン及びマグネシウム化合物に担持された
チタン化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせ
が提案されている（例えば，特開昭４９−９７０８７
号，同５６−１８６０７号，同５７−１９０００９
号）。
提案された方法において使用されるチタン成分はすべて
固体であるため，次に述べるような問題を有している。
固体のチタン成分は，適当な粘度及び比重を有する媒体
のスラリーとして，高圧に保持された重合反応器に供給
する必要がある。しかし，均一なチタン成分のスラリー
を調製すること自体困難であり，たとえ均一スラリーを
調製することができても，輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く，重合反応器にチタン成分を定量的に供給す
ることは極めて困難である。重合反応器に供給されるチ
タン成分の量が一定しないため，重合反応の安定性が失
なわれる。特に，チタン成分が過剰に供給されると，重
合反応が暴走し，著しく危険な状態を招いてしまう。
固体であるため，次に述べるような問題を有している。
固体のチタン成分は，適当な粘度及び比重を有する媒体
のスラリーとして，高圧に保持された重合反応器に供給
する必要がある。しかし，均一なチタン成分のスラリー
を調製すること自体困難であり，たとえ均一スラリーを
調製することができても，輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く，重合反応器にチタン成分を定量的に供給す
ることは極めて困難である。重合反応器に供給されるチ
タン成分の量が一定しないため，重合反応の安定性が失
なわれる。特に，チタン成分が過剰に供給されると，重
合反応が暴走し，著しく危険な状態を招いてしまう。
チーグラー型触媒を使用するエチレンの高温高圧重合に
おいて，高い触媒活性を有する液状のチタン成分の開発
が望まれている。
おいて，高い触媒活性を有する液状のチタン成分の開発
が望まれている。
本発明は上記要望を満たすものである。
即ち，本発明は，エチレン又はエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンとの混合物を，下記成分〔Ａ〕，成分
〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕から得られる触媒の存在下に，２
００Kg/cm2以上の圧力下に１２５℃以上の温度で重合さ
せることを特徴とするエチレンの重合法である。
のα−オレフィンとの混合物を，下記成分〔Ａ〕，成分
〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕から得られる触媒の存在下に，２
００Kg/cm2以上の圧力下に１２５℃以上の温度で重合さ
せることを特徴とするエチレンの重合法である。
成分〔Ａ〕 マグネシウムハライド， 式 R1OH （式中，R1は炭素数６〜１２の分岐アルキル基を示
す。）で表わされるヒドロキシル化合物、及び 式 （式中，R2は炭素数４のアルキル基を示し，X1はハロゲ
ン原子を示し，ｌは０〜４の数である。）で表わされる
チタン化合物を，不活性有機溶媒の存在下に接触させて
得られるチタン含有溶液。
す。）で表わされるヒドロキシル化合物、及び 式 （式中，R2は炭素数４のアルキル基を示し，X1はハロゲ
ン原子を示し，ｌは０〜４の数である。）で表わされる
チタン化合物を，不活性有機溶媒の存在下に接触させて
得られるチタン含有溶液。
成分〔Ｂ〕 式 （式中，R3は炭素数１〜８のアルキル基，ベンジル基又
はフェニル基を示し，X2はハロゲン原子を示し，ｍは１
より大きく３未満の数である。）で表わされるアルキル
アルミニウム化合物。
はフェニル基を示し，X2はハロゲン原子を示し，ｍは１
より大きく３未満の数である。）で表わされるアルキル
アルミニウム化合物。
成分〔Ｃ〕 式 （式中，R4及びX3は，それぞれ，上記R3及びX2と同じ意
味を有し，ｎは０より大きく２以下の数である。）で表
わされるアルコキシアルミニウム化合物。
味を有し，ｎは０より大きく２以下の数である。）で表
わされるアルコキシアルミニウム化合物。
本発明によれば，下記のような優れた効果が奏される。
(1)成分〔Ａ〕，成分〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕のいずれも
が液状であるため，重合反応器への供給が容易である。
が液状であるため，重合反応器への供給が容易である。
(2)成分〔Ａ〕，成分〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕を定量的に
重合反応器へ供給することができる。
重合反応器へ供給することができる。
(3)重合反応器内の圧力変動に対する成分〔Ａ〕，成分
〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕の供給量の制御が容易である。
〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕の供給量の制御が容易である。
(4)重合反応器内での成分〔Ａ〕，成分〔Ｂ〕及び成分
〔Ｃ〕の分散が良いため，均一な品質の重合体が得られ
る。
〔Ｃ〕の分散が良いため，均一な品質の重合体が得られ
る。
(5)使用する触媒当り著しく大きい収量で重合体が得ら
れる。
れる。
本発明において、成分〔Ａ〕の調製は，窒素，アルゴン
などの不活性ガス雰囲気下に行なわれる。
などの不活性ガス雰囲気下に行なわれる。
マグネシウムハライドの具体例としては，塩化マグネシ
ウム，臭化マグネシウム，及び沃化マグネシウムが挙げ
られ，中でも塩化マグネシウムが好ましい。
ウム，臭化マグネシウム，及び沃化マグネシウムが挙げ
られ，中でも塩化マグネシウムが好ましい。
ヒドロキシル化合物の具体例としては、オクタノール，
デカノール，２−エチルヘキサノール，２−エチルオク
タノール，及び１−エチルヘプタノールなどの炭素数６
〜１２の分岐アルカノールが挙げられる。
デカノール，２−エチルヘキサノール，２−エチルオク
タノール，及び１−エチルヘプタノールなどの炭素数６
〜１２の分岐アルカノールが挙げられる。
ヒドロキシル化合物の使用量は，マグネシウムハライド
１モル当り，１〜６モルであることが好ましい。ヒドロ
キシル化合物の使用量が過度に少ないと，均一なチタン
含有溶液が得られ難くなり，その使用量が過度に多い
と，重合時に使用する有機アルミニウム化合物の量が大
きくなる。
１モル当り，１〜６モルであることが好ましい。ヒドロ
キシル化合物の使用量が過度に少ないと，均一なチタン
含有溶液が得られ難くなり，その使用量が過度に多い
と，重合時に使用する有機アルミニウム化合物の量が大
きくなる。
チタン化合物の具体例としては，チタンテトラクロライ
ド，チタンテトラブロマイド，チタンテトラヨーダイ
ド，ブトキシチタントリクロライド，ジブトキシチタン
ジクロライド，トリブトキシチタンクロライド及びテト
ラブトキシチタンが挙げられる。
ド，チタンテトラブロマイド，チタンテトラヨーダイ
ド，ブトキシチタントリクロライド，ジブトキシチタン
ジクロライド，トリブトキシチタンクロライド及びテト
ラブトキシチタンが挙げられる。
チタン化合物の使用量は，マグネシウムハライド１モル
当り，0.005〜１モル，特に0.01〜0.5モルであることが
好ましい。
当り，0.005〜１モル，特に0.01〜0.5モルであることが
好ましい。
不活性有機溶媒の具体例としては，ヘキサン，ヘプタ
ン，高級アルカンのような脂肪族炭化水素，ベンゼン，
トルエン，キシレンのような芳香族炭化水素，及びこれ
らのハロゲン化物が挙げられる。
ン，高級アルカンのような脂肪族炭化水素，ベンゼン，
トルエン，キシレンのような芳香族炭化水素，及びこれ
らのハロゲン化物が挙げられる。
不活性有機溶媒の使用量については特に制限はないが，
マグネシウムハライド１モル当り，通常0.5〜２０で
ある。
マグネシウムハライド１モル当り，通常0.5〜２０で
ある。
マグネシウムハライド，ヒドロキシル化合物，及びチタ
ン化合物を接触させる方法については特に制限はなく，
例えば，マグネシウムハライド，チタン化合物，及び不
活性有機溶媒の混合物にヒドロキシル化合物を加える方
法，マグネシウムハライトの不活性有機溶媒スラリー
に，ヒドロキシル化合物、ついでチタン化合物を加える
方法，上記スラリーにヒドロキシル化合物及びチタン化
合物を同時に加える方法を採用することができる。
ン化合物を接触させる方法については特に制限はなく，
例えば，マグネシウムハライド，チタン化合物，及び不
活性有機溶媒の混合物にヒドロキシル化合物を加える方
法，マグネシウムハライトの不活性有機溶媒スラリー
に，ヒドロキシル化合物、ついでチタン化合物を加える
方法，上記スラリーにヒドロキシル化合物及びチタン化
合物を同時に加える方法を採用することができる。
接触温度は通常０〜２００℃であり，接触時間は通常５
分以上である。
分以上である。
アルキルアルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体例と
しては，ジエチルアルミニウムクロライド，ジブチルア
ルミニウムクロライド，ジヘキシルアルミニウムクロラ
イド，ジエチルアルミニウムブロマイド，ジエチルアル
ミニウムヨーダイド，ジフェニルアルミニウムクロライ
ド，ジベンジルアルミニウムクロライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロライド，ブチルアルミニウムセスキク
ロライド，及びフェニルアルミニウムセスキクロライド
が挙げられる。
しては，ジエチルアルミニウムクロライド，ジブチルア
ルミニウムクロライド，ジヘキシルアルミニウムクロラ
イド，ジエチルアルミニウムブロマイド，ジエチルアル
ミニウムヨーダイド，ジフェニルアルミニウムクロライ
ド，ジベンジルアルミニウムクロライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロライド，ブチルアルミニウムセスキク
ロライド，及びフェニルアルミニウムセスキクロライド
が挙げられる。
アルキルアルミニウム化合物の使用量は，チタン含有溶
液中のチタン１グラム原子当り，通常１〜１０００モル
である。
液中のチタン１グラム原子当り，通常１〜１０００モル
である。
アルコキシアルミニウム化合物（成分〔Ｃ〕）の具体例
としては，ジエチルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）
エトキサイド，ジブチルアルミニウム２−（ｔ−ブトキ
シ）エトキサイド，ジヘキシルアルミニウム２−（ｔ−
ブトキシ）エトキサイド，ジベンジルアルミニウム２−
（ｔ−ブトキシ）エトキサイド，エチルアルミニウム２
−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロライド，エチルアルミ
ニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシブロマイド，ブチ
ルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロライ
ド，及びフェニルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エ
トキシクロライドが挙げられる。これらのアルコキシア
ルミニウム化合物は，例えば，アルキルアルミニウムと
２−（ｔ−ブトキシ）エタノールとを等モルで反応させ
ることによって調製することができる。
としては，ジエチルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）
エトキサイド，ジブチルアルミニウム２−（ｔ−ブトキ
シ）エトキサイド，ジヘキシルアルミニウム２−（ｔ−
ブトキシ）エトキサイド，ジベンジルアルミニウム２−
（ｔ−ブトキシ）エトキサイド，エチルアルミニウム２
−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロライド，エチルアルミ
ニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシブロマイド，ブチ
ルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロライ
ド，及びフェニルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エ
トキシクロライドが挙げられる。これらのアルコキシア
ルミニウム化合物は，例えば，アルキルアルミニウムと
２−（ｔ−ブトキシ）エタノールとを等モルで反応させ
ることによって調製することができる。
アルコキシアルミニウム化合物の使用量は，成分〔Ａ〕
中のチタン１グラム原子当り，１〜５０モル，特に５〜
３０モルであることが好ましい。その使用量が上記範囲
外であると，得られる触媒の重合活性が低下する。
中のチタン１グラム原子当り，１〜５０モル，特に５〜
３０モルであることが好ましい。その使用量が上記範囲
外であると，得られる触媒の重合活性が低下する。
本発明においては，成分〔Ａ〕，成分〔Ｂ〕及び成分
〔Ｃ〕から得られる触媒の存在下に，エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンとの混合物を重合
させて，エチレンホモポリマー又はエチレンコポリマー
を得る。
〔Ｃ〕から得られる触媒の存在下に，エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフィンとの混合物を重合
させて，エチレンホモポリマー又はエチレンコポリマー
を得る。
炭素数３以上のα−オレフィンの具体例としては，プロ
ピレン，ブテン−１，４−メチルペンテン−１，オクテ
ン−１が挙げられる。
ピレン，ブテン−１，４−メチルペンテン−１，オクテ
ン−１が挙げられる。
重合圧力は２００Kg/cm2以上，好ましくは５００〜３０
００Kg/cm2である。重合温度は１２５℃以上，好ましく
は１５０〜３５０℃である。重合系内でのモノマーの平
均滞留時間は２〜６００秒，好ましくは１０〜１５０秒
である。
００Kg/cm2である。重合温度は１２５℃以上，好ましく
は１５０〜３５０℃である。重合系内でのモノマーの平
均滞留時間は２〜６００秒，好ましくは１０〜１５０秒
である。
重合装置としては，管型反応器または槽型反応器を使用
することができる。
することができる。
生成するポリエチレンの分子量は，重合系に分子量調節
剤，たとえば水素を添加することによって容易に調節す
ることができる。
剤，たとえば水素を添加することによって容易に調節す
ることができる。
つぎに実施例を示す。実施例において，「重合活性」と
は，使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ当りのポリエチ
レンの収量（Kg）を意味し，「M.I.」はＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に従い，2.16Kgの荷重下に１９０℃で測定した
ポリエチレンの溶融指数である。
は，使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ当りのポリエチ
レンの収量（Kg）を意味し，「M.I.」はＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に従い，2.16Kgの荷重下に１９０℃で測定した
ポリエチレンの溶融指数である。
実施例１ (1)チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 ｎ−ヘプタン１２に無水塩化マグネシウム10.8モル及
びテトラ−ｎ−ブトキシチタン1.5モルを加えた。得ら
れた懸濁液に，室温で２−エチルヘキサノール45.2モル
を加えた後，９０℃に昇温し，同温度で３時間攪拌し
て，均一なチタン含有溶液を得た。この溶液をシェルソ
ル ７１（シェル化学製）１４８で希釈して，成分
〔Ａ〕とした。成分〔Ａ〕中のチタン濃度は，９ミリグ
ラム原子／であった。
びテトラ−ｎ−ブトキシチタン1.5モルを加えた。得ら
れた懸濁液に，室温で２−エチルヘキサノール45.2モル
を加えた後，９０℃に昇温し，同温度で３時間攪拌し
て，均一なチタン含有溶液を得た。この溶液をシェルソ
ル ７１（シェル化学製）１４８で希釈して，成分
〔Ａ〕とした。成分〔Ａ〕中のチタン濃度は，９ミリグ
ラム原子／であった。
(2)ジエチルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキ
サイド（成分〔Ｃ〕）の調製 シェルソル ７１ 100にトリエチルアルミニウム３
６モルを加え，得られた溶液を攪拌しながら２−（ｔ−
ブトキシ）エチルアルコール３６モルを反応温度を５０
℃以下に制御しながら加えた。得られた溶液をシェルソ
ル ７１で希釈し全量を２００にして，成分〔Ｃ〕と
した。この溶液中のジエチルアルミニウム２−（ｔ−ブ
トキシ）エトキサイド濃度は１８０ミリモル／であっ
た。
サイド（成分〔Ｃ〕）の調製 シェルソル ７１ 100にトリエチルアルミニウム３
６モルを加え，得られた溶液を攪拌しながら２−（ｔ−
ブトキシ）エチルアルコール３６モルを反応温度を５０
℃以下に制御しながら加えた。得られた溶液をシェルソ
ル ７１で希釈し全量を２００にして，成分〔Ｃ〕と
した。この溶液中のジエチルアルミニウム２−（ｔ−ブ
トキシ）エトキサイド濃度は１８０ミリモル／であっ
た。
(3)重 合 全長約４００ｍの反応管に，エチレン６４重量％，ブテ
ン−１ ３６重量％からなるモノマー及びモノマーに対
して0.2VOl％の水素を連続的に供給し，２０００Kg/cm2
の加圧下に，エチレンとブテン−１とを共重合させた。
ン−１ ３６重量％からなるモノマー及びモノマーに対
して0.2VOl％の水素を連続的に供給し，２０００Kg/cm2
の加圧下に，エチレンとブテン−１とを共重合させた。
上記成分〔Ａ〕，成分〔Ｂ〕としてのジエチルアルミニ
ウムクロライドのシェルソル７１溶液（濃度：４５０ミ
リモル／）及び成分〔Ｃ〕を，それぞれ，3.5／時
の割合で，反応管の入口に設けられた注入点から連続的
に供給した。
ウムクロライドのシェルソル７１溶液（濃度：４５０ミ
リモル／）及び成分〔Ｃ〕を，それぞれ，3.5／時
の割合で，反応管の入口に設けられた注入点から連続的
に供給した。
反応管内の温度は，入口を１４０℃に，最高温度を２５
０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｍ／秒
とした。
０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｍ／秒
とした。
上記の連続運転を３時間行なった。M.I.5.9ｇ／１０
分，密度0.923ｇ／cm3のエチレン／ブテン−１コポリマ
ーが６７０の重合活性で得られた。
分，密度0.923ｇ／cm3のエチレン／ブテン−１コポリマ
ーが６７０の重合活性で得られた。
実施例２及び３ 成分〔Ｃ〕の供給量を第１表に記載のように変えた以外
は実施例１を繰返した。結果を第１表に示す。
は実施例１を繰返した。結果を第１表に示す。
実施例４ 成分〔Ｃ〕の調製において，トリエチルアルミニウムに
代えて，ジエチルアルミニウムクロライドを使用してエ
チルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロラ
イドのシェルソル７１溶液を調製した以外は実施例１を
繰返した。
代えて，ジエチルアルミニウムクロライドを使用してエ
チルアルミニウム２−（ｔ−ブトキシ）エトキシクロラ
イドのシェルソル７１溶液を調製した以外は実施例１を
繰返した。
M.I.5.5ｇ／１０分，密度0.921ｇ／cm3のエチレン／ブ
テン−１コポリマーが９３０の重合活性で得られた。
テン−１コポリマーが９３０の重合活性で得られた。
実施例５及び６ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて第２表に記載のチ
タン化合物1.5モルを使用した以外は実施例１を繰返し
た。結果を第２表に示す。
タン化合物1.5モルを使用した以外は実施例１を繰返し
た。結果を第２表に示す。
実施例７及び８ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて第３表に記載のチ
タン化合物1.5モルを使用した以外は実施例４を繰返し
た。結果を第３表に示す。
タン化合物1.5モルを使用した以外は実施例４を繰返し
た。結果を第３表に示す。
比較例１ 成分〔Ｃ〕を使用しなかった以外は実施例１を繰返し
た。
た。
M.I.5.0ｇ／１０分，密度0.924ｇ／cm3のエチレン／ブ
テン−１コポリマーが５１０という重合活性で得られ
た。
テン−１コポリマーが５１０という重合活性で得られ
た。
第１図は本発明の触媒の製造工程をフローチャート図で
示す。
示す。
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα
−オレフィンとの混合物を，下記成分[A]，成分[B]及び
成分[C]から得られる触媒の存在下に，２００Kg/cm2以
上の圧力下に１２５℃以上の温度で重合させることを特
徴とするエチレンの重合法。 成分[A] マグネシウムハライド， 式 R1OH （式中，R1は炭素数６〜１２の分岐アルキル基を示
す。）で表わされるヒドロキシル化合物，及び 式 (R2O)l TiX1 4-l （式中，R2は炭素数４のアルキル基を示し，X1はハロゲ
ン原子を示し，ｌは０〜４の数である。）で表わされる
チタン化合物を，不活性炭化水素溶媒の存在下に接触さ
せて得られるチタン含有溶液。 成分[B] 式 R3 m AlX2 3-m （式中，R3は炭素数１〜８のアルキル基，ベンジル基又
はフェニル基を示し，ｍは１より大きく３未満の数であ
る。）で表わされるアルキルアルミニウム化合物。 成分[C] 式 R4 n Al[O(CH2)2OC(CH3)3]X3 2-n （式中，R4及びX3は，それぞれ，上記R3及びX2と同じ意
味を有し，ｎは０より大きく２以下の数である。）で表
されるアルコキシアルミニウム化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22079783A JPH0618826B2 (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22079783A JPH0618826B2 (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112803A JPS60112803A (ja) | 1985-06-19 |
| JPH0618826B2 true JPH0618826B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=16756712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22079783A Expired - Lifetime JPH0618826B2 (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618826B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02123108A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-10 | Showa Denko Kk | エチレン系重合体の製造方法 |
| US6465383B2 (en) | 2000-01-12 | 2002-10-15 | Eastman Chemical Company | Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
| CA2396736A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Eastman Chemical Company | Procatalysts comprising bidentate ligands, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
| CA2395710A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Eastman Chemical Company | Procatalysts comprising bidentate ligands, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
| US20010029286A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-10-11 | Williams Darryl Stephen | Procatalysts, catalyst systems, and use in OLEFIN polymerization |
| US6696380B2 (en) * | 2000-01-12 | 2004-02-24 | Darryl Stephen Williams | Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
| US20010025005A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-09-27 | Williams Darryl Stephen | Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
| DE10259243A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-01 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Co- und Terpolymeren aus Olefinen |
-
1983
- 1983-11-25 JP JP22079783A patent/JPH0618826B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60112803A (ja) | 1985-06-19 |
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