JPH06186696A - 熱像分離方式用高分子カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色相が向上した色素像が得られ、熱転染生成
物カプリング成分の存在量を減少させるか無くすことが
でき、向上したカプリング反応性が得られ、塗布溶融液
の塗布性が向上し、写真要素の貯蔵安定性を向上し、カ
プリング成分の分散における有毒有機溶媒の量を減少さ
せることができる色素像の形成方法及び写真要素を提供
することを目的とする。 【構成】 本発明の形成方法は、現像により熱転染性色
素を形成できる式：ＣＯＵＰ−Ｌ−Ｂで表される高分子
発色剤化合物を含有している感光性ハロゲン化銀乳剤層
を坦持している支持体を含んでなる写真要素を露光し、
現像して熱転写性色素像を形成し、色素像を乳剤層から
色素受容層に熱転写し、そして色素受容層から乳剤層を
分離する工程を含んでなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、本願と同一の出願人に
譲渡された、同時係属の米国特許出願第７／８０４，８
７７号（１９９１年１２月６日出願）、ウィリス（Ｗｉ
ｌｌｉｓ）及びテクスター（Ｔｅｘｔｅｒ）のHeat Ima
ge Separation System；バイリー（Ｂａｉｌｅｙ）等の
Thermal Solvent for Dye Diffusion in Image Separat
ion Systems ; 及び米国特許出願第７／８０５，７１７
号（１９９１年１２月６日出願）、テクスター（Ｔｅｘ
ｔｅｒ）等のMechanicochemcial Layer Stripping In I
mage Separation Systems に関する。本発明は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層に色素像を形成後、乳剤層から色素
像を分離するための写真方式及び方法に関する。より詳
細には、本発明は、ハロゲン化銀乳剤層に色素像を形成
するための湿式現像法及び熱色素拡散像分離方式に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】湿式現像─乾式熱転写方式 従来の「湿式」ハロゲン化銀系カラー写真処理方式で
は、像様露光された写真要素、例えば、カラープリント
を形成するようにした発色印画紙が、発色現像主薬溶液
で処理される。現像主薬は写真要素の露光ハロゲン化銀
を金属銀に還元し、得られた酸化現像主薬は内蔵された
色素形成カプラーと反応して像様露光に対応する色素像
を生じる。銀は一般的に灰色であり、色素の純色の彩度
を減少させるので、色素像から銀を除去することが望ま
しい。通常、銀を漂白してハロゲン化銀とし、溶媒水溶
液、即ち、定着液を用いてハロゲン化銀を除去すること
により、銀を色素像から分離している。また、この定着
液は、未現像状態の最初のハロゲン化銀も除去する。一
般的に、漂白液と定着液とを混合して、一溶液、すなわ
ち漂白定着液とする。

【０００３】漂白定着液は、一般的に、鉄、アンモニウ
ム、エチレンジアミン四酢酸、チオ硫酸塩及び、使用後
には、銀を含有している。「湿式」ハロゲン化銀処理の
これらの成分は、現像焼き付け処理から発生する公害の
多くの源である。熱現像性カラー写真材料を用いる「乾
式」ハロゲン化銀系カラー写真処理方式が提案された。
このような熱現像材料は、一般的に、ハロゲン化銀、写
真カプラー又は他の色素供与材料を含有している感光性
層と、例えば、米国特許第４，５８４，２６７号及び第
４，９４８，６９８号並びにそれらに引用されている文
献に開示されているような発色現像主薬とを含んでな
る。像様露光後、要素を均一に加熱して含有されている
現像主薬を活性化することにより要素を現像して、現像
主薬溶液での湿式処理の必要性をなくすことができる。
熱現像方式によっては、熱現像中かその後の別個の工程
において像受容層に転染できる拡散性色素を熱現像によ
り形成するように色素供与材料を構成する。このような
熱現像性拡散転写カラー写真方式は、上記した米国特許
第４，５８４，２６７号及び第４，９４８，６９８号に
開示されている。これらの方式も、処理溶液での漂白定
着工程及び発生する廃液の処理必要をなくすことができ
る。

【０００４】高分子カプラー 色素がカラー写真要素において形成される位置で残存す
る能力を向上させるポリマーの形態でカプラーを内蔵で
きることも、当該技術分野において公知である。例え
ば、モンバリュー（Ｍｏｎｂａｌｉｅ）等（米国特許第
３，９２６，４３６号）は、発泡し難く、そしてゼラチ
ン等の親水性コロイドと高度の相溶性を示すラテックス
として高分子カプラーを含有している写真要素を開示し
ている。ヤギハラ（Ｙａｇｉｈａｒａ）等（米国特許第
４，４７４，８７０号）は、酸化現像主薬とのカプリン
グによりマゼンタ色素を形成する高分子カプラーラテッ
クスを含有する写真材料を開示している。ヒラノ（Ｈｉ
ｒａｎｏ）等（米国特許第４，５１１，６４７号）は、
シアン発色カプラーラテックスを含有するカラー写真材
料を開示している。ヤギハラ（Ｙａｇｉｈａｒａ）等
（米国特許第２，０９２，５７３Ｂ号）は、マゼンタ発
色カプラーラテックスを含有しているハロゲン化銀写真
材料を開示している。コース（Ｃａｗｓｅ）及びハリス
（Ｈａｒｒｉｓ）（ヨーロッパ特許出願第０３２１３９
９Ａ３号）は、発色カプラーのラテックスの製造方法を
開示している。

【０００５】高分子カプラーを分散させるためには、一
般的に３種の方法が従来用いられてきた。これらの３種
の方法とは、（１）高蒸気圧及び／又は低蒸気圧有機溶
媒と一緒に、カプラーを、界面活性剤とゼラチンとを含
有する水溶液に、コロイド微粉砕又は均質化法により分
散させる方法、（２）水溶性ポリマー水溶液を直接含有
させる方法、及び（３）乳化重合又は懸濁重合によりラ
テックスを形成する方法である。

【０００６】ヒラノ（Ｈｉｒａｎｏ）（米国特許第４，
５２２，９１６号）は、光安定性が向上した像を提供す
る高分子マゼンタ色素形成カプラーラテックスの製造を
開示している。ヒラノは、カプリング成分が、カプリン
グ部位に結合した結合基を介してエチレン性基に結合し
ている一連のマゼンタ色素形成カプラー単量体を開示し
ている。ヒラノ（Ｈｉｒａｎｏ）及びフルタチ（Ｆｕｒ
ｕｔａｃｈｉ）（米国特許第４，５７６，９１０号）
は、トリアゾール及びテトラゾール単量体から高分子マ
ゼンタ色素形成カプラーラテックスを製造することを開
示している。ヘリング（Ｈｅｌｌｉｎｇ）等（米国特許
第４，７５６，９９８号）は、少なくとも１個のウレタ
ン基又は尿素基を含有する高分子カプラーの製造を開示
している。ヤマノウチ（Ｙａｍａｎｏｕｃｈｉ）等（米
国特許第４，８７４，６８９号）は、炭素数が８以上の
連鎖移動剤を利用し、カプラー成分がカプラー部位に結
合した結合基を介してエチレン性基に結合している高分
子カプラーの製造を開示している。ヘリング（Ｈｅｌｌ
ｉｎｇ）（米国特許第４，９２１，７８２号）は、マゼ
ンタカプラー単量体がカルボキシル基を含有している高
分子マゼンタ色素形成カプラーの製造を開示している。
マエカワ（Ｍａｅｋａｗａ）及びヒラノ（Ｈｉｒａｎ
ｏ）（米国特許第４，９４６，７７１号）は、ある種の
有利に内蔵されるカプリング及び非カプリング共重合成
分を配合した高分子カプラーの製造を開示している。

【０００７】サカノウエ（Ｓａｋａｎｏｕｅ）及びヒラ
ノ（Ｈｉｒａｎｏ）（ヨーロッパ特許出願第０２５９８
６４Ａ２号）は、重合成分がカプリングオフ基にある少
なくとも一種の単量体から誘導される反復単位を含む水
溶性イエロー色素形成高分子カプラーの製造を開示して
いる。ヤマノウチ（Ｙａｍａｎｏｕｃｈｉ）等（ヨーロ
ッパ特許出願第０３１６９５５Ａ３号）は、カプリング
成分が、カプリング部位に結合した結合基を介してエチ
レン性基に結合している数種のエチレン性カプリング単
量体を開示している。ヒラノ（Ｈｉｒａｎｏ）等（ヨー
ロッパ特許出願第０２８３９３８Ａ１号）は、カプリン
グ成分が、カプリング部位に結合している結合基を介し
て高分子主鎖に結合している高分子カプラーを開示して
いる。

【０００８】高分子カプラーは、反応性カプラーを合成
ポリマーに結合することにより製造できる。このような
ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリ−ｐ−アミノ
スチレン及び他の天然高分子が挙げられる。このような
高分子カプラーの製造方法は、米国特許第２，６９８，
７９７号、第２，８５２，３８１号，第２，８５２，３
８３号及び第２，８７０，７１２号並びに特公昭第３５
−１６９３２号及び第４４−３６６１号に記載されてい
る。エチレン性不飽和単量体や他の重合性単量体から高
分子カプラーを形成する方法が、英国特許第８８０，２
０６号、第９５５，１９７号、第９６７，５０３号、第
９６７，５０４号、第９９５，３６３号及び第１，１０
４，６５８号に開示されている。

【０００９】ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）（米国特許第
２，５６１，２０５号）は、β，γ−エチレン性不飽和
アミドから誘導される水溶性高分子カプラーの形成を開
示している。ウイリアムス（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）（米国
特許第２，７３９，９５６号）は、２−ビニル−１−ナ
フトール等のビニル置換モノマーから誘導される水溶性
高分子カプラーの形成を開示している。ファイヤスチン
（Ｆｉｒｅｓｔｉｎｅ）（米国特許第２，９７６，２９
４号）は、１−（ｍ−メタクリロイルアミノフェニル）
−２−カルボキシ−５−ピラゾロン等のメタクリルアミ
ド関連単量体から誘導される水溶性重合体を開示してい
る。

【００１０】アンバーガー（Ｕｍｂｅｒｇｅｒ）（米国
特許第３，４５１，８２０号）は、親油性発色高分子カ
プラーの分散体を開示している。ファン・パッシェン
（Ｖａｎ Ｐａｓｓｃｈｅｎ）及びプリーム（Ｐｒｉｅ
ｍ）（米国特許第４，０８０，２１１号）は、乳化重合
による発色カプリング剤の製造方法を開示している。ポ
ンチセロ（Ｐｏｎｔｉｃｅｌｌｏ）等（米国特許第４，
２１５，１９５号）は、発色カプラー残基を含有する架
橋性重合体の製造を開示している。ヒラノ（Ｈｉｒａｎ
ｏ）等（米国特許第４，５１８，６８７号）は、シアン
色素形成親油性高分子カプラーを含有する写真材料を開
示している。ロー（Ｌａｕ）及びタング（Ｔａｎｇ）
（米国特許第４，６１２，２７８号）は、アルコキシア
ルキルアクリレート単量体と共重合する高分子カプラー
を含有する写真材料を開示している。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記した乾式処理方式
は、溶液処理及び生じる廃棄物の処理の必要性をなくす
ことができる点で有利であるが、熱現像性写真要素自体
に含有させる現像主薬等さらなる材料を必要とする。ま
た、熱現像方式に必要とするハロゲン化銀のレベルは、
一般的に、従来の湿式方式で必要とするよりも実質的に
高い。このようなさらなる材料の存在は、コスト、性能
及び要素の保存性に悪影響を及ぼす。

【００１２】従来の現像液を用いた湿式現像から得られ
る像品質や工業的適合性の利点を保持したまま、処理系
全体により生じる廃液の量を減少する写真処理方式を提
供することは望ましいであろう。

【００１３】湿式現像／乾式熱転写方式において従来認
識されていない問題は、色素の他にかなりの量のカプラ
ーがいつも受容体に転染されることである。このカプラ
ーの熱転染は、不必要であり望ましくない。これは、不
必要な色相効果が生じることがあり、転染したカプラー
の化学変換の結果、転染したカプラーが不必要な焼き出
しを生じることがあり、そして熱転染カプラーにより、
転染された色素の熱安定性や受容体要素のガラス転移温
度の異常を抑制することが困難になることがある。

【００１４】上記及び他の問題は、本発明を実施するこ
とにより克服できる。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、従来法
の欠点を克服することである。本発明の別の目的は、色
相が向上した色素像を提供することである。本発明のさ
らに別の目的は、熱転染性カプリング成分の存在量を減
少させるかなくした熱転染性（ｈｅａｔ ｔｒａｎｓｆ
ｅｒａｂｌｅ）色素を提供することである。本発明のさ
らなる目的は、向上したカプリング反応性を提供するこ
とでる。

【００１６】また、本発明の目的は、塗布性が向上した
塗布溶融液を提供することである。本発明の別の目的
は、貯蔵安定性が増加した写真要素を提供することであ
る。本発明のさらに別の目的は、カプリング成分の分散
における有毒有機溶媒の量を減少して用いた画像形成方
法を提供すること、及び環境に発散する有機溶媒の量を
減少させることである。

【００１７】本発明の上記及び他の目的は、一般的に、
現像により熱転染性色素を形成できる下式 ＣＯＵＰ−Ｌ−Ｂ （式中、ＣＯＵＰは発色現像主薬の酸化生成物との反応
により熱転染性色素を形成できるカプラー成分を表し、
Ｌはカプラー成分と前記発色現像主薬の酸化生成物との
反応によりＣＯＵＰから分離される二価の結合基であ
り、そしてＢは高分子の主鎖である）で表される高分子
発色剤（カプラー）化合物を含有している感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を坦持している支持体を含んでなる写真要
素を露光し、前記露光した要素を発色現像主薬溶液で現
像して熱転写性色素像を形成し、前記露光現像要素を加
熱して色素像を乳剤層から色素受容層に転写するが、但
し、前記受容層が、写真要素の一部であるか、写真要素
に接触させる別個の色素受容要素の一部分であり、そし
て転写された色素像を含む色素受容層から乳剤層を分離
する、以上の工程を含んでなることを特徴とする色素像
の形成方法を提供することにより達成される。

【００１８】高分子カプラーは写真用途、要素及びプロ
セスにおいて現在周知であるが、本発明にそれらを一般
的に使用することは、有用な拡散転写色素像の形成につ
いて不利である。この欠点は、いままでに開示されてい
るほとんどの高分子カプラーは、一級アミン現像主薬の
反応生成物と反応して非拡散性の像色素を生成すること
に起因している。この非拡散性は、カプリング成分が、
通常、カプリング成分のカプリング部位と関連していな
い結合基を介して高分子主鎖に結合している高分子カプ
ラーの根本的な非拡散性に依るものである。従来の発色
現像とその後のカプリング化学機構により形成される色
素は、高分子主鎖に結合したままであり、したがって、
非拡散性であって、発色拡散転写には有効ではない。し
かしながら、高分子カプラーが結合基を介して高分子主
鎖に結合したカプリング成分を含んでなり、前記結合基
がそれぞれのカプリング部位に結合している本発明で開
示される種類の高分子カプラーでは、状況が全く異な
る。このサブクラスの高分子カプラーは、一級アミン現
像主薬の酸化生成物との反応により拡散性色素を生成す
る。前記色素形成反応は、高分子主鎖からカプリング成
分を分離する。

【００１９】したがって、この特殊な種類の高分子カプ
ラーを用いると、本明細書で記載する熱像分離方式にお
いて非常に数多くの利点が得られる。特に有用な利点
は、受容体要素に自由に拡散する所望の像色素が形成さ
れるとともに、色素形成反応を生じないカプラー成分が
非拡散のままであることである。この拡散性の分離によ
り、カプラー成分が受容体要素から離れて保たれ、色素
の色相がカプラー成分の望ましくない転染によって影響
されることが防止される。また、高分子カプラーを使用
することにより、多くの場合において、カプリング反応
性が向上する利点が得られ、これにより、より高い色素
濃度が得られる。また、高分子カプラーを使用すること
により、向上した塗布性を有する塗布溶融液が得られ、
このような高分子カプラーを含有する層は、バインダー
の量を減少させてコーティングすることができ、その結
果、より薄い層厚、向上した鮮鋭度及び向上した転染効
率が得られる。また、高分子カプラーを使用することに
より、塗工写真要素の貯蔵安定性が向上する。この貯蔵
上の利点は、熱力学的準安定性の結果結晶化する従来の
カプラー分散体を、貯蔵中結晶化できない高分子カプラ
ーにより置き換えたことにより得られる。本発明の高分
子カプラーを使用することにより得られる更なる利点
は、カプリング成分の分散における有機溶媒の総使用量
が減少することである。酢酸エチル、シクロヘキサノン
等の溶媒は従来の写真要素用カプラー分散体を製造する
のに日常的に使用されているものであり、要素の製造中
前記分散体から除去されなければならない。上記溶媒の
取扱いにより、不必要なコストがかかり、そして製造中
にオペレータがそれらにさら（暴露）されて望ましくな
い。このような取扱いや暴露は、上記した従来のカプラ
ー分散体を本発明の高分子カプラーと置き換えることに
より大部分なくすことができる。

【００２０】本発明の方法において使用されるカラー写
真材料に含有される式（Ｉ）の高分子カプラーのカプラ
ー成分は、従来の発色現像主薬溶液により現像でき、そ
してこのような従来の現像で熱転染性色素を形成するよ
うに構成される。カラー像は、実質的にいずれの色相の
色素を形成するカプラー化合物で形成してもよいが、本
発明の好ましい実施態様では、酸化発色現像主薬との反
応により熱転染性シアン、マゼンタ又はイエロー色素を
形成するカプラーが使用される。

【００２１】ＣＯＵＰは、芳香族一級アミン現像主薬と
のカプリングによりシアン色素を形成できるカプラー成
分であることができる。酸化発色現像主薬との反応によ
りシアン色素を形成するカプラーは、米国特許第２，４
７４，２９３号、第２，７７２，１６２号、第２，８０
１，１７１号、第２，８９５，８２６号、第３，００
２，８３６号、第３，４１９，３９０号、第３，４７
６，５６５号、第３，７７９，７６３号、第３，９９
６，２５２号、第４，１２４，３９６号、第４，２４
８，９６２号、第４，２５４，２１２号、第４，２９
６，２００号、第４，３３３，９９９号、第４，４４
３，５３６号、第４，４５７，５５９号、第４，５０
０，６３５号、第４，５２６，８６４号及び第４，８７
４，６８９号並びにヨーロッパ特許出願第０２８３９３
８Ａ１号等の代表的な特許に記載されている。これらに
開示されている事項は引用することにより本明細書の内
容となる。酸化発色現像主薬との反応によりシアン色素
を形成する好ましいカプラー成分ＣＯＵＰは、フェノー
ル型（式Ｃ−Ｉ）やナフトール型（式Ｃ−ＩＩ及びＣ−
ＩＩＩ）又はＣ−ＩＶ型である（星印は式Ｉにおける二
価の結合基Ｌに対する結合位置を示している）。

【００２２】

【化１】

【００２３】上記式Ｃ−Ｉ、Ｃ−ＩＩ、Ｃ−ＩＩＩ及び
Ｃ−ＩＶにおいて、Ｒ₁ は、炭素数０〜３０であり、フ
ェノール環やナフトール環上の可能な置換基を表し、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル
基、脂肪族アミド基、アルキルスファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリールカ
ルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレイド
基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スル
ホ基、複素環式基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、脂肪
族スルホニル基、芳香族オキシ基、芳香族チオ基、芳香
族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基又
はイミド基である。

【００２４】Ｒ₂ は、−ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ 、−ＮＨＣＯＲ
₃ 、−ＮＨＣＯＯＲ₅ 、ＮＨＳＯ₂Ｒ₅ 、−ＮＨＣＯＮ
Ｒ₃ Ｒ₄ 又はＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ 〔式中、Ｒ₃ 及びＲ₄
は、各々、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（メチ
ル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロメチル、
ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロピル、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ−プロキル及び２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブチル等）、炭素数６〜
３０の芳香族基（フェニル、トリル、２−テトラデシル
オキシフェニル、ペンタフルオロフェニル及び２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル等）又は炭
素数２〜３０の複素環式基（２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−フリル及び２−チエニル等）である〕を表す。
Ｒ₅ は、炭素数１〜３０の脂肪族基（メチル、エチル、
ブチル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル及
びｎ−ヘキサデシル等）、炭素数６〜３０の芳香族基
（フェニル、トリル、４−クロロフェニル及びナフチル
等）又は複素環式基（２−ピリジル、４−ピリジル及び
２−フリル等）を表す。Ｒ₃ とＲ₄ は、互いに結合し
て、複素環（モルホリン環、ピペリジン環及びピロリジ
ン環等）を形成することができ、ｐは０〜３の整数であ
り、ｑ及びｒは０〜４の整数であり、ｓは０〜２の整数
である。

【００２５】Ｘ₁ は酸素原子、イオウ原子又はＲ₆ Ｎ＜
基（式中、Ｒ₆ は水素原子又は１価基を表す）を表す。
Ｒ₆ が１価基を表すとき、例えば、炭素数１〜３０の脂
肪族基（メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル及び
ベンジル等）、炭素数６〜３０の芳香族基（フェニル及
びトリル等）、炭素数２〜３０の複素環式基（２−ピリ
ジル及び２−ピリミジル等）、炭素数１〜３０のカルボ
ンアミド基（ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチル
アセトアミド、トルエンスルホンアミド及び４−クロロ
ベンゼンスルホンアミド等）、炭素数４〜３０のイミド
基（スクシンイミド等）、−ＯＲ₇ 、−ＳＲ₇ 、−ＣＯ
Ｒ₇ 、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 、−ＣＯＣＯＲ ₇ 、−ＣＯＣＯ
Ｒ₇ Ｒ₈ 、−ＣＯＯＲ₇ 、−ＣＯＣＯＯＲ₉ 、−ＳＯ₂
Ｒ₉ 、−ＳＯ₂ ＯＲ₉ 、−ＳＯ₂ ＮＲ₇ Ｒ₈ 又は−ＮＲ
₇ Ｒ₈ が挙げられる。Ｒ₇ とＲ₈は、同じでも異なって
いてもよく、各々、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族
基（メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−デ
シル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロ
メチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロ
ピル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル及び
２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシブチル等）、炭素数
６〜３０の芳香族基（フェニル、トリル、２−テトラデ
シルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル及び２−
クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル等）又
は炭素数２〜３０の複素環式基（２−ピリジル、４−ピ
リジル、２−フリル及び２−チエニル等）を表す。Ｒ₇
とＲ₈は、互いに結合して、複素環（モルホリン基及び
ピペリジノ基等）を形成できる。Ｒ₉ としては、例え
ば、Ｒ₇ 及びＲ₈ に関して例示した置換基（水素原子を
除く）が挙げられる。

【００２６】Ｔは炭素原子と接続することにより５員
環、６員環又は７員環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｔとしては、例えば、

【００２７】

【化２】

【００２８】又はそれらの組み合わせが挙げられる。上
記式において、Ｒ’及びＲ”は、各々、水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキルオキシ
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールカルボニル
基、アキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基又
はシアノ基を表す。

【００２９】本発明における好ましい置換基を、以下に
示す。Ｒ₁ としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素及び
臭素等）、脂肪族基（メチル、エチル及びイソプロピル
等）、カルボンアミド基（アセタミド及びベンズアミド
等）並びにスルホンアミド（メタンスルホンアミド及び
トルエンスルホンアミド等）が挙げられる。

【００３０】Ｒ₂ としては、−ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ （カルバ
モイル、エチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、
ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモイル、デ
シルオキシプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル及び２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシブチル等）が挙げられる。
Ｘ₁ としては、Ｒ₆ Ｎ＜〔式中、Ｒ₆ は好ましくは−Ｃ
ＯＲ₇ （ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、
ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル及びｐ−クロロ
ベンゾイル等）、−ＣＯＯＲ₉ （メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル及びフェ
ノキシカルボニル等）、−ＳＯ₂ Ｒ₉ （メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、ブタンスルホニル、ヘキサデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル及びｐ−クロロベンゼンスルホニル等）、−ＣＯＮＲ
₇Ｒ₈ （Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル、４−シアノフェニルカルバモイル、３，４−ジクロ
ロフェニルカルバモイル及び４−メタンスルホニルフェ
ニルカルバモイル並びにＮ，Ｎ−ジブチルカルバモイル
等）並びに−ＳＯ₂ ＮＲ₇ Ｒ₈ （Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル及びＮ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル等）である〕が挙げられ
る。Ｒ₆の特に好ましい例としては、−ＣＯＲ₇ 、−Ｃ
ＯＯＲ₉ 及び−ＳＯ₂ Ｒ₉ により表される基が挙げられ
る。

【００３１】Ｒ₁ は置換していてもよい。好ましい置換
基は、アリール基（フェニル等）、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（メトキシ
等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、アシルオキ
シ基（アセトキシ等）、アシルアミノ基（アセチルアミ
ノ等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンア
ミド等）、アルキルスルファモイル基（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、カルボキシル基、アルキルカル
バモイル基（メチルカルバモイル基）、アルコキシカル
ボニル基（メトキシカルボニル等）、アルキルスルホニ
ル基（メチルスルホニル等）、アルキルチオ基（β−カ
ルボキシエチルチオ等）等である。上記基が上記置換基
の２個以上で置換されている場合には、これらの置換基
は、同一でも異なっていてもよい。

【００３２】シアン色素形成カプラー成分と組み合わせ
て使用するのに好ましい二価の結合基Ｌの例としては、
−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、置換及び無置換フェノキ
シ、アルコキシ、−ＮＨ−ＳＯ₂ −並びに−Ｎ＝Ｎ−が
挙げられる。

【００３３】好ましいＣＯＵＰ及びＬ成分を含んでなる
シアン色素形成カプラー単量体の好ましい例としては、
以下のものが挙げられる。

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】ＣＯＵＰは、芳香族一級アミン現像主薬と
のカプリングによりマゼンタ色素を形成することができ
るカプラー成分を表すことができる。酸化発色現像主薬
との反応によりマゼンタ色素を形成するカプラーは、米
国特許第１，９６９，４７９号、第２，３１１，０８２
号、第２，３４３，７０３号、第２，３６９，４８９
号、第２，６００，７８８号、第２，９０８，５７３
号、第３，０６１，４３２号、第３，０６２，６５３
号、第３，１５２，８９６号、第３，５１９，４２９
号、第３，７２５，０６７号、第４，１２０，７２３
号、第４，５００，６３０号、第４，５２２，９１６
号、第４，５４０，６５４号、第４，５８１，３２６号
及び第４，８７４，６８９号並びにヨーロッパ特許公開
第０１７０１６４号、第０１７７７６５号、第０２８３
９３８Ａ１号及び第０３１６９５５Ａ３号等の代表的な
特許及び刊行物等に記載されている。これらに開示され
ている事項は引用することにより本明細書の内容とな
る。好ましいマゼンタカプラーとしては、酸化発色現像
主薬との反応により熱転染性色素を形成することのでき
るピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール及びピラゾロベ
ンズイミダゾール化合物が挙げられる。酸化発色現像主
薬との反応によりマゼンタ色素を形成する好ましいカプ
ラー成分ＣＯＵＰは、ピラゾロトリアゾール型及びイミ
ダゾピラゾール型（式Ｍ−Ｉ〜Ｍ−ＶＩＩ）である（星
印は式Ｉにおける二価の結合基Ｌに対する結合位置を示
している）。

【００３７】

【化５】

【００３８】上記式Ｍ−Ｉ、Ｍ−ＩＩ、Ｍ−ＩＩＩ、Ｍ
−ＩＶ、Ｍ−Ｖ、Ｍ−ＶＩ及びＭ−ＶＩＩにおいて、Ｒ
₁ 及びＲ₂ は、各々独立的に、アルキル基、置換アルキ
ル基（ハロアルキル基、例えば、フルオロアルキル、シ
アノアルキル又はベンジルアルキル等）、アリール基又
は置換アリール基（例えば、メチル又はエチル置換
体）、アルコキシ基（メトキシ又はエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（フェニルオキシ等）、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル等）、アシルアミノ基（ア
セチルアミノ等）、カルバモイル基、アルキルカルバモ
イル基（メチルカルバモイル又はエチルカルバモイル
等）、ジアルキルカルバモイル基（ジメチルカルバモイ
ル等）、アリールカルバモイル基（フェニルカルバモイ
ル等）、アルキルスルホニル基（メチルスルホニル
等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル
等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミ
ド等）、アリールスルホンアミド基（フェニルスルホン
アミド等）、スルファモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（エチルスルファモイル等）、ジアルキルスルファ
モイル基（ジメチルスルファモイル等）、アリールスル
ファモイル基、アルキルチオ基（メチルチオ等）、アリ
ールチオ基（フェニルチオ等）、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）等
の２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位又は３位上
の置換基として周知の従来の置換基を表す。上記基が上
記置換基の２個以上で置換されている場合には、これら
の置換基は、同一でも異なっていてもよい。最も好まし
い置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びシアノ基である。

【００３９】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各々独立的
に、水素原子かヒドロキシル基を表すか、無置換又は置
換アルキル基（好ましくは、メチル、プロピル、ｔ−ブ
チル又はトリフルオロメチル、トリデシル等の炭素数１
〜２０のもの）、アリール基（好ましくは、フェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル又は４−メトキシフェニル等の炭素数６〜２０のも
の）、複素環式基（２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル又は２−ベンズチアゾリル等）、アルキルア
ミノ基（好ましくは、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
ｔ−ブチルアミノ等の炭素数１〜２０のもの）、アシル
アミノ基（好ましくは、アセチルアミノ、プロピルアミ
ド、ベンズアミド等の炭素数２〜２０のもの）、アニリ
ノ基（フェニルアミノ、２−クロロアニリノ等）、アル
コキシカルボニル基（好ましくは、メトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル等の炭素数２〜２０のもの）、アルキルカルボ
ニル基（好ましくは、アセチル、ブチルカルボニル、シ
クロヘキシルカルボニル等の炭素数２〜２０のもの）、
アリールカルボニル基（ベンゾイル又は４−ｔ−ブチル
ベンゾイル等の炭素数７〜２０のもの）、アルキルチオ
（好ましくは、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ等の炭素数１〜２０のもの）、アリール
チオ基（好ましくは、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ等の炭素数６〜２０のも
の）、カルバモイル基（好ましくは、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−ブチルカルバモイル等の炭素数１〜２０のもの）、
スルファモイル基（好ましくは、ＮＨ₂ ＳＯ₂ 及びＮ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル等の炭素数１〜
２０の基）、又はアルキルスルホンアミド基（好ましく
は、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド等の炭素数６〜２０のもの）を表す。

【００４０】マゼンタ色素形成カプラー成分と組み合わ
せて使用するのに好ましい２価結合基Ｌの例としては、
−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、置換及び無置換フェノキ
シ、置換及び無置換アリールチオール、−ＮＨ−ＳＯ₂
−、置換及び無置換ピラゾール、置換及び無置換イミダ
ゾール、置換及び無置換１，２，４−トリアゾール並び
に−Ｎ＝Ｎ−が挙げられる。

【００４１】好ましいＣＯＵＰ及びＬ成分を含んでなる
マゼンタ色素形成カプラー単量体の好ましい例として
は、以下のものが挙げられる。

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】ＣＯＵＰは、芳香族一級アミン現像主薬と
のカプリングによりイエロー色素を形成することができ
るカプラー成分を表すことができる。酸化発色現像主薬
との反応によりイエロー色素を形成するカプラーは、米
国特許第２，２９８，４４３号、第２，８７５，０５７
号、第２，４０７，２１０号、第３，２６５，５０６
号、第３，３８４，６５７号、第３，４０８，１９４
号、第３，４１５，６５２号、第３，４４７，９２８
号、第３，５４２，８４０号、第４，０４６，５７５
号、第３，８９４，８７５号、第４，０９５，９８３
号、第４，１８２，６３０号、第４，２０３，７６８
号、第４，２２１，８６０号、第４，３２６，０２４
号、第４，４０１，７５２号、第４，４４３，５３６
号、第４，５２９，６９１号、第４，５８７，２０５
号、第４，５８７，２０７号及び第４，６１７，２５６
号並びにヨーロッパ特許出願第０２５９８６４Ａ２、第
０２８３９３８Ａ１及び第０３１６９５５Ａ３等の代表
的な特許に記載されている。これらに開示されている事
項は引用することにより本明細書の内容となる。好まし
いイエロー色素像形成カプラーは、酸化発色現像主薬と
の反応により熱転染性色素を形成できるベンゾイルアセ
トアニリド類及びピバリルアセトアニリド類等のアシル
アセトアミド類である。酸化発色現像主薬との反応によ
りイエロー色素を形成する好ましいカプラー成分ＣＯＵ
Ｐは、アシルアセトアニリド型（式Ｙ−Ｉ）及びベンゾ
イルアセトアニリド型（式Ｙ−ＩＩ及びＹ−ＩＩＩ）で
ある（星印は式（Ｉ）における二価の結合基Ｌに対する
結合位置を示している）。

【００４９】

【化１２】

【００５０】上記式Ｙ−Ｉ、Ｙ−ＩＩ及びＹ−ＩＩＩに
おいて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、各々独立
的に、水素原子又はイエローカプラー基において一般的
で周知な置換基、例えば、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換スクシンイミド基、ア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
ァモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ
基又はチオシアノ基を表す。

【００５１】イエロー色素形成カプラー成分と組み合わ
せて用いるのに好ましい二価結合基Ｌの例としては、−
Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、置換及び無置換フェノキシ、
置換及び無置換ヒダントイン、置換及び無置換アリール
チオール、−ＮＨ−ＳＯ₂ −、置換及び無置換ピラゾー
ル、置換及び無置換イミダゾール、置換及び無置換１，
２，４−トリアゾール、置換及び無置換ウラゾール、置
換及び無置換１，２，３，４−テトラゾール−５−オ
ン、置換及び無置換ベンズトリアゾール、置換及び無置
換ベンズイミダゾール並びに置換及び無置換フタールイ
ミドが挙げられる。

【００５２】好ましいＣＯＵＰ及びＬ成分を含んでなる
イエロー色素形成カプラー単量体の好ましい例として
は、以下のものが挙げられる。

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】本発明の高分子カプラーは、エチレン性単
量体カプラーの単独重合体、２種以上のエチレン性単量
体カプラーの共重合体及び少なくとも一種のエチレン性
単量体カプラーと、一級アミン現像主薬の酸化生成物と
カプリングしない少なくとも一種の非発色エチレン性単
量体との共重合体のいずれをも含む。エチレン性単量体
カプリングと非発色エチレン性単量体との共重合体が好
ましい。

【００６１】一級アミン現像主薬の酸化生成物とカプリ
ングしない非発色エチレン性単量体としては、例えば、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、３−アクロイルプロパ
ンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリレート、
アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、２−メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレ
ート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、β−ヒドロキシメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート、エポキシエチルメタクリレート、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルラウレート、ビニルメトキシアセテート、ビ
ニルベンゾエート、アクリルニトリル、メタクリロニト
リル、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノン、スルホスチレン、トリエチルス
チレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロ
ロメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロス
チレン、ブロモスチレン、２−メチルスチレン、スチレ
ンスルフィニル酸、イタコン酸、ジエチルイタコネー
ト、ジブチルイタコネート、シトラコン酸、クロトン
酸、ブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、塩化
ビニリデン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテ
ル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルジメチルア
ミノエチルエーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジン、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、ジ
ブチルマレエート、ジエチルフマレート、ジメチルフマ
レート、ジブチルフマレート、アクリルアミド、メチル
アクリルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロピル
アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホネート、メチルメタクリルアミド、エチ
ルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔ
−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメタクリルア
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド、アリルアセテート、ビニルメチルケトン、ビニ
ルメタクリルアミドスルホン酸、他のアクリル酸類、他
のα−アルキルアクリレート、アクリル酸類から誘導さ
れる他のエステル類、アクリル酸類から誘導される他の
アミド類、他のビニルエステル類、他の芳香族ビニル化
合物、他のビニルアルキルエーテル類、イタコン酸の他
のエステル類、フマル酸の他のエステル類、マレイン酸
の他のエステル類、スルホン酸のアルカリ及びアンモニ
ウム塩、スルフィニル酸のアルカリ及びアンモニウム塩
並びに他のビニルケトン類が挙げられる。

【００６２】これらの非発色エチレン性単量体のうち、
アクロイルアルキルスルホネート、メタクリロイロキシ
アルキルスルホネート、アクリルアミドアルキルサルフ
ェート、メタクリルアミドアルキルスルホネート、これ
らのスルホネートのアルカリ及びアンモニウム塩、アク
リル酸のエステル類、メタクリル酸のエステル類並びに
マレイン酸のエステル類が特に好ましい。２種以上の上
記の非発色エチレン性単量体をいずれかの所望の組み合
わせで一緒に使用して、得られる重合体が溶解度、ゼラ
チンとの相溶性、可とう性及び熱安定性等の所望の物理
的及び化学的特性を有するようにすことができる。例え
ば、メチルアクリレートとブチルアクリレートとの組み
合わせ、ブチルアクリレートとスチレンとの組み合わ
せ、ブチルメタクリレートとメタクリル酸との組み合わ
せ、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミドと
の組み合わせ、スチレンスルフィン酸カリウムとアクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムと
の組み合わせ、アセトアセトキシエチルメタクリレート
と３−アクリロイルプロパンスルホン酸ナトリウムとの
組み合わせ、スチレンスルフィン酸カリウムとアクリロ
イルオキシプロパンスルホン酸ナトリウムとの組み合わ
せを用いることができる。

【００６３】上記に挙げたカプラー成分、非発色単量体
成分、結合基及び高分子主鎖基は、代表的なものであ
り、これらが全てではないことは、当業者には理解され
るところであろう。本発明に用いることができる上記基
のさらなる例が、米国特許第４，５８４，２６７号及び
第４，９４８，６９８号に開示されている。これらの特
許に開示されている事項は引用することにより本明細書
の内容となる。

【００６４】本発明の高分子カプラーは当該技術分野に
おいて知られている任意のラジカル重合法により製造し
てもよい。本発明の高分子カプラーは、エマルジョン・
ポリメライゼーション（エフ・エイ・ボーベイ（Ｆ．
Ａ．Ｂｏｖｅｙ）、インターサイエンス・パブリッシャ
ーズ社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ）、ニューヨーク、１９５５年）、米国特許出願第３
８７，１２８号及び第３７７，２７１号、ヨーロッパ特
許出願第０２５９８６４Ａ２及び第０３１６９５５Ａ３
号並びに米国特許第４，３６７，２８２号、第４，３８
８，４０４号、第４，４３５，５０３号、第４，４３
６，８０８号、第４，４４４，８７０号及び第４，５２
２，９１６号に記載されているような乳化重合により製
造してもよい。これらの特許に開示されている事項は引
用することにより本明細書の内容となる。

【００６５】また、本発明の高分子カプラーは、米国特
許第４，４５５，３６８号、第４，４７４，８７０号、
第４，４３６，８０８号、第４，４５５，３６６号、第
４，５２２，９１６号、第４，５４０，６５４号、第
４，５７６，９１０号及び第４，６６８，６１３号、ヨ
ーロッパ特許第０２５９８６４Ｂ１号、ヨーロッパ特許
出願第０２８３９３８Ａ１号並びに米国特許出願第７／
８７９，０４４号（出願日：１９９２年５月６日、発明
者：チェン（Ｃｈｅｎ）等）に記載されているような溶
液重合により製造してもよい。これらに開示されている
事項は引用することにより本明細書の内容となる。

【００６６】また、本発明の高分子カプラーは、連鎖移
動剤を用いたラジカル重合によりテロマーカプラーとし
て知られている種類の高分子カプラーを生成することに
より製造してもよい。このような方法は、米国特許第
４，８７４，６８９号及びヨーロッパ特許出願第０３１
６９５５Ａ３号に記載されている。これらに開示されて
いる事項は引用することにより本明細書の内容となる。

【００６７】また、本発明の高分子カプラーは、米国特
許出願第７／７９６，１０７号（出願日：１９９１年１
１月２１日、発明者：テクスター（Ｔｅｘｔｅｒ）等）
に記載されているような微細乳化重合法を用いたラジカ
ル重合により製造してもよい。ここに開示されている内
容全体を、本明細書の内容として組み込む。

【００６８】本発明の高分子カプラーの分子量は、５，
０００〜１０，０００，０００の範囲内であることが好
ましい。本発明の高分子カプラーの分子量は、１０，０
００〜２，０００，０００の範囲内であることがより好
ましい。本発明の高分子カプラーの分子量が低すぎる
と、前記カプラーの不必要な熱拡散転染が生じることが
あるので望ましくない。本発明の高分子カプラーの分子
量は、コーティングが困難なほどには大きくないか、写
真コロイドにおけるコーティングに適当な形態での分散
が困難であるほどには大きくないことが好ましい。

【００６９】本発明による式（Ｉ）のカプラー化合物を
含有する露光写真要素を発色現像主薬溶液で現像して、
熱拡散性色素像を形成する。原則として、現像主薬と、
現像により熱拡散性色素を形成する高分子カプラー化合
物とのいずれの組み合わせを用いてもよい。現像主薬だ
けでなく、本発明の高分子カプラー化合物の置換基の選
択は、現像により熱拡散性色素が形成されるかどうかに
影響する。特定のカプラー化合物と現像主薬の組み合わ
せが本発明に使用するのに適当な熱拡散性色素を生じる
かどうかは、日常の実験操作により当業者が容易に確認
することができる。

【００７０】本発明に有用な好ましい発色現像主薬は、
ｐ−フェニレンジアミン類である。とりわけ好ましいも
のは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
（ｐ−メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
セスキ硫酸塩一水和物及び４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリンジ−ｐ
−トルエンスルホン酸である。

【００７１】式（Ｉ）の写真カプラーが内蔵される写真
要素は、支持体と単一のハロゲン化銀乳剤層とを含んで
なる単純な要素であってもよいし、多層多色要素であっ
てもよい。ハロゲン化銀乳剤層は、通常このような層に
含有される他の写真添加物を含有するかそれらを組合せ
てもよい。

【００７２】本発明による典型的な多層多色写真要素
は、支持体と、前記支持体上に設けた、シアン色素像形
成カプラー化合物と組合わさった赤感性ハロゲン化銀乳
剤層と、マゼンタ色素像形成カプラー化合物と組合わさ
った緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、イエロー色素像形成
カプラー化合物と組合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
層とを含んでなる。各ハロゲン化銀乳剤層は、１層以上
の層から構成することができ、そして層は、互いに異な
る位置に配置することができる。典型的な構成が、リサ
ーチ・ディスクロージャー、発行Ｎｏ．３０８、第９９
３頁〜１０１５頁、１９８９年１２月発行（以下、「リ
サーチ・ディスクロージャー」と称する）に記載されて
いる。ここに開示されている内容は引用することにより
本明細書の内容となる。

【００７３】感光性ハロゲン化銀乳剤は、何れかの形状
の粗粒、通常粒又は微粒ハロゲン化銀結晶やそれらの混
合物を含むことができ、そして塩化銀、臭化銀、臭ヨウ
化銀塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの
混合物等のハロゲン化銀を含んでなることができる。乳
剤は、ネガ形乳剤でも直接ポジ乳剤でもよい。乳剤は、
主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成することも
できるし、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成す
ることもできる。また、乳剤は、化学増感や分光増感す
ることもできる。乳剤は、典型的には、ゼラチン乳剤で
あるが、リサーチ・ディスクロージャーに開示されてい
るような他の親水性コロイドを通常の方法で使用するこ
とができる。

【００７４】支持体は、写真要素とともに使用されるい
ずれかの適当な材料でよい。典型的には、高分子フィル
ムや紙支持体等の可とう性支持体が用いられる。このよ
うな支持体としては、ガラス、紙又は金属だけでなく、
セルロースナイトレート、セルロースアセテート、ポリ
ビニルアセタール、ポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリカーボネート、白色ポリエステル（白色顔料を含有
せしめたポリエステル）及び他の樹脂状材料が挙げられ
る。紙支持体は、アセチル化することもできるし、バリ
タ及び／又はα−オレフィン重合体、特にポリエチレ
ン、ポリプロピレン又はエチレンブテン共重合体等の炭
素数２〜１０のα−オレフィン重合体をコーティングす
ることもできる。支持体は、要素の最終用途に応じて、
所望の厚さでよい。一般的には、高分子支持体は、通
常、約３〜約２００μｍであり、紙支持体は、一般的
に、約５０〜約１０００μｍである。

【００７５】本発明の方法により形成された色素像が転
写される色素受容層は、写真要素の支持体とハロゲン化
銀乳剤層との間に塗工層又は積層として存在するか、写
真要素支持体自体が色素受容層としての役割を果たして
もよい。また、色素受容層は、転染工程前か転染工程中
に写真要素と接触させる別個の色素受容要素であっても
よい。もし別個の受容要素で存在するならば、色素受容
層は、写真要素支持体に関して上記したような支持体に
塗工又は積層してもよいし、自己支持形であってもよ
い。本発明の好ましい実施態様では、色素受容層は、一
体形写真要素の支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に存
在する。

【００７６】色素受容層は、熱拡散性色素像を受容する
のに効果的ないずれの材料で構成してもよい。適当な受
容体材料としては、例えば、ポリカーボネート類、ポリ
ウレタン類、ポリエステル類、ポリ塩化ビニル類、ポリ
（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）類、ポリ（カプ
ロラクトン）類及びそれらの混合物が挙げられる。色素
受容層は、意図する目的に効果的ないずれの量で存在し
てもよい。一般的に、支持体上にコーティングしたとき
に、約１〜約１０ｇ／ｍ² の濃度で良好な結果が得られ
た。本発明の好ましい実施態様においては、色素受容層
は、ポリカーボネートを含んでなる。本明細書で使用さ
れる用語「ポリカーボネート」とは、炭酸とグリコール
又は二価フェノールのポリエステルを意味する。このよ
うなグリコール又は二価フエノールとしては、例えば、
ｐ−キシレングリコール、２，２−ビス（４−オキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４−オキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（オ
キシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（オキシ
フェニル）ブタン等が挙げられる。特に好ましい実施態
様では、数平均分子量が少なくとも約２５，０００であ
るビスフェノール−Ａポリカーボネートを使用する。好
ましいポリカーボネート類としては、例えば、ゼネラル
エレクトリック社製レクサン（ＬＥＸＡＮ）（登録商
標）ポリカーボネート樹脂及びバイエル社製マクロロン
（ＭＡＣＲＯＬＯＮ）５７００（登録商標）が挙げられ
る。さらに、米国特許第４，７７５，６５７号に記載さ
れているような熱転染オーバーコート重合体を使用して
もよい。温度約５０〜２００°Ｃで加熱時間約１０秒〜
３０分が熱転写プロセスを活性化するのに好ましく、よ
り好ましくは７５〜１６０°Ｃ、最も好ましくは８０〜
１２０°Ｃである。これにより、色素の逆転染（色素が
受容体から接触材料上又は接触材料中に拡散すること）
を最小限に抑えながら、比較的高いガラス転移温度（Ｔ
ｇ）（例えば、１００°Ｃを超えるガラス転移温度）を
有し、さらに良好な転写を行うことのできる受容体重合
体を使用することが可能となる。

【００７７】乳剤層から色素受容層に現像色素像を転写
するのに十分な熱を提供する実質的にいずれの熱源を使
用してもよいが、好ましい実施態様では、転染は、色素
受容層を有する現像写真要素（写真要素において一体層
としてか、別個の色素受容要素の一部分として）を、熱
ローラニップを通して走行させることにより行う。ニッ
プ圧力約５００Ｐａ〜約１，０００ｋＰａ、ニップ温度
約７５〜１９０°Ｃで転写を行うのには、熱活性化輸送
速度は、約０．１〜５０ｃｍ／秒が好ましい。

【００７８】乳剤層から色素受容層への形成された色素
像の転写を容易にするために、熱溶媒を写真要素（及び
別個の受容要素）のいずれの層に添加してもよい。好ま
しい熱溶媒は、本願の対応米国出願の同時継続出願であ
るベイリー（Ｂａｉｌｅｙ）等により１９９１年１２月
６日出願された米国特許出願第７／８０４，８６８号に
記載されている乾燥ゼラチンを介しての転染を容易にす
るのに特に効果的であることが判明したｍ−及びｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。ここに開
示されている内容は引用することにより本明細書の内容
となる。前記熱溶媒は、一定の層に、この層に含有され
ている親水性コロイドの１〜３００重量％のレベルで含
有させることが好ましい。

【００７９】色素像を転写した後、色素受容層と写真要
素の乳剤層の一方を他方から剥離することにより、写真
要素の乳剤層から色素受容層を分離してよい。本発明に
適用できる自動化剥離法が、本願の対応米国出願の同時
継続出願であるテクスター（Ｔｅｘｔｅｒ）等により１
９９１年１２月６日に出願された米国特許第７／８０
５，７１７号に開示されている。この出願に開示されて
いる内容は引用することにより本明細書の内容となる。

【００８０】ハロゲン化銀乳剤や要素及びそこに含有さ
せる添加物関しては、上記したリサーチ・ディスクロー
ジャーにさらに詳細に記載されている。

【００８１】用語「関連して（ｉｎ ａｓｓｏｃｉａｔ
ｉｏｎ ｏｒ ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ ｗｉｔｈ）」と
は、材料が、互いにアクセスできる限りは同一層でも異
なる層であってもよいことを意味する。

【００８２】上記した写真要素は、本発明の方法で露光
される。露光は、一般的に、化学線、典型的には、スペ
クトルの可視領域の化学線に対して行って、リサーチ・
ディスクロージャー、セクションＸＶＩＩＩに記載され
ているような潜像を形成する。また、露光工程は、可視
領域外の輻射線に対する露光であってもよい。以下実施
例により、本発明をさらに詳細に説明する。

【００８３】

【実施例】

例１〜２ イエロー単量体（Ｙ１）の調製 Ｙ１の構造は、本明細書において前に説明したｙ−ｉと
同一である。添加漏斗と、機械攪拌機と、温度計とを備
えた５リットルの３つ口丸底フラスコにおいて、窒素下
で攪拌しながら、出発物質ｉを約６００ｇ（２．１ｍｏ
ｌ）をトルエン３リットルに溶解したところ、黄色溶液
が得られた。温度を２５°Ｃ未満に維持しながら、塩化
スルフリル約１９０ｍｌ（２．３ｍｏｌ）を４５分間か
けて滴下した。約３時間後、薄層クロマトグラフィー
（ＴＬＣ）に附したところ、微量の出発物質がまだ存在
していることが分かったので、塩化スルフリルをさらに
１０ｍｌ添加して反応を完結させた。次に、回転蒸発に
よりトルエンを除去し、得られた褐色の油をヘキサン約
５００ｍｌと混合し、白色結晶生成物である中間体ｉｉ
を得た。

【００８４】

【化２０】

【００８５】機械攪拌機と温度計とを備えた２リットル
の３つ口丸底フラスコにおいて、ｐ−ニトロフェノール
約９５ｇ（０．６８ｍｏｌ）と、中間体ｉｉ約２００ｇ
（０．６２ｍｏｌ）とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）約８００ｍｌに溶解して、橙褐色溶液を得た。この
溶液を４０°Ｃに加熱した後、テトラメチルグアニジン
（ＴＭＧ；約１４３ｇ、１．２ｍｏｌ）を、３０分間か
けて滴下した。滴下中、反応混合物が薄黒くなり、赤く
変色した後、温度を約６０°Ｃに上昇させた。その後、
反応混合物を約５０°Ｃで約３．５時間維持して、その
間に反応を完了させた。反応混合物を室温に冷却後、酢
酸エチル約１リットルを添加し、そしてこの混合物に氷
／ＨＣｌ（５０：５０（重量比））を１リットル添加す
ることにより急冷した。有機層を、１０％ＨＣｌ水溶液
約１００ｍｌで３回洗浄し、黄色水層を酢酸エチル約１
００ｍｌで３回洗浄した。有機画分を濃縮して、黄色固
体を得た。この画分をメタノール約２５０ｍｌで粉砕し
て白色結晶固体を得た。この固体を、メタノールで洗浄
して、中間体ｉｉｉを約２０８ｇ得た。濾液を濃縮し、
水５０ｍｌで２回洗浄して、ｉｉｉをさらに１５．９ｇ
得た。ｉｉｉにおけるニトロ基を、触媒（ラネーコバル
ト；ＲａＣｏ）還元により一級アミンに還元して、中間
体ｉｖを得た。ｉｉｉ約６１４ｇ（１．４４ｍｏｌ）を
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）約７リットルに溶解し、
予備還元したＲａＣｏ約１５０ｇと混合し、約２８°Ｃ
で３時間水素圧を約４５０ｐｓｉに維持して反応を完了
させた。

【００８６】ｉｖ約１５．２ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ約５０ｍｌに添加したものを、温度計と、添加漏
斗とを備えた２５０ｍｌ３つ口丸底フラスコ内で攪拌し
た。

【００８７】

【化２１】

【００８８】得られた淡褐色溶液を、約５°Ｃに冷却し
た。反応温度を１５°Ｃ未満に保ちながら、塩化アクリ
ロイル約３．５ｍｌ（４２．２ｍｍｏｌ）を、約１５分
間かけて滴下した。褐色溶液を、ＨＣｌ（濃）２０ｍｌ
と、氷２００ｍｌと、水２０ｍｌとの高速攪拌混合物に
ゆっくりと注いだ。褐色沈澱が直ちに形成した。この沈
澱物を、濾過し、水洗し、一晩吸引乾燥した。次に、生
成物を４０°Ｃの真空オーブン内に配置し、乾燥して、
Ｙ１を約１６．５ｇを得た。

【００８９】高分子カプラーＹ２の調製

【００９０】

【化２２】

【００９１】脱イオン水（約１００ｇ）と、２０％（ｗ
／ｗ）ソジウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルトーレート
（イゲポン（Ｉｇｅｐｏｎ）Ｔ−７７）約２．０８ｇ
と、アセトン約１０ｇとを、機械攪拌機と、窒素導入管
と、凝縮器とを備えた２５０ｍｌ４つ口丸底フラスコ内
で混合した。このフラスコを、８０°Ｃの一定温度浴に
浸漬し、窒素をパージしながら３０分間加熱した。単量
体Ｙ１約４．４９３ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、酢酸ブチ
ル約３．８４６ｇ（０．０３ｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド約５０ｍｌとを含んでなる単量体溶液
を調製した。５％（ｗ／ｗ）過硫酸アンモニウム約２ｇ
を反応器に添加し、３分間攪拌した。次に、単量体溶液
を、２．５時間かけて反応器にポンプで供給した。重合
を８時間継続した。次に、得られたラテックス懸濁液
を、冷却し、濾過し、蒸留水で一晩透析した。次に、ラ
テックスを、アミコン限外濾過装置を用いて固形分約
７．８％（ｗ／ｗ）に濃縮した。マルバーンオートサイ
ザーＩＩＣ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ａｕｔｏｓｉｚｅｒ Ｉ
ＩＣ）により測定したｚ平均粒度は、約９５ｎｍであっ
た。元素分析の結果は、Ｃ（６０．７６％）、Ｈ（６．
９３％）、Ｎ（３．４７％）、Ｃｌ（４．９７％）であ
った。

【００９２】比較カプラー（Ｙ３）分散体の調製

【００９３】

【化２３】

【００９４】Ｙ３約８ｇを、約６０°Ｃの酢酸エチル約
２４ｇに溶解した。１０％（ｗ／ｗ）アルカノール（Ａ
ｌｋａｎｏｌ）ＸＣ（デュポン社製）約３．２ｇと、１
２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約１９．２ｇと、水
約１９．２ｇとを含んでなるゼラチン水溶液を調製し
た。この水溶液と酢酸エチル溶液を攪拌しながら混合
し、コロイドミルを５回通過させて、Ｙ３の微粒子分散
体を得た。得られた分散体を冷却固化し、ヌードル化
し、約４時間洗浄して、酢酸エチルを除去した。次に、
この分散体を、再融解し、冷却固化し、使用するまで保
存した。

【００９５】熱溶媒分散体の調製 １０％（ｗ／ｗ）アルカノールＸＣ（デュポン社製）水
溶液約３．７５ｇと、１２．５％（ｗ／ｗ）ゼラチン約
３０ｇと、水約７８．７５ｇとを混合することにより、
約５０℃で水溶液を調製した。攪拌しながら、この溶液
にｐ−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルベンゾエート
（プフォルツ・アンド・バウア社（Ｐｆａｕｌｔｚ ａ
ｎｄ Ｂａｕｅｒ）製）約１２．５ｇを添加し、次に、
この粗大乳剤を５回コロイドミルを通過させて、微細粒
子分散体を得た。次に、この分散体を、冷却固化し、使
用するまで冷却保存した。

【００９６】コーティング支持体と受容体 高密度ポリエチレンで樹脂コーティングした反射ベース
紙材料に、ポリカーボネートと、ポリカプロラクトン
と、１，４−ジデシルオキシ−２，５−ジメトキシベン
ゼンとの混合物（重量比＝０．７７：０．１１５：０．
１１５）を、総塗布量３．２８ｇ／ｍ² でコーティング
した。

【００９７】試験塗膜の調製 試験塗膜構造は、上記した受容体支持体上に２層を塗布
したものである。受容体支持体を、試験要素のコーティ
ング前約２４時間以内にコロナ放電ボンバードに附し
た。第一層は、塗布量約１．０７ｇ／ｍ² でゼラチンを
含有し、塗布量約１．０７ｇ／ｍ² で熱溶媒（ｐ−ヒド
ロキシ−２−エチルヘキシルベンゾエート）を含有し、
塗布量約５４０ｍｇ／ｍ² （銀として）で青色増感塩化
銀を含有していた。対照塗膜１において、Ｙ３の分散体
をコーティングして、塗布量約１．０７ｇ／ｍ² でＹ３
塗膜を得た。高分子カプラーＹ２の塗膜２では、１モル
等量のカプリング部位と対応塗布量約１．３８ｇ／ｍ²
とを含んでいた。この第一層上に、第二層をコーティン
グした。この第二層は、塗布量約１．０７ｇ／ｍ² でゼ
ラチンを含有していた。硬膜液である１，１’−〔メチ
レンビス（スルホニル）〕ビス−エテン（ＭＢＳＥ）
を、塗布量約３２．１ｍｇ／ｍ² でコーティングして、
ゼラチンを架橋した。

【００９８】評価 これらの試験塗膜を、露光し、下記の成分を含んでなる
現像主薬溶液中で９５°Ｆで４５”処理した。 トリエタノールアミン １２．４１ｇ ホーワイト（Ｐｈｏｒｗｉｔｅ）ＲＥＵ（モーベイ社製） ２．３ｇ リチウムポリスチレンスルホネート （３０％水溶液） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン （８５％水溶液） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ コダック発色現像主薬ＣＤ−３ ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸 （６０％水溶液） １．１６ｇ 炭酸カリウム（無水） ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．０ｍｇ 水 １リットルまで ｐＨ＝１０．０４（２７°Ｃ）

【００９９】次に、これらの塗膜を、停止浴（１０％
（ｗ／ｗ）酢酸；６０”）に浸漬し、リンスし（ｐＨ７
フタレート緩衝液（ＶＷＲ）で６０”；水すすぎ５分
間）、乾燥した。次に、試験塗膜を、ニップ圧力２０ｐ
ｓｉ、速度０．２５ｉｐｓ（インチ／秒）で、１１０°
Ｃに加熱したピンチローラーを通過させた。この際、米
国特許出願第７／８０５，７１７号に記載されているよ
うにして、乳剤／色素形成及びゼラチンオーバーコート
層を剥離接着シートのゼラチンコーティング面と接触さ
せた状態で、試験塗膜を通過させた。続いて、試験要素
からはぎとることにより、この接着シートを除去して、
乳剤／色素形成及びゼラチンオーバーコート層を受容体
／ベース支持体から除去した。得られた転染色素スケー
ルを、反射デンシトメトリー及び／又は反射率分光分析
法により読み取った。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラ
フィー）により測定するものとして、残留カプラーと色
素を抽出することにより、受容体と供与体（使用済色素
形成層）要素を、像様試験した。

【０１００】これらの塗膜を、上記したようにして処理
することにより、試験塗膜を上記したピンチローラーを
１回通過させた。得られた反射デンシトメトリー（ステ
ータスＡフィルター）を、図１に示す。このデンシトメ
トリーから、本発明の塗膜（高分子カプラーＹ２を含ん
でなる例２）は、カプラーＹ３を含んでなる比較例１
（曲線１）よりもかなり活性がある（曲線２）ことがわ
かる。増加した反応性を有する高分子カプラーを用いる
と、より少ない塗布量のハロゲン化銀及び／又はより少
ない塗布量のカプラー（等量基準）で、従来の低活性の
カプラー分散体を用いて得られるのと同量の色素濃度が
得られる利点が生じる。

【０１０１】供与体層を受容体／ベース要素から剥離す
る前に塗膜を１０回上記ピンチローラーを通過させた以
外は、上記と同様にして、さらに数組の塗膜を処理し
た。次に、これらのストリップ領域を反射率分光分析に
より読み取ることにより、転染した色素の可視スペクト
ルを得た。これらのスペクトルを、図２に示す。図２に
おける曲線１は、従来のカプラーＹ３を含んでなる例１
の比較塗膜に相当する。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】この曲線は、反射率濃度Ｄ_max ０．２４で
得られた。図２における曲線２は、高分子カプラーＹ２
を含んでなる例２の本発明の塗膜に相当する。この曲線
は、反射率濃度Ｄ_max ０．４５で得られた。曲線１で明
らかな長波長吸収は、本発明の高分子カプラー発生色素
に関する曲線２において得られるものに対して、色相の
褐色を帯びた脱色が生じたことを示している。分離した
供与体と受容体要素の両方を含むこれらの追加した数組
の処理塗膜のいくつかを、Ｄ_max とＤ_min 領域からパン
チを抽出することにより分析した。これらの抽出物をＨ
ＰＬＣにより分析して、カプラーと色素の存在量を測定
した。結果を表１に示す。カプラーＹ３と高分子カプラ
ーＹ２は、同じ色素が生成する。比較例１においては、
熱転染処理後に、１３５ｍｇ／ｍ² の色素が供与体及び
受容体層に残存し、本発明例２においては、転染後に、
４４１ｍｇ／ｍ² の色素が供与体及び受容体要素に残存
した。これらの抽出結果は、図１に示したＤ_max デンシ
トメトリーを裏付けており、そして高分子カプラーＹ２
が、従来の分散カプラーＹ３よりも有意に活性が高いこ
とを示している。また、表１も、熱転染後に、カプラー
Ｙ３と色素が供与体層と受容体層に分布していることを
明瞭に示している。例１のＤ_min 領域において、最後に
は、より多くのＹ３が、供与体よりも受容体層に位置し
ている。例１のＤ_max 領域では、匹敵する量のカプラー
Ｙ３が受容体に転染している。しかしながら、例２にお
いては、酸化現像主薬と高分子カプラーＹ２との反応に
より色素が形成されるので、受容体に転染される単量体
カプラーがない。

【０１０４】例３〜４ 高分子イエローカプラー（Ｙ４）の調製

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】Ｙ１約５ｇと、ブチルアクリレート約４．
５ｇと、Ｎ−アクリルアミド−２，２’−ジメチルプロ
パンスルホン酸（ナトリウム塩）約０．５ｇと、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホムアミド約４０ｍｌとを、３つ口１００ｍ
ｌ丸底フラスコ内で混合した。フラスコを、８０°Ｃの
一定温度浴に浸漬し、窒素を３０分間パージした。次
に、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリ
ル）約０．２５ｇを添加し、重合を約４時間継続した。
次に、重合溶液を、メタノール約１２０ｍｌで希釈後、
激しく攪拌しながら温水（約７０°Ｃ）約３００ｍｌに
分散した。その後、得られたラテックスを、アミコン限
外濾過装置により固形分３．６３％まで濃縮した。マル
バーンオートサイザーＩＩＣを用いて測定したｚ平均粒
度は、５９ｎｍであった。元素分析の結果は、Ｃ（６
０．１％）、Ｈ（６．７９％）、Ｎ（３．６６％）であ
った。

【０１０７】試験塗膜の調製 カプラーＹ３の塗布量（８５９ｍｇ／ｍ² ；例３）と高
分子カプラーＹ４の塗布量（１．１１ｇ／ｍ² ；Ｙ３の
コーティングレベルに対して１モル等量のカプリング部
位、例４）を、より低レベルにした以外は、例１及び例
２に関して上記したのと同一の試験塗膜構造とフォーマ
ットを使用した。また、同様の塗膜支持体と受容体を使
用した。また、同様に調製したｐ−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキシルベンゾエートの熱溶媒分散体を使用し、こ
の熱溶媒を同様なレベル（１．０７ｇ／ｍ² ）でコーテ
ィングした。これと同様のレベルのゼラチンを第一及び
第二（オーバーコート）層にコーティングし、同様の硬
膜液（ＭＢＳＥ）を上記と同様にしてコーティングし
て、ゼラチンを架橋した。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】評価 これらの塗膜を数組、例１及び例２に関して上記したの
と同様にして（同様な湿式現像主薬溶液、停止浴、緩衝
浴及び洗浄シーケンス）露光及び処理した。次に、これ
らの試験塗膜を、上記したようにして、１１０°Ｃの熱
ピンチローラーを１０回通過させることにより、熱転染
を活性化した。ハロゲン化銀と色素形成層とオーバーコ
ートとを、上記した接着シート剥離法を用いて除去し
た。次に、受容体要素を、転染したカプラーＹ３と転染
した色素について、ステータスＡデンシトメトリー（図
３）とＨＰＬＣ抽出分析により調べた。図３に示したデ
ンシトメトリーから、高分子カプラーＹ４が、従来のカ
プラーＹ３の分散体よりもＤ _max が高いことが分かる。
Ｙ３とＹ４の両方が、酸化現像主薬と反応して同じ色素
を生成する。

【０１１０】転染したＹ３と転染した色素についてのこ
れらの塗膜のＤ_min 領域とＤ_max 領域のＨＰＬＣ分析の
結果を、表２に示す。Ｙ３の比較塗膜（例３）では、Ｄ
_min領域とＤ_max 領域の両方において実質的なカプラー
の転染が生じた。このカプラーの転染は、高分子カプラ
ーＹ４の固定と試験塗膜にけるＹ３の不存在により、本
発明の塗膜（例４）では観察されなかった。色素は、こ
れらの両方の塗膜で転染した。本発明の塗膜（例４）で
は、Ｄ_max 領域での転染色素レベルが高く、Ｄ _min 領域
での転染色素レベルが低かった。

【０１１１】例５〜６ シアン単量体（Ｃ１）の調製 単量体Ｃ１の構造は、上記した単量体ｃ−ｉと同一であ
る。１，４−ジヒドロキシ−Ｎ−メチル−２−ナフタリ
ンカルボキサミド約３４．８ｇ（０．１６ｍｏｌ）と、
２−フルオロ−５−ニトロアニリン約２５ｇ（０．１６
ｍｏｌ）と、乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）約１
００ｍｌとを、氷浴中に固定した５００ｍｌ３つ口フラ
スコに入れた。この混合物を、窒素下で約０〜５°Ｃに
冷却した。水素化ナトリウム約９．６ｇ（０．３２ｍｏ
ｌ）（鉱油における８０重量％分散体として）を、１時
間かけて、添加の合間に発泡がおさまるようにして、少
しずつ添加した。混合物を、室温で一晩攪拌し、その間
に反応を完了させた。混合物を希薄ＨＣｌ氷水約６００
ｍｌに注いだ。固体を集め、水洗し、５５°Ｃの真空オ
ーブン中で乾燥して、粗生成物５５ｇを得た。この粗生
成物を、アセトニトリルとテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）との２０：１混合物で再結晶して、中間体ｖ約３２
ｇを得た。

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】中間体ｖ約２０ｇ（０．０５６６ｍｏｌ）
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン約７．０ｇ（０．０５７
７ｍｏｌ）と、乾燥ＴＨＦ約１５０ｍｌとを、氷浴に固
定した５００ｍｌ３つ口フラスコに添加した。この混合
物を、窒素下で約０°Ｃに冷却し、温度を約５°Ｃ未満
に保持しながら、塩化アクリロイル約５．２ｇ（０．０
５７７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ約１０ｍｌに添加した溶液
を、滴下漏斗からゆっくりと添加した。１５〜２０分か
けて添加を行った。反応混合物を、約２時間攪拌冷却
し、反応を完了させた。反応混合物を、氷水約１リット
ル（反応混合物をそそぐ前に濃ＨＣｌ約２〜３ｍｌを添
加した）に注いだ。約１５分間攪拌後、固体を集め、水
洗した。生成物を５５°Ｃで一晩乾燥後、少量のＴＨＦ
を添加したアセトニトリル２０重量部で２回再結晶し
て、単量体Ｃ１を１８ｇ得た。

【０１１４】高分子シアンカプラー（Ｃ２）の調製

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】脱イオン水約２００ｇと、２０％（ｗ／
ｗ）ソジウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルトーレート
（イゲポンＴ−７７）約２．６４ｇと、アセトン約２０
ｇとを、機械攪拌機と、窒素導入管と、凝縮器とを備え
た５００ｍｌ４つ口丸底フラスコ内で混合した。このフ
ラスコを、８０°Ｃの一定温度浴に浸漬し、窒素をパー
ジしながら３０分間加熱した。Ｃ１約４．０７４ｇ
（０．０１ｍｏｌ）と、ブチルアクリレート約３．８４
６ｇ（０．０３ｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド約１００ｍｌとを含んでなる単量体溶液を調製し
た。５％（ｗ／ｗ）過硫酸アンモニウム水溶液約３．１
６ｇを反応器に添加し、３分間攪拌した。次に、単量体
溶液を、２２時間かけて反応器にポンプで供給し、重合
を１時間継続した。得られたＣ２のラテックス懸濁液
を、冷却し、濾過し、蒸留水で一晩透析した。次に、ラ
テックスを、アミコン限外濾過装置を用いて固形分２．
５３％に濃縮した。マルバーンオートサイザーＩＩＣに
より測定したｚ平均粒度は、約４９ｎｍであった。元素
分析の結果は、Ｃ（６０．８８％）、Ｈ（７．２８
％）、Ｎ（６．２１％）であった。

【０１１７】比較カプラー（Ｃ３）分散体の調製

【０１１８】

【化２７】

【０１１９】Ｃ３約８ｇを、約６０°Ｃの酢酸エチル約
２４ｇに溶解した。１０％（ｗ／ｗ）アルカノール（Ａ
ｌｋａｎｏｌ）ＸＣ約３．２ｇと、１２．５％（ｗ／
ｗ）ゼラチン水溶液約１９．２ｇと、水約１９．２ｇと
を含んでなるゼラチン水溶液を調製した。この水溶液と
酢酸エチル溶液を攪拌しながら混合して、コロイドミル
を５回通過させて、Ｃ３の微粒子分散体を得た。得られ
た分散体を冷却固化し、ヌードル化し、約４時間洗浄し
て、酢酸エチルを除去した。次に、この分散体を、再融
解し、冷却固化し、使用するまで保存した。

【０１２０】試験塗膜の調製 カプラーＣ３の塗布量（５３７ｍｇ／ｍ² ；例５）と高
分子カプラーＣ２の塗布量（５７９ｍｇ／ｍ² ；Ｃ３の
コーティングレベルに対して１モル等量のカプリング部
位、例５）を、より低レベルにした以外は、例１及び例
２に関して上記したのと同一の試験塗膜構造とフォーマ
ットを使用した。また、同様の塗膜支持体と受容体を使
用した。また、同様に調製したｐ−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキシルベンゾエートの熱溶媒分散体を使用し、こ
の熱溶媒を同様なレベル（１．０７ｇ／ｍ² ）でコーテ
ィングした。これと同様のレベルのゼラチンを第一及び
第二（オーバーコート）層にコーティングし、同様の硬
膜液（ＭＢＳＥ）を上記と同様にしてコーティングし
て、ゼラチンを架橋した。

【０１２１】評価 これらの塗膜を数組、例１及び例２に関して上記したの
と同様にして（同様な湿式現像主薬溶液、停止浴、緩衝
浴及び洗浄シーケンス）露光及び処理した。次に、これ
らの試験塗膜を、上記したようにして、１１０°Ｃの熱
ピンチローラーを１０回通過させることにより、熱転染
を活性化した。ハロゲン化銀と色素形成層とオーバーコ
ートとを、上記した接着シート剥離法を用いて除去し
た。次に、受容体要素を、転染したカプラーＣ３と転染
した色素について、ステータスＡデンシトメトリー（図
４）と、反射率分光分析（図５）と、ＨＰＬＣ抽出分析
により調べた。図４に示したデンシトメトリーから、高
分子カプラーＣ２が、従来のカプラーＣ３の分散体より
もＤ_max が低いことが分かる。Ｃ２とＣ３の両方が、酸
化現像主薬と反応して同じ色素を生成する。しかしなが
ら、図５において、例５の比較塗膜において転染された
色素は、明らかに浅色的にシフトした短波長吸収端を有
する。このシフトにより、本発明の高分子カプラーＣ２
から例６において転染した色素のシアン色相よりもはる
かに青色が強い色相が生じる。

【０１２２】転染したカプラーＣ３と転染した色素につ
いてのこれらの塗膜のＤ_min 領域とＤ_max 領域のＨＰＬ
Ｃ分析の結果を、表３に示す。Ｃ３の比較塗膜（例５）
では、Ｄ_min 領域とＤ_max 領域の両方において実質的な
カプラーの転染が生じた。このカプラーの転染は、高分
子カプラーＣ２の固定と試験塗膜におけるＣ３の不存在
により、本発明の塗膜（例６）では観察されなかった。
色素は、これらの塗膜の両方において転染した。本発明
の塗膜（例６）では、Ｄ_max 領域での転染色素レベルが
高かった。例５の比較塗膜において観察される明らかに
高いＤ_max は、効果的に広い吸収帯とステータスＡデン
シトメトリーにおいて使用されたフィルターのバンド帯
域幅によるものと思われる。図５における曲線１と曲線
２において示されている有意な色相の差は、例５におい
て受容体に転染されたカプラー（Ｃ３）の影響によるも
のと思われる。

【０１２３】

【表３】

【０１２４】例７〜９ 高分子シアンカプラー（Ｃ４）の調製

【０１２５】

【化２８】

【０１２６】脱イオン水約３００ｇと、２０％（ｗ／
ｗ）ソジウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルトーレート
（イゲポンＴ−７７）約３．９６ｇと、アセトン約２０
ｇとを、機械攪拌機と、窒素導入管と、及び凝縮器とを
備えた５００ｍｌ４つ口丸底フラスコ内で混合した。こ
のフラスコを、８０°Ｃの一定温度浴に浸漬し、窒素を
パージしながら３０分間加熱した。Ｃ１約６．２２ｇ
（０．０１５ｍｏｌ）と、エトキシエチルアクリレート
約６．４８７ｇ（０．０４５ｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド約１５０ｍｌとを含んでなる単量体溶
液を調製した。５％（ｗ／ｗ）過硫酸アンモニウム水溶
液約３．１６ｇを反応器に添加し、３分間攪拌した。次
に、単量体溶液を、７時間かけて反応器にポンプで供給
し、重合を１時間継続した。得られたラテックスを、冷
却し、濾過し、蒸留水で一晩透析した。次に、ラテック
スを、アミコン限外濾過装置を用いて固形分４．３３％
に濃縮した。マルバーンオートサイザーＩＩＣにより測
定したｚ平均粒度は、約８１ｎｍであった。元素分析の
結果は、Ｃ（６０．０６％）、Ｈ（６．６％）、Ｎ
（６．４３％）であった。

【０１２７】高分子シアンカプラー（Ｃ５）の調製

【０１２８】

【化２９】

【０１２９】脱イオン水約２５０ｇと、２０％（ｗ／
ｗ）ソジウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルトーレート
（イゲポンＴ−７７）約６ｇと、アセトン約２０ｇと
を、機械攪拌機と、窒素導入管と、凝縮器とを備えた５
００ｍｌ４つ口丸底フラスコ内で混合した。このフラス
コを、８０°Ｃの一定温度浴に浸漬し、窒素をパージし
ながら３０分間加熱した。Ｃ１約６．１１ｇ（０．０１
５ｍｏｌ）と、ブチルアクリレート約１．９２ｇ（０．
０１５ｍｏｌ）と、Ｎ−アクリルアミドデカン酸約３．
８３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド約１５０ｍｌとを含んでなる単量体溶液を調製
した。５％（ｗ／ｗ）過硫酸アンモニウム水溶液約４．
７ｇを反応器に添加し、３分間攪拌した。次に、単量体
溶液を、７時間かけて反応器にポンプで供給し、重合を
１時間継続した。次に、２０％（ｗ／ｗ）ソジウムＮ−
メチル−Ｎ−オレオイルトーレート約３ｇと、５％過硫
酸アンモニウム約２．４ｇと、脱イオン水約５０ｍｌと
を、６時間かけて添加し、そして反応をさらに１時間継
続した。得られたラテックスを、冷却し、濾過し、蒸留
水で一晩透析した。次に、ラテックスを、アミコン限外
濾過装置を用いて固形分５．０６％に濃縮した。マルバ
ーンオートサイザーＩＩＣにより測定したｚ平均粒度
は、約４９ｎｍであった。元素分析の結果は、Ｃ（６
２．８９％）、Ｈ（７．９５％）、Ｎ（６．４５％）で
あった。

【０１３０】試験塗膜の調製 例５及び例６に関して上記したのと同一の試験塗膜構造
とフォーマットを使用し、そして高分子カプラーＣ４
（５６２ｍｇ／ｍ² ；例８）とＣ５（７３８ｍｇ／
ｍ² ；例９）とを、実施例７におけるＣ３のコーティン
グレベル（５３７ｍｇ／ｍ² ）に対して１モル等量のカ
プリング部位となるようにコーティングした。また、同
様の塗膜支持体と受容体を使用した。また、同様に調製
したｐ−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルベンゾエート
の熱溶媒分散体を使用し、この熱溶媒を同様なレベル
（１．０７ｇ／ｍ² ）でコーティングした。これと同様
のレベルのゼラチンを第一及び第二（オーバーコート）
層にコーティングし、同様の硬膜液（ＭＢＳＥ）を上記
と同様にしてコーティングして、ゼラチンを架橋した。

【０１３１】評価 これらの塗膜を数組、例５及び例６に関して上記したよ
うにして（同様な湿式現像主薬溶液、停止浴、緩衝浴及
び洗浄シーケンス）露光及び処理した。次に、これらの
試験塗膜を、上記したようにして、１１０°Ｃの熱ピン
チローラーを１０回通過させることにより、熱転染を活
性化した。ハロゲン化銀と色素形成層とオーバーコート
とを、上記した接着シート剥離法を用いて除去した。次
に、転染したカプラーＣ３と転染した色素について、こ
れらの塗膜からの供与体と受容体のＤ_min 領域とＤ_max
領域をＨＰＬＣ分析した結果を、表４に示す。Ｃ３の比
較塗膜（例７）では、Ｄ_min 領域とＤ_max 領域の両方に
おいて実質的なカプラーの転染が生じた。このカプラー
の転染は、高分子カプラーＣ４とＣ５の固定と試験塗膜
におけるＣ３の不存在により、本発明の塗膜（例８及び
例９）では観察されなかった。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】実施例１０〜１１ マゼンタ単量体（Ｍ１）の調製 単量体Ｍ１の構造は、前記した単量体ｍ−ｉｉと同一で
ある。カプラーｖｉ（約２０ｇ、５．１４ｍｍｏｌ）と
ジスルフィドｖｉｉ（約１２．５ｇ、２８．４ｍｍｏ
ｌ）とをＤＭＦ約１００ｍｌに溶解して調製した溶液
に、室温で、臭素（１．４５ｍｌ、２８．３ｍｍｏｌ）
をＤＭＦ（１０ｍｌ）に溶解して調製した溶液を添加し
た。この混合溶液を６５°Ｃに温め、１２時間攪拌後、
室温まで冷却した。混合物を氷水１リットルにゆっくり
と注ぎ、吸引濾過により白色結晶を集め、中間体ｖｉｉ
ｉ約３５．２ｇを得た。ｖｉｉｉ（３０．３ｇ、５０ｍ
ｍｏｌ）をメタノール２５０ｍｌに混合して調製したス
ラリーに、ＫＯＨ（２８．０ｇ、５００ｍｍｏｌ）を水
（２５ｍｌ）に溶解したものを添加した。

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】この混合物を７．５時間還流し、冷却し、
氷冷１０％（ｗ／ｗ）ＨＣｌ水溶液約５００ｍｌに注い
だ。灰色沈澱物を、吸引濾過で集め、水約５００ｍｌで
洗浄し、乾燥して粗ｉｘ約２５．５ｇを得た。次に、こ
の物質を、ジエチルエーテル約５００ｍｌに溶解し、Ｍ
ｇＳＯ₄ で乾燥し、濾過し、濃縮し、結晶化した。次
に、この物質を、熱ジエチルエーテル約１００ｍｌで粉
砕し、冷却し、ヘキサン約１００ｍｌで希釈後、吸引濾
過で固体を採取して、ベージュ色粉末ｉｘ約２０．３ｇ
を得た。この物質（２０．３ｇ、３９．６ｍｍｏｌ）
を、アルゴン下室温で乾燥ＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）約８０ｍｌに溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン約
５．５ｍｌ（４３ｍｍｏｌ）を添加した。攪拌混合物を
氷水で冷却し、塩化アクリロイル（３．５ｍｌ、４３ｍ
ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍｌ）に添加して調製した
溶液を、滴下漏斗により５分間かけて添加した。浴を取
りはずし、混合物を、室温で２０時間攪拌した。次に、
混合物を、破砕した氷（約３００ｍｌ）と２５％ＨＣｌ
（約２００ｍｌ）との激しく攪拌した混合物に注いだ。
吸引濾過により緑色がかった白色固体を集め、真空下で
乾燥した。次に、この物質を、シリカゲルによりフラッ
シュクロマトグラフィーを行い、酢酸エチルとリグロイ
ン混合物を用いて画分を溶出して精製した。溶媒を除去
して、ベージュ色のガラス状物質である所望の単量体Ｍ
１約１７．３ｇを得た。

【０１３６】高分子マゼンタカプラー（Ｍ２）の調製

【０１３７】

【化３１】

【０１３８】単量体Ｍ１約５．６６ｇ（０．０１ｍｍｏ
ｌ）と、２−エトキシエチルアクリレート約４．３３ｇ
（０．０３ｍｏｌ）と、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパン酸約０．４１ｇ（０．００２ｍｏｌ）と、Ｄ
ＭＦ（ジメチルホルムアミド）約４０ｍｌとを、窒素導
入管と、機械攪拌機と、凝縮器とを備えた１００ｍｌ３
つ口丸底フラスコ内で混合した。このフラスコを、８０
°Ｃの一定温度浴に浸漬し、窒素を３０分間パージし
た。ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビス〔２−メチルプロピ
オニトリル〕）をＤＭＦ約２ｍｌに溶解したものを添加
して、重合を開始させた。約４時間後、ＡＩＢＮ約０．
１３ｇを追加して添加した。８０°Ｃでさらに１６時間
重合させた。重合体溶液をアセトン約１５０ｍｌで希釈
し、攪拌しながら、蒸留水約９００ｍｌに分散した。こ
のようにして、Ｍ２の乳白色の重合体分散体を得た。こ
の分散体を、蒸留水で一晩透析し、アミコン限外濾過装
置を用いて固形分６．３１％に濃縮した。マルバーンオ
ートサイザーＩＩＣにより測定したｚ平均粒度は、約１
８０ｎｍであった。元素分析の結果は、Ｃ（４５．７４
％）、Ｈ（４．７３％）、Ｎ（６．２１％）、Ｃｌ
（８．６％）であった。

【０１３９】比較カプラー（Ｍ３）分散体の調製

【０１４０】

【化３２】

【０１４１】Ｍ３約９５ｇを、約６０°Ｃの酢酸エチル
約２８．５ｇに溶解した。１０％（ｗ／ｗ）アルカノー
ル（Ａｌｋａｎｏｌ）ＸＣ約３．８ｇと、１２．５％
（ｗ／ｗ）ゼラチン水溶液約２２．８ｇと、水約３０．
４ｇとを含んでなるゼラチン水溶液を調製した。この水
溶液と酢酸エチル溶液を攪拌しながら混合し、コロイド
ミルを５回通過させて、Ｍ３の微粒子分散体を得た。得
られた分散体を、冷却固化し、ヌードル化し、約４時間
洗浄して、酢酸エチルを除去した。次に、この分散体
を、再融解し、冷却固化し、使用するまで保存した。

【０１４２】試験塗膜の調製 例１及び例２に関して上記したのと同一の試験塗膜構造
とフォーマットを使用した。また、同様の塗膜支持体と
受容体を使用した。高分子カプラーＭ２（１０３５ｍｇ
／ｍ² ；例１１）を、例１０におけるＭ３のコーティン
グレベル（６８７ｍｇ／ｍ² ）に対して１等量のカプリ
ング部位となるようにコーティングした。青色増感塩化
銀を塗布量約５３７ｍｇ／ｍ² で、高分子カプラーＭ２
とともにコーティングした。緑色増感塩化銀を塗布量約
４０８ｍｇ／ｍ² で、カプラーＭ３とともにコーティン
グした。前記と同様に調製したｐ−ヒドロキシ−２−エ
チルヘキシルベンゾエートの熱溶媒分散体を使用し、こ
の熱溶媒を、色素形成層において、６８７ｍｇ／ｍ² の
レベルでコーティングした。ゼラチンを、感光層におい
て、約６８７ｍｇ／ｍ² のレベルでコーティングした。
第二（オーバーコート）層及び、同じ割合の硬膜液（Ｍ
ＢＳＥ）とを、実施例１及び２に関して上記した方法と
同様にしてコーティングした。

【０１４３】評価 これらの塗膜を数組、例１及び例２に関して上記したの
と同様にして（同様な湿式現像主薬溶液、停止浴、緩衝
浴及び洗浄シーケンス）露光及び処理した。次に、これ
らの試験塗膜を、上記したようにして、１１０°Ｃの熱
ピンチローラーを１０回通過させることにより、熱転染
を活性化した。ハロゲン化銀と色素形成層とオーバーコ
ートとを、上記した接着シート剥離法を用いて除去し
た。次に、転染した色素について、これらの塗膜からの
受容体要素のＤ_min 領域とＤ_max 領域をＨＰＬＣ分析し
た結果を、表５に示す。高分子マゼンタカプラーＭ２
（例１１）を含有している本発明の塗膜は、Ｍ３（例１
０）の比較塗膜よりも実質的に多い色素（３２．４％）
の転染を生じた。

【０１４４】

【表５】

【０１４５】以下、本発明の他の好ましい実施態様を示
す。

【０１４６】前記発色現像主薬がｐ−フェニレンジアミ
ンを含んでなることを特徴とする前記方法。

【０１４７】前記発色現像主薬溶液が４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）アニリン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン硫酸塩、４−アミノ−３−（β−メタンスルホンアミ
ド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩一水和物又は
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メト
キシエチル）アニリンジ−ｐ−トルエンスルホン酸を含
んでなることを特徴とする前記方法。

【０１４８】前記色素受容層がポリカーボネート、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチ
レン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクト
ン）類又はそれらの混合物であることを特徴とする前記
方法。

【０１４９】前記色素受容層が前記写真要素の一体層で
あることを特徴とする前記方法。

【０１５０】前記色素受容層が写真要素の支持体と乳剤
層との間に存在し、色素像を乳剤層から色素受容層に転
写した後に、乳剤層を色素受容層から分離することを特
徴とする前記方法。

【０１５１】前記色素受容層が別個の色素受容要素に含
有され、そして加熱工程（ｃ）前又は加熱工程（ｃ）中
に色素受容要素と写真要素とを一緒にする工程をさらに
含んでなることを特徴とする前記方法。

【０１５２】前記工程（ｃ）が、写真要素を５０〜２０
０°Ｃの温度に１０秒〜３０分間暴露することを含んで
なることを特徴とする前記方法。

【０１５３】前記工程（ｃ）が、写真要素を７５〜１６
０°Ｃの温度に１０秒〜３０分間暴露することを含んで
なることを特徴とする前記方法。

【０１５４】前記工程（ｃ）が、写真要素を８０〜１２
０°Ｃの温度に１０秒〜３０分間暴露することを含んで
なることを特徴とする前記方法。

【０１５５】前記工程（ｃ）が、前記写真要素と前記受
容層を、温度７５〜１９０°Ｃ、圧力５００Ｐａ〜１，
０００ｋＰａ、速度０．１〜５０ｃｍ／秒でローラーを
通過走行させることを含んでなることを特徴とする前記
方法。

【０１５６】前記ＣＯＵＰ成分が、下記のフェノール型
（式Ｃ−Ｉ）又はナフトール型（式Ｃ−ＩＩ及びＣ−Ｉ
ＩＩ）又はＣ−ＩＶ型である（但し、星印は前記二価の
結合基Ｌに対する結合位置を示している）：

【０１５７】

【化３３】

【０１５８】〔式中、Ｒ₁ は、炭素数０〜３０であり、
フェノール環又はナフトール環上の可能な置換基を表
し、Ｒ₂ は、−ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ 、−ＮＨＣＯＲ₃ 、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ₅ 、ＮＨＳＯ₂Ｒ₅ 、−ＮＨＣＯＮＲ₃ Ｒ₄
又はＮＨＳＯ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ （式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々
独立して、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素
数６〜３０の芳香族基又は炭素数２〜３０の複素環式基
を表す）を表し、Ｒ₅ は、炭素数１〜３０の脂肪族基、
炭素数６〜３０の芳香族基又は複素環式基を表し、Ｒ₃
とＲ₄ は、互いに結合して、複素環を形成することがで
き、ｐは０〜３の整数であり、ｑ及びｒは０〜４の整数
であり、ｓは０〜２の整数であり、Ｘ₁ は酸素原子、イ
オウ原子又はＲ₆ Ｎ＜基（式中、Ｒ₆ は水素原子又は１
価基を表す）を表し、Ｒ₆ が１価基を表すとき、例え
ば、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香
族基、炭素数２〜３０の複素環式基、炭素数１〜３０の
カルボンアミド基、炭素数４〜３０のイミド基、−ＯＲ
₇ 、−ＳＲ₇ 、−ＣＯＲ₇ 、−ＣＯＮＲ₇ Ｒ₈ 、−ＣＯ
ＣＯＲ₇ 、−ＣＯＣＯＲ₇ Ｒ₈ 、−ＣＯＯＲ₇、−ＣＯ
ＣＯＯＲ₉ 、−ＳＯ₂ Ｒ₉ 、−ＳＯ₂ ＯＲ₉ 、−ＳＯ₂
ＮＲ₇ Ｒ₈ 又は−ＮＲ₇ Ｒ₈ を表し、Ｒ₇ とＲ₈ は、同
じでも異なっていてもよく、各々、水素原子、炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基又は炭素
数２〜３０の複素環式基を表し、Ｒ₇ とＲ₈ は、互いに
結合して、複素環を形成でき、Ｒ ₉ としては、例えば、
Ｒ₇ 及びＲ₈ に関して例示した置換基（水素原子を除
く）を含み、Ｔは、

【０１５９】

【化３４】

【０１６０】（式中、Ｒ’及びＲ”は、各々、水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールカル
ボニル基、アキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基又はシアノ基を表す）又はそれらの組み合わせ等の
炭素原子と接続することにより５員環、６員環又は７員
環を形成するのに必要な原子群を表す〕ことを特徴とす
る前記方法。

【０１６１】前記Ｒ₁ が、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アル
キルスファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、複素環式基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アシルオキシ基、脂肪族オ
キシ基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オ
キシ基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファ
モイルアミノ基、ニトロ基及びイミド基を含んでなる群
から選択されることを特徴とする前記方法。

【０１６２】前記Ｒ₃ 及びＲ₄ が、各々独立して、水素
原子、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオ
ロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプ
ロピル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ−プロピ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブチル、フェニ
ル、トリル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタ
フルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルフェニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−
フリル及び２−チエニルを含んでなる群より選択される
ことを特徴とする前記方法。

【０１６３】前記Ｒ₅ は、メチル、エチル、ブチル、メ
トキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、フェニル、トリル、４−クロロフェニル、ナフ
チル、２−ピリジル、４−ピリジル及び２−フリルを含
んでなる群から選択されることを特徴とする前記方法。

【０１６４】前記Ｒ₃ とＲ₄ は、互いに結合して、モル
ホリン環、ピペリジン環及びピロリジン環から選択され
る複素環をすることができることを特徴とする前記方
法。

【０１６５】前記Ｒ₆ は、メチル、エチル、ブチル、メ
トキシエチル、ベンジル、フェニル、トリル、２−ピリ
ジル、２−ピリミジル、ホルムアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルアセトアミド、トルエンスルホンアミド、４
−クロロベンゼンスルホンアミド及びスクシンイミドを
含んでなる群から選択されることを特徴とする前記方
法。

【０１６６】前記Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は、独立して、メ
チル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−デシル、
ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロメチ
ル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロピ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル、２，
４−ジ−ｔ−アミノフェノキシブチル、フェニル、トリ
ル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフルオロ
フェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
フェニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル及
び２−チエニルを含んでなる群から選択されることを特
徴とする前記方法。

【０１６７】前記Ｒ₇ とＲ₈ は、互いに結合して、モル
ホリン環、ピペリジン環及びピロリジン環を含んでなる
群から選択される複素環を形成できることを特徴とする
前記方法。

【０１６８】成分ＣＯＵＰは、下記のピラゾロトリアゾ
ール型及びイミダゾピラゾール型（以下に示す式Ｍ−Ｉ
〜Ｍ−ＶＩＩ）である（星印は前記二価の結合基Ｌに対
する結合位置を示している）：

【０１６９】

【化３５】

【０１７０】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立的に、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基、ジアルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アルキルスルファモイ
ル基、ジアルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ
基、ニトロ基及びハロゲン原子を含んでなる群から選択
される置換基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各
々独立的に、水素原子、ヒドロキシル基、未置換アルキ
ル、置換アルキル、アリール、複素環式基、アルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アルキルチオ、アリールチオ基、カルバモイル基、
スルファモイル基及びアルキルスルホンアミド基を含ん
でなる群から選択される）ことを特徴とする前記方法。

【０１７１】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、各々独立的に、ハロアル
キル基、シアノアルキル、ベンジルアルキル、メチルア
リール、エチルアリール、メトキシ、エトキシ、フェノ
キシ、メトキシカルボニル、アセチルアミノ、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイル、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、メタンスルホンアミド、フェニルスルホ
ンアミド、エチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル、メチルチオ、フェニルチオ、フッ素原子、塩素原
子及び臭素原子を含んでなる群から選択されることを特
徴とする前記方法。

【０１７２】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、各々独立的
に、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリデシル、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−メトキシフェニ
ル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンズチアゾリル、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
ｔ−ブチルアミノ、アセチルアミノ、プロピルアミノ、
ベンズアミド、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニル、アセチル、ブチルカルボニ
ル、シクロヘキシルカルボニル、ベンゾイル、４−ｔ−
ブチルベンゾイル、メチルチオ、オクチルチオ、２−フ
ェノキシエチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
ブチルカルバモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル、ベンゼンスルホンアミド及びｐ−トルエン
スルホンアミドを含んでなる群から選択されることを特
徴とする前記方法。

【０１７３】前記ＣＯＵＰ成分は、下記のアシルアセト
アニリド型（式Ｙ−Ｉ）及びベンゾイルアセトアニリド
型（式Ｙ−ＩＩ及びＹ−ＩＩＩ）である（星印は前記二
価の結合基Ｌに対する結合位置を示している）：

【０１７４】

【化３６】

【０１７５】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅
は、各々独立的に、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換スクシンイミド基、
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シア
ノ基及びチオシアノ基を含んでなる群から選択される）
ことを特徴とする前記方法。

【０１７６】前記写真要素が、熱溶媒を含有する層をさ
らに含んでなることを特徴とする前記方法。

【０１７７】

【発明の効果】上記したように、本発明に係る特定の高
分子カプラーを用いることにより、受容体要素に自由に
拡散する所望の像色素が形成されるとともに、色素形成
反応を生じないカプラー成分が非拡散のままであり、こ
の拡散性の分離により、カプラー成分が受容体要素から
離れて保たれ、色素の色相がカプラー成分の望ましくな
い転染によって影響されることが防止される。また、カ
プリング反応性が向上する利点が得られ、これにより、
より高い色素濃度が得られる。さらに、向上した塗布性
を有する塗布溶融液が得られ、このような高分子カプラ
ーを含有する層は、バインダーの量を減少させてコーテ
ィングすることができ、その結果、より薄い層厚、向上
した鮮鋭度及び向上した転染効率が得られる。さらに、
塗工写真要素の貯蔵安定性が向上する。さらに、カプリ
ング成分の分散における有機溶媒の総使用量を減少させ
ることができる。酢酸エチル、シクロヘキサノン等の溶
媒は従来の写真要素用カプラー分散体を製造するのに日
常的に使用されているものであり、要素の製造中前記分
散体から除去されなければならない。上記溶媒の取扱い
により、不必要なコストがかかり、そして製造中にオペ
レータがそれらにさらされる。このような取扱いや暴露
は、本発明に係る特定の高分子カプラーを使用すること
により、概ねなくすことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較カプラーＹ３（曲線１）及び本発明の高分
子カプラーＹ２（曲線２）について得られる試験受容体
要素のステータスＡ反射率デンシトメトリーである。

【図２】例１（曲線１は高分子カプラーＹ２から得られ
る色素についてのもの）及び例２（曲線２は従来のカプ
ラーＹ４から得られる色素についてのもの）の塗膜につ
いての受容体に熱転染された色素の反射スペクトルであ
る。

【図３】本発明の高分子カプラーＹ４（曲線１）及び比
較カプラーＹ３（曲線２）について得られる試験受容体
要素のステータスＡ反射率デンシトメトリーである。

【図４】本発明の高分子カプラーＣ２（曲線１）及び比
較カプラーＣ３（曲線２）について得られる試験受容体
要素のステータスＡ反射率デンシトメトリーである。

【図５】高分子カプラーＣ２（曲線１）から得られる色
素及び従来のカプラーＣ３（曲線２）から得られる色素
の塗膜について、受容体に熱転染された色素の反射スペ
クトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロナルド ヘンリー ホワイト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14606, ロチェスター，ブル−マー ドライブ 23

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像により熱転染性色素を形成できる下
   式 ＣＯＵＰ−Ｌ−Ｂ （式中、ＣＯＵＰは発色現像主薬の酸化生成物との反応
   により熱転染性（ｈｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒａｂｌ
   ｅ）色素を形成できるカプラー成分を表し、Ｌはカプラ
   ー成分と前記発色現像主薬の酸化生成物との反応により
   ＣＯＵＰから分離される二価の結合基であり、そしてＢ
   は高分子の主鎖である）で表される高分子発色剤（カプ
   ラー）化合物を含有している感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を坦持している支持体を含んでなる写真要素を露光し、 前記露光した要素を発色現像主薬溶液で現像して熱転写
   性色素像を形成し、 前記露光現像要素を加熱して色素像を乳剤層から色素受
   容層に転写するが、但し、前記受容層が、写真要素の一
   部であるか、写真要素に接触させる別個の色素受容要素
   の一部分であり、そして転写された色素像を含む色素受
   容層から乳剤層を分離する、以上の工程を含んでなるこ
   とを特徴とする色素像の形成方法。
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化銀乳剤層と、アルカリ
   性発色現像主薬溶液での現像により熱転染性色素を形成
   することができる高分子発色剤（カプラー）化合物を含
   有している層と、前記色素の拡散を容易にする熱溶媒を
   含有する層とを坦持している支持体を含んでなり、前記
   層がさらに親水性コロイドを含んでなり、そして前記色
   素の熱活性化と拡散により前記転染性色素を吸収するこ
   とのできる高分子受容層を前記支持体と前記感光性層と
   の間に坦持しており、前記高分子発色剤化合物が下式 ＣＯＵＰ−Ｌ−Ｂ （式中、ＣＯＵＰは発色現像主薬の酸化生成物との反応
   により熱転染性色素を形成できるカプラー成分を表し、
   Ｌはカプラー成分と前記発色現像主薬の酸化生成物との
   反応によりＣＯＵＰから分離される二価の結合基であ
   り、そしてＢは高分子の主鎖である）で表されることを
   特徴とする写真要素。