JPH06184154A - イミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記（Ｉ） ［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁶及びＲ⁷は水素、ハロ
ゲン、アルキルなど、Ｒ⁵は水素、置換されていてもよ
いアルキルなど、Ｘは酸素又は硫黄を示す］で表される
イミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類及びそれらの製
造方法。 【効果】 上記化合物は除草剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なイミダゾリニル−ピロロ
−ピリダジン類、それらのいくつかの製造方法、新規な
中間生成物、並びに除草剤としてのそれらの使用に関す
る。特定のイミダゾリニルピリジン類、例えば化合物２
−（４，４−ジメチルイミダゾリン−５−オン−２−イ
ル）−ピリジン−３−カルボン酸メチルなどが除草剤特
性を有することは知られている（例えばＥＰ ４１６２
３参照）。

【０００２】しかしながら、これらの以前から知られて
いる化合物が、問題となる雑草に対して示す除草剤活
性、並びに重要な栽培植物がそれらに対して示す耐性度
合は、全ての用途分野で必ずしも完全に満足できるもの
ではない。

【０００３】一般式（Ｉ）

【０００４】

【化１２】

【０００５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキ
ル、シクロアルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意
に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールま
たはヘテロシクリルを表すか、或は無機もしくは有機カ
チオンの同等物、或は式

【０００６】

【化１３】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
す］を有する新規なイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジ
ン類を見い出した。

【０００７】これらの置換基の性質に応じて、適宜、式
（Ｉ）の化合物は、幾何学的および／または光学的異性
体としてか、或は種々の組成を有する異性体混合物とし
て存在し得る。本発明に従い、純粋な異性体および異性
体混合物の両方を請求する。更に、（ａ）式（ＩＩ）

【０００８】

【化１４】

【０００９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、下記
の意味を有し、そしてＲ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立し
て、各場合共アルキルを表す］を有するピロロピリダジ
ン−ジカルボン酸ジエステル類と、式（ＩＩＩ）

【００１０】

【化１５】

【００１１】［式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の意味を有
する］を有するα−アミノ酸アミド類とを、任意に希釈
剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下、反応させ、
そして任意に（ｂ）引き続く後の反応で、このようにし
て入手可能な式（Ｉａ）

【００１２】

【化１６】

【００１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、下記の意味を有する］を有するイミダゾリニル
−ピロロ−ピリダジン−カルボン酸類を、最初に第一段
階で、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存
在下、縮合剤と反応させた後、このようにして入手可能
な式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）

【００１４】

【化１７】

【００１５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、下記の意味を有する］を有するイミダゾ−ピロ
ロ−ピリダジン類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の
存在下そして任意に反応助剤の存在下、式（Ｖ）

【００１６】

【化１８】Ｒ⁵−Ｘ−Ｈ （Ｖ） ［式中、Ｒ⁵およびＸは、下記の意味を有する］を有す
るアルコール類、チオール類またはオキシム類と反応さ
せると、一般式（Ｉ）

【００１７】

【化１９】

【００１８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキ
ル、シクロアルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意
に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールま
たはヘテロシクリルを表すか、或は無機もしくは有機カ
チオンの同等物、或は式

【００１９】

【化２０】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
す］を有する新規なイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジ
ン類が得られることを見い出した。

【００２０】最後に、一般式（Ｉ）を有する新規なイミ
ダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類、並びに中間生成物
として示す式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）を有するイミ
ダゾ−ピロロ−ピリダジン類が除草剤特性を有すること
を見い出した。

【００２１】驚くべきことに、本発明に従う一般式
（Ｉ）を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類
は、従来技術で公知のイミダゾリルピリジン類、例えば
化学および活性の観点で同様な化合物である化合物２−
（４，４−ジメチルイミダゾリン−５−オン−２−イ
ル）−ピリジン−３−カルボン酸メチルなどと比較し
て、問題となる雑草に対して本質的に改良された除草剤
活性を示す一方、同時に、重要な栽培植物は、それに対
して同様に良好な耐性を示す。

【００２２】本発明に従うイミダゾリニル−ピロロ−ピ
リダジン類を一般に式（Ｉ）で定義する。式（Ｉ）を有
する好適な化合物は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、１から８
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、１か
ら８個の炭素原子と１から１７個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、３から８個の
炭素原子を有するシクロアルキル、または同一もしくは
異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよいフェ
ニルを表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から
９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のア
ルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコ
キシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンに
よって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換さ
れていてもよいフェニルであり、Ｒ⁵が、水素、または
アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、ま
たは１から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
アルキルおよび／またはベンジルによって同一もしくは
異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよいアン
モニウムカチオン、の同等物を表すか；更に、同一もし
くは異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい
１から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アル
キルを表し、ここで、適切な置換基は、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ
カルボニル、ホルムアミド、各場合共個々のアルキル部
分中に１から８個の炭素原子と任意に１から１７個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有している各場合共直
鎖もしくは分枝のアルコキシ、アルコキシカルボニル、
ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル
チオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノイ
ル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノカルボニル、アルカノイルアミドまたはアルキ
ルスルホニル、各場合共個々のアリール部分中に６から
１０個の炭素原子を有するアリール、アリールオキシ、
アリールチオ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ア
リールカルボニルまたはアリールスルホニル、或は各場
合共アリールもしくはヘテロシクリル部分が同一もしく
は異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい２
から９個の炭素原子と１から５個の同一もしくは異なる
ヘテロ原子、特に窒素、酸素および／または硫黄を有す
るヘテロシクリルであり、ここで、アリールもしくはヘ
テロシクリルの適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、
シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有す
る各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシま
たはアルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１
から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々
のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場
合共直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはア
ルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲ
ンによって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置
換されていてもよいフェニルであり；更に、同一もしく
は異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい２
から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルケニ
ルを表し、ここで、適切な置換基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素、シアノ、または同一もしくは異なる様式で
１回以上任意に置換されていてもよい６から１０個の炭
素原子を有するアリールであり、ここで、適切な置換基
は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の
炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４
個の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オであり；更に、同一もしくは異なる様式で１回以上任
意に置換されていてもよい２から８個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキニルを表し、ここで、適切な
置換基は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり；更
に、各場合共同一もしくは異なる様式で１回以上任意に
置換されていてもよい各場合共３から８個の炭素原子を
有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニルを表
し、ここで、適切な置換基は、各場合共フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、および１から８個の炭素原子と任意に１
から１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有して
いる各場合共直鎖もしくは分枝のアルキルまたはハロゲ
ノアルキルであり；更に、各場合共同一もしくは異なる
様式で１回以上任意に置換されていてもよい、６から１
０個の炭素原子を有するアリール、または２から９個の
炭素原子と１から５個の同一もしくは異なるヘテロ原
子、特に窒素、酸素および／または硫黄を有するヘテロ
シクリルを表し、ここでアリールもしくはヘテロシクリ
ルの適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、シアノ、ニ
トロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキ
ルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
またはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル
部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミ
ノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによって
同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換されてい
てもよいフェニルであり；そして更に、式

【００２３】

【化２１】 を有する基を表し、そしてＸが、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸が、水素、または１から８個の炭素原
子を有するアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から８個
の炭素原子を有するアルキル、または同一もしくは異な
る様式で１回以上任意に置換されていてもよいフェニル
を表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアル
キルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直
鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキ
ル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシ
ミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直
鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによっ
て同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換されて
いてもよいフェニルであり、或は、Ｒ⁸とＲ⁹が、それら
が結合している炭素原子と一緒になって、３から８個の
炭素原子を有するシクロアルキル基を表す、化合物であ
る。

【００２４】式（Ｉ）を有する特に好適な化合物は、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が、水素、フッ素、塩
素、臭素、１から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝アルキル、１から６個の炭素原子と１から１３個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアル
キル、３から７個の炭素原子を有するシクロアルキル、
または同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置
換されていてもよいフェニルを表し、ここで、適切な置
換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４
個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアル
キル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から
４個の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキル
チオ、各場合共個々のアルキル部分中に１から４個の炭
素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキシ
カルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１か
ら４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルお
よび／またはハロゲンによって同一もしくは異なる様式
で１回から３回任意に置換されていてもよいフェニルで
あり、Ｒ⁵が、水素、またはアルカリ金属カチオン、ア
ルカリ土類金属カチオン、または１から１６個の炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはベ
ンジルによって同一もしくは異なる様式で１回から４回
任意に置換されていてもよいアンモニウムカチオン、の
同等物を表すか；更に、同一もしくは異なる様式で１回
から３回任意に置換されていてもよい１から８個の炭素
原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表し、ここ
で、適切な置換基は、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、
アミノカルボニル、ホルムアミド、各場合共個々のアル
キル部分中に１から６個の炭素原子と任意に１から１３
個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有している各場
合共直鎖もしくは分枝のアルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノア
ルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アル
カノイル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノカルボニル、アルカノイルアミドまたは
アルキルスルホニル、各場合共個々のアリール部分中に
６から１０個の炭素原子を有するアリール、アリールオ
キシ、アリールチオ、アリールアミノ、ジアリールアミ
ノ、アリールカルボニルまたはアリールスルホニル、或
は各場合共アリールもしくはヘテロシクリル部分が同一
もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換されてい
てもよい２から９個の炭素原子と１から４個の同一もし
くは異なるヘテロ原子、特に窒素、酸素および／または
硫黄を有するヘテロシクリルであり、ここで、アリール
もしくはヘテロシクリルの適切な置換基は、各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素
原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、ア
ルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４個の炭
素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、
各場合共個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子
を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボ
ニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／
またはハロゲンによって同一もしくは異なる様式で１回
以上任意に置換されていてもよいフェニルであり；更
に、１から８個の炭素原子と１から１７個の同一もしく
は異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素および／また
は臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキルを表
し；更に、同一もしくは異なる様式で１回から２回任意
に置換されていてもよい２から８個の炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝アルケニルを表し、ここで、適切な置
換基は、シアノ、または同一もしくは異なる様式で１回
から３回任意に置換されていてもよい６から１０個の炭
素原子を有するアリールであり、ここで、適切な置換基
は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の
炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４
個の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オであり；更に、２から８個の炭素原子と１から１３個
の同一もしくは異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素
および／または臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノ
アルケニルを表し；更に、２から８個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキニルを表し；更に、２から８
個の炭素原子と１から１３個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子、特にフッ素、塩素および／または臭素を有す
る直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキニルを表し；更に、
各場合共同一もしくは異なる様式で１回から４回任意に
置換されていてもよい各場合共３から７個の炭素原子を
有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニルを表
し、ここで、適切な置換基は、各場合共フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、および１から６個の炭素原子と任意に１
から１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有して
いる各場合共直鎖もしくは分枝のアルキルまたはハロゲ
ノアルキルであり；更に、各場合共同一もしくは異なる
様式で１回から５回任意に置換されていてもよい、６か
ら１０個の炭素原子を有するアリール、または２から９
個の炭素原子と１から４個の同一もしくは異なるヘテロ
原子、特に窒素、酸素および／または硫黄を有するヘテ
ロシクリルを表し、ここでアリールもしくはヘテロシク
リルの適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアル
キルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直
鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキ
ル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシ
ミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直
鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによっ
て同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換さ
れていてもよいフェニルであり；そして更に、式

【００２５】

【化２２】 を有する基を表し、そしてＸが、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸が、水素、または１から６個の炭素原
子を有するアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から６個
の炭素原子を有するアルキル、または同一もしくは異な
る様式で１回から３回任意に置換されていてもよいフェ
ニルを表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から
９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のア
ルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコ
キシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンに
よって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換さ
れていてもよいフェニルであり、或は、Ｒ⁸とＲ⁹が、そ
れらが結合している炭素原子と一緒になって、３から７
個の炭素原子を有するシクロアルキル基を表す、化合物
である。

【００２６】式（Ｉ）を有する特別に好適な化合物は、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が、水素、フッ素、
塩素または臭素、１から４個の炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝アルキル、１から４個の炭素原子と１から９
個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノ
アルキル、３から６個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、または同一もしくは異なる様式で１回または２回任
意に置換されていてもよいフェニルを表し、ここで、適
切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１
から３個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝
のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共
１から３個の炭素原子と１から７個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノア
ルキルチオ、各場合共個々のアルキル部分中に１から３
個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアル
コキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並び
に１から３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アル
キルおよび／またはハロゲンによって同一もしくは異な
る様式で１回または２回任意に置換されていてもよいフ
ェニルであり、Ｒ⁵が、水素、またはアルカリ金属カチ
オン、アルカリ土類金属カチオン、または１から１２個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／
またはベンジルによって同一もしくは異なる様式で１回
から４回任意に置換されていてもよいアンモニウムカチ
オン、の同等物を表すか；更に、同一もしくは異なる様
式で１回から３回任意に置換されていてもよい１から１
２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表
し、ここで、適切な置換基は、ヒドロキシル、シアノ、
各場合共個々のアルキル部分中に１から６個の炭素原子
を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキシ、アル
コキシカルボニル、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジ
アルキルアミノ、アルカノイル、Ｎ−アルキルアミノカ
ルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、アル
カノイルアミドまたはアルキルスルホニル、各場合共１
から６個の炭素原子と１から１３個のハロゲン原子を有
する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルキルチオ、並びに各場合共フェニルも
しくはヘテロアリール部分が同一もしくは異なる様式で
１回から３回任意に置換されていてもよいフェニル、フ
ェノキシ、フェニルチオ、フェニルアミノ、フェニルカ
ルボニル、フェニルスルホニル、ピリジル、フラニル、
テトラヒドロフラニル、チエニルまたはチアゾリルであ
り、ここで、フェニルもしくはヘテロアリールの適切な
置換基は、各場合共、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場
合共１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしく
は分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各
場合共１から４個の炭素原子と１から９個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分
枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロ
ゲノアルキルチオであり；更に、１から８個の炭素原子
と１から１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子、特
にフッ素、塩素および／または臭素を有する直鎖もしく
は分枝ハロゲノアルキルを表し；更に、２から６個の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝アルケニルを表し；更
に、２から８個の炭素原子と１から１５個の同一もしく
は異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素および／また
は臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアルケニルを
表し；更に、２から６個の炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝アルキニルを表し；更に、２から８個の炭素原子
と１から１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子、特
にフッ素、塩素および／または臭素を有する直鎖もしく
は分枝ハロゲノアルキニルを表し；更に、各場合共同一
もしくは異なる様式で１回から３回フッ素、塩素および
／またはメチルで任意に置換されていてもよいシクロプ
ロピルまたはシクロヘキシルを表し；更に、同一もしく
は異なる様式で１回から３回任意に置換されていてもよ
いフェニルを表し、ここで適切な置換基は、各場合共、
ハロゲン、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場
合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９
個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシまたはハロゲノアルキルチオであり；更に、各場合
共同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換さ
れていてもよいピリジル、フラニル、テトラヒドロフラ
ニル、チエニルまたはチアゾリルを表し、ここで、適切
な置換基は、各場合共各場合共１から４個の炭素原子を
有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキルまたはアル
コキシであり；そして更に、式

【００２７】

【化２３】 を有する基を表し、Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここ
で、Ｒ⁸が、水素、または１から４個の炭素原子を有す
るアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から４個の炭素原
子を有するアルキル、または同一もしくは異なる様式で
１回から３回任意に置換されていてもよいフェニルを表
し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、各場合共１から３個の炭素原子を有する各場合共直
鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキル
チオ、各場合共１から３個の炭素原子と１から７個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル部
分中に１から３個の炭素原子を有する各場合共直鎖もし
くは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノ
アルキル、並びに１から３個の炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝アルキルおよび／またはフッ素および／また
は塩素によって同一もしくは異なる様式で１回または２
回任意に置換されていてもよいフェニルであり、或は、
Ｒ⁸とＲ⁹が、それらが結合している炭素原子と一緒にな
って、５または６個の炭素原子を有するシクロアルキル
基を表す、化合物である。

【００２８】式（Ｉ）を有する非常に特に好適な化合物
は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が、水素を表し、Ｒ⁵が、
水素、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウム
イオン、または任意にメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ
−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブチル、ｎ−
もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ
−もしくはｉ−ドデシルおよび／またはベンジルによっ
て同一もしくは異なる様式で１回から４回置換されてい
てもよいアンモニウムイオンを表すか；更に、各場合共
同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換され
ていてもよい、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブチル、ｎ−もしく
はｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、フルオロ
メチル、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、シア
ノエチル、メトキシエチル、メチルチオエチル、メチル
アミノエチル、エチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−
もしくはｉ−プロポキシカルボニルメチル、メトキシカ
ルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、ｎ−もし
くはｉ−プロポキシカルボニルエチル、メチルカルボニ
ルメチル、メチルカルボニルエチル、Ｎ−メチルアミノ
カルボニルメチル、Ｎ−メチルアミノカルボニルエチ
ル、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチル、Ｎ−エチルア
ミノカルボニルエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボ
ニルメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルメチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルエチル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノカルボニルエチル、Ｎ−アセチルアミ
ノメチル、Ｎ−アセチルアミノエチル、Ｎ−プロピオニ
ルアミノメチル、Ｎ−プロピオニルアミノエチル、メチ
ルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル、エチル
スルホニルメチル、エチルスルホニルエチル、アリル、
プロパルギル、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルもしくはフェニル、ピリジル、ベンジルもし
くはフラニルメチルを表し、ここで、適切な置換基は、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−また
はｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−
プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、
メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオであり；
そして更に、式

【００２９】

【化２４】 を有する基を表し、Ｒ⁶が、メチルを表し、Ｒ⁷が、イソ
プロピルを表し、そしてＸが、酸素を表し、ここで、Ｒ
⁸が、水素、メチルまたはエチルを表し、そしてＲ⁹が、
メチル、エチルまたはフェニルを表す、化合物である。

【００３０】製造実施例の中に示す一般式（Ｉ）を有す
る化合物が特別に挙げられる。

【００３１】例えば、ピロロ−［１，２−ｂ］−ピリダ
ジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルおよび２−アミノ
−２，３−ジメチルブチラミドを出発化合物として使用
する場合、本発明に従う方法（ａ）の反応過程は下記の
図式で示され得る：

【００３２】

【化２５】

【００３３】例えば、２−（５−メチル−５−イソプロ
ピル−３Ｈ−イミダゾリン−４−オン−２−イル）−ピ
ロロ−［１，２−ｂ］−ピリダジン−３−カルボン酸お
よびエタノールを出発物質として使用すると共に縮合剤
としてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミドを用
いる場合、本発明に従う方法（ｂ）の反応過程は下記の
反応式で示され得る：

【００３４】

【化２６】

【００３５】本発明に従う方法（ａ）を実施するための
出発物質として必要とされているピロロピリダジン−ジ
カルボン酸ジエステル類を、一般に式（ＩＩ）で定義す
る。この式（ＩＩ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）を有する化合物の
記述に関連してこれらの置換基に好適であると既に記述
した基を表す。Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、各場合共好適には、
互いに独立して、１から４個の炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝アルキル、特にメチルもしくはエチルを表
す。

【００３６】式（ＩＩ）を有するピロロピリダジン−ジ
カルボン酸ジエステル類は、以前には知られておらず、
これらもまた本発明の主題である。これらは、式（Ｖ
Ｉ）

【００３７】

【化２７】

【００３８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、上述した
意味を有する］を有するＮ−アミノピロール類を、第一
段階で、式（ＶＩＩ）

【００３９】

【化２８】 ［式中、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、上述した意味を有す
る］を有するオクザリル酢酸エステル誘導体と、任意に
希釈剤、例えばエタノールなどの存在下、３０℃から８
０℃の温度で反応させた後、このようにして入手可能な
式（ＶＩＩＩ）

【００４０】

【化２９】

【００４１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰および
Ｒ¹¹は、上述した意味を有する］を有するアミノピロー
ル付加体を、次の第二段階においてオキシ塩化燐／ジメ
チルホルムアミドを用い、任意に希釈剤、例えばヘキサ
ンなどの存在下か或は更に一層の希釈剤の添加無しに、
−２０℃から８０℃の温度で環化させると得られる。

【００４２】式（ＶＩ）を有するＮ−アミノピロール類
は公知であるか、或は公知方法と同様にして入手可能で
ある（例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２
９、４８２３−４８２６［１９８８］；Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．１０２、３２６８−３２７６［１９６９］参照）。

【００４３】式（ＶＩＩ）を有するオクザリル酢酸エス
テル誘導体もまた公知であるか、或は公知方法と同様に
して入手可能である（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
５６、７３６０［１９９１］；Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．２７、１８５７−１８６０［１９９
０］； Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．２７、
５７９−５８２［１９９０］；Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌ．Ｃｈｅｍ．２０、６２３−６２８［１９８３］；Ｓ
ｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．９、６０３−６０７［１９７
９］参照）。

【００４４】式（ＶＩＩＩ）を有するアミノピロール付
加体は以前には知られておらず、これらもまた本発明の
主題である。

【００４５】本発明に従う方法（ａ）を実施するための
出発物質として追加的に必要とされるアミノ酸アミド類
を、一般に式（ＩＩＩ）で定義する。この式（ＩＩＩ）
において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、好適には、本発明に従う式
（Ｉ）を有する物質の記述に関連してこれらの置換基に
好適であると既に記述した基を表す。

【００４６】式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸アミド類は
公知であるか、或は公知方法と同様にして入手可能であ
る（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍｕｅｌｌｅｒ
著「有機化学の方法」（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｔｈｉｅｍｅ
Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７４；ＸＶ
／１巻、４６頁以降；ＸＶ／２巻、１１２頁以降参
照）。

【００４７】本発明に従う方法（ｂ）を実施するための
出発化合物として必要とされているイミダゾリニル−ピ
ロロ−ピリダジン−カルボン酸類を、一般に式（Ｉａ）
で定義する。この式（Ｉａ）において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷は、好適には、本発明に従う式
（Ｉ）を有する物質の記述に関連してこれらの置換基に
好適であると既に記述した基を表す。

【００４８】式（Ｉａ）を有するイミダゾリニル−ピロ
ロ−ピリダジン−カルボン酸類は本発明に従う化合物で
あり、本発明に従う方法（ａ）を用いて得ることができ
る。本発明に従う方法（ｂ）を実施するための出発化合
物として追加的に必要とされるアルコール類、チオール
類およびオキシム類を、一般に式（Ｖ）で定義する。こ
の式（Ｖ）において、Ｒ⁵およびＸは、好適には、本発
明に従う式（Ｉ）を有する物質の記述に関連してこれら
の置換基に好適であると既に記述した基を表す。

【００４９】式（Ｖ）を有するアルコール類、チオール
類およびオキシム類は一般に有機化学で知られている化
合物である。

【００５０】不活性な有機溶媒が、本発明に従う方法
（ａ）を実施するに適切な希釈剤である。これらの中に
は、特に脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲ
ン置換されている炭化水素類、例えばナフサ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジ
クロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素など、エ
ーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレ
ングリコールジメチルエーテルまたはエチレングリコー
ルジエチルエーテルなど、或はアミド類、例えばＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン
またはヘキサメチル燐酸トリアミドなどがある。

【００５１】本発明に従う方法（ａ）は、好適には、適
当な反応助剤の存在下で実施される。上記として全ての
通常の無機もしくは有機塩基が適切である。これらの中
には、アルカリ土類金属またはアルカリ金属の水素化
物、水酸化物、アミド類、アルコラート類、酢酸塩、炭
酸塩または炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムなど、
並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）
またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などがあ
る。

【００５２】本発明に従う方法（ａ）を実施する場合、
反応温度は幅広い範囲で変化させ得る。一般に、０℃か
ら１８０℃の温度、好適には２０℃から１２０℃の温度
が用いられる。

【００５３】本発明に従う方法（ａ）は通常大気圧下で
行われる。しかしながら、加圧下または減圧下でこれを
実施することも可能である。

【００５４】本発明に従う方法（ａ）を実施するために
は、式（ＩＩ）を有するピロロ−ピリダジン−ジカルボ
ン酸ジエステル１モル当たり１．０から１．５モル、好
適には等モル量の式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸アミド
と共に、反応助剤として１．０から５．０モル、好適に
は１．０から３．０モルの塩基が一般に用いられる。反
応の実施、および反応生成物の処理および単離は、公知
操作に従って行う（これに関連して、例えばEP 41623ま
たは製造実施例を参照のこと）。

【００５５】本発明に従う方法（ｂ）の第一段階は、適
切な縮合剤の存在下で実施される。上記として、この性
質を有する環化反応に通常の全ての縮合剤が適切であ
る。例として、酸ハロゲン化物を生じるもの、例えば三
臭化燐、五塩化燐、オキシ塩化燐または塩化チオニルな
ど、無水物を生じるもの、例えばクロロ蟻酸エチルまた
は塩化メタンスルホニルなど、カルボジイミド類、例え
ばＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）またはＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピルカルボジイミド
など、或は他の通常の縮合剤、例えばＮ，Ｎ′−カルボ
ニルジイミダゾール、トリフェニルホスフィン／四塩化
炭素または２−エトキシ−Ｎ−エトキシカルボニル−
１，２−ジヒドロキノリン（ＥＥＤＱ）などが挙げられ
る。

【００５６】不活性な有機溶媒が、本発明に従う方法
（ｂ）の第一段階を実施するための希釈剤として適切で
ある。これらの中には、特に脂肪族、脂環式または芳香
族の、任意にハロゲン置換されている炭化水素類、例え
ばナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素など、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
またはエチレングリコールジメチルエーテルまたはエチ
レングリコールジエチルエーテルなど、ケトン類、例え
ばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトンな
ど、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニト
リルまたはベンゾニトリルなど、アミド類、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリド
ンまたはヘキサメチル燐酸トリアミドなど、エステル
類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチルなど、或はスル
ホキサイド類、例えばジメチルスルホキサイドなど、或
はアルコール類、例えばメタノール、エタノールまたは
イソプロパノールなどがある。

【００５７】本発明に従う方法（ｂ）の第一段階は、任
意に、適当な反応助剤の存在下で実施され得る。上記と
して全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切である。
これらの中には、アルカリ土類金属またはアルカリ金属
の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコラート類、酢
酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウ
ム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウムな
ど、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロ
オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢ
Ｎ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが
ある。

【００５８】本発明に従う方法（ｂ）の第一段階を実施
する場合、反応温度は極めて幅広い範囲で変化させ得
る。一般に、−２０℃から１００℃の温度、好適には０
℃から８０℃の温度が用いられる。

【００５９】本発明に従う方法（ｂ）の第一段階を実施
するためには、式（Ｉａ）を有するイミダゾリニル−ピ
ロロ−ピリダジン−カルボン酸１モル当たり１．０から
５．０モル、好適には１．０から１．５モルの縮合剤と
共に、任意の反応助剤として０．００１から２．０モ
ル、好適には０．１から１．２モルの塩基が一般に用い
られる。反応の実施、および反応生成物の処理および単
離は、公知操作に従って行う（これに関連して、例えば
ＥＰ ４１６２３または製造実施例を参照のこと）。

【００６０】不活性な有機溶媒がまた、本発明に従う方
法（ｂ）の第二段階を実施するための希釈剤として適切
である。本発明に従う方法（ｂ）の第一段階で挙げた希
釈剤が好適に用いられる。しかしながら、式（Ｖ）を有
する液状のアルコール類、チオール類またはオキシム類
を反応成分として用いる場合、これらを同時に相当する
過剰量で希釈剤として用いることも可能である。

【００６１】本発明に従う方法（ｂ）の第二段階は、任
意に、適当な塩基性反応助剤の存在下で実施され得る。
上記として全ての通常の無機もしくは有機塩基が適切で
ある。これらの中には、例えばアルカリ土類金属または
アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カルシウム、水酸化カリウム、或は他の水酸化アン
モニウム、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムまたは炭酸アンモニウムなど、アルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウム
など、並びに第三アミン類、例えばトリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシク
ロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ
ＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など
がある。

【００６２】本発明に従う方法（ｂ）の第２段階を実施
する場合、反応温度は極めて幅広い範囲で変化させ得
る。一般に、０℃から１５０℃の温度、好適には２０℃
から１００℃の温度が用いられる。

【００６３】本発明に従う方法（ｂ）の第二段階は大気
圧下で通常実施される。

【００６４】本発明に従う方法（ｂ）の第二段階を実施
するためには、式（ＩＶａ）もしくは（ＩＶｂ）を有す
るイミダゾ−ピロロ−ピリダジン類１モル当たり１．０
から５０モル、好適には１．０から１０モルの式（Ｖ）
を有するアルコール、チオールもしくはオキシムと共
に、任意の反応助剤として０．１から２．０モル、好適
には０．５から１．２モルの塩基が一般に用いられる。

【００６５】反応の実施、および反応生成物の処理およ
び単離は、公知操作に従って行う（これに関連して、例
えばEP 41623または製造実施例を参照のこと）。

【００６６】特別な履行具体例において、本発明に従う
方法（ｂ）の第一段階と第二段階をいわゆる「ワンポッ
トプロセス（ｏｎｅ ｐｏｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）」にお
ける１つの反応段階で実施することも可能である。この
具体例において、式（Ｉａ）を有するイミダゾリニル−
ピロロ−ピリダジン−カルボン酸を出発物質として用
い、そしてこれを、「ワンポットプロセス」で連続し
て、最初に縮合剤そして続いて式（Ｖ）のアルコール、
チオールもしくはオキシムと反応させる。

【００６７】式（Ｉ）を有する最終生成物の精製は、通
常の操作、例えばカラムクロマトグラフィーもしくは再
結晶で行われる。

【００６８】通常の方法、例えばＲ⁵が水素を表す本発
明に従う式（Ｉ）を有する化合物を適切な不活性溶媒に
溶解させた後、適当な塩基を添加し、そして濾過するか
或は溶媒を蒸留除去することによって、その塩を単離
し、そして任意に不活性溶媒で洗浄するか或は再結晶す
ることによってそれを精製することにより、これらを塩
類に変換してもよい。

【００６９】融点を用いるか、或は結晶しない化合物の
場合プロトン核磁気共鳴分光法（¹Ｈ ＮＭＲ)を用い
て、これらの化合物の特徴付けを行う。

【００７０】本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥
剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使用で
きる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない場所で
生育する全ての植物類であると理解すべきである。本発
明に従う物質が総合的または選択的な除草剤として作用
するかどうかは本質的に使用量に依存している。

【００７１】本発明に従う活性化合物は、例えば下記の
植物に関して使用できる：次の属の双子葉雑草： カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ
属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉ
ａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレ
モドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎ
ｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリ
ヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔ
ｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、
サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇ
ｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナ
モミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕ
ｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓ
ｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラ
シ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌ
ａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属
（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃ
ａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エヌクス属（Ｅ
ｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、ス
ミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏ
ｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ケンタウレア
属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

【００７２】次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダン
ソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イ
ンゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐ
ｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉ
ｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、
トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属
（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属
（Ｃｕｃｕｍｉｓ）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔ
ａ）。

【００７３】次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、
キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカ
タビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃ
ａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア
属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕ
ｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスム
ビ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕ
ｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属
（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏ
ｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツ
キ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａ
ｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉ
ｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属
（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍ
ｕｍ）、スペノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダ
クチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕ
ｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポ
ウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）およびアペラ属（Ａｐｅ
ｒａ）、次の属の単子葉栽培植物 ：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕ
ｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、ライ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属
（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サト
ウキギ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａ
ｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）お
よびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）、 しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用はこれら
の属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で他の植
物に及ぶ。

【００７４】該化合物は、濃度によるが、例えば工業用
地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもしく
はされていない道路および広場上の雑草の全体的駆除用
として使用できる。同様に、該化合物は、多年性植物の
栽培、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう園、かん
きつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、コーヒー
栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、カカオ農
園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園における
雑草駆除、並びに一年性植物の栽培における雑草の選択
的駆除用として使用できる。

【００７５】これに関連して、本発明に従う活性化合物
は、単子葉栽培物、例えば小麦などの中の双子葉雑草を
駆除する目的で特に成功裏に用いられ得る。

【００７６】本活性化合物は、通常の調剤、例えば液
剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、発泡剤、ペースト、顆粒剤、
エーロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材
料、および重合体物質中の非常に微細なカプセル剤に変
えることができる。

【００７７】これらの調剤は、公知の方法により、例え
ば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類、加圧可能液状
ガス類および／または固体の担体と、任意に界面活性
剤、即ち乳化剤および／または分散剤および／または発
泡剤を用いて、混合することで製造される。

【００７８】増量剤として水を使用する場合、例えば有
機溶媒を補助溶媒としても使用できる。液状の溶媒とし
ては、主として次のものが適当である：芳香族類、例え
ばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩
素化芳香族または塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロ
ロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、
脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン類、例えば石油留分、鉱物および植物油、アルコー
ル類、例えばブタノールまたはグリコール、並びにそれ
らのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
またはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミドまたはジメチルスルホキサイド、並びに
水。

【００７９】固体の担体としては、例えばアンモニウム
塩類および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモ
リロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱
物、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ
酸塩が適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば
破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石およびドロマイト、並びに無機および有機粉末の
合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこくず、やし
殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適してお
り、乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イ
オン系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコ
ールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスル
フェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミ
ン加水分解生成物が適しており；分散剤としては、例え
ばリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適
している。

【００８０】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
スおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然およ
び合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッ
ド類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合
成ホスホリピッドが調剤中に使用され得る。更に一層の
添加剤として鉱物油および植物油が使用され得る。

【００８１】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類が使
用できる。

【００８２】この調剤は一般に、０．１から９５重量
％、好適には０．５から９０重量％の活性化合物を含有
している。

【００８３】本発明に従う活性化合物は、雑草を制御す
る目的で、そのままか或はそれらの調剤の形態で、公知
の除草剤との混合物として用いられ、そしてまた仕上げ
調剤またはタンク混合物としても用いられ得る。

【００８４】該混合物のための適切な除草剤は、公知の
除草剤、例えばアニリド類、例えばジフルフェニカン
（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）およびプロパニル（ｐｒ
ｏｐａｎｉｌ）など；アリールカルボン酸類、例えばジ
クロロピコリニックアシッド（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｉｃ
ｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、ジカムバ（ｄｉｃａｍｂ
ａ）およびピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）など；アリ
ールオキシアルカン酸類、例えば２，４Ｄ、２，４Ｄ
Ｂ、２，４ＤＰ、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｐｙ
ｒ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰおよびトリクロピル（ｔｒｉ
ｃｌｏｐｙｒ）など；アリールオキシ−フェノキシ−ア
ルカン酸エステル類、例えばジクロフォプ−メチル（ｄ
ｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）およびフェノキサプロ
プ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フ
ルアジフォプブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐｂｕｔｙ
ｌ）、ハロキシフォプ−メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−
ｍｅｔｈｙｌ）およびキザロフォプ−エチル（ｑｕｉｚ
ａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）など；アジノン類、例えば
クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）およびノルフ
ルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）など；カルバメー
ト類、例えばクロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈ
ａｍ）、デスメジファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、
フェンメジファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）および
プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）など；クロロアセトアニ
リド類、例えばアラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ア
セトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、ブタクロール
（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚ
ａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌ
ｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏ
ｒ）およびプロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）な
ど；ジニトロアニリン類、例えばオリザリン（ｏｒｙｚ
ａｌｉｎ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌ
ｉｎ）およびトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉ
ｎ）など；ジフェニルエーテル類、例えばアシフルオル
フェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ビフェノックス
（ｂｉｆｅｎｏｘ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏ
ｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓ
ａｆｅｎ）、ハロサフェン（ｈａｌｏｓａｆｅｎ）、ラ
クトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）およびオキシフルオル
フェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）など；尿素類、例え
ばクロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウ
ロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅ
ｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏ
ｎ）、リヌロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）およびメタベンズチ
アズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）な
ど；ヒドロキシルアミン類、例えばアロキシジム（ａｌ
ｌｏｘｙｄｉｍ）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉ
ｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、セト
キシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）およびトラルコキシ
ジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）など；イミダゾリノン
類、例えばイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、
イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、
イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）およびイマザキン（ｉ
ｍａｚａｑｕｉｎ）など；ニトリル類、例えばブロモキ
シニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ジクロベニル（ｄｉ
ｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）およびイオキシニル（ｉｏｘｙｎ
ｉｌ）など；オキシアセトアミド類、例えばメフェナセ
ット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）など；スルホニル尿素類、
例えばアミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ）、ベンスルフロン−メチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏ
ｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロリムロン−エチル（ｃｈｌｏ
ｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃ
ｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎ
ｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メツルフロン−メチル（ｍｅｔ
ｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン
（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン（ｐ
ｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン−エチ
ル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、チ
フェンスルフロン−メチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒ
ｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）およびトリベヌロン−メチル（ｔ
ｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｌ）など；チオカルバメ
ート類、例えばブチラート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、シク
ロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、ジ−アラート（ｄｉ−
ａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒ
ｏｃａｒｂ）、モリナート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、プロ
スルフォカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、チオベ
ンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）およびトリアラー
ト（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）など；トリアジン類、例えば
アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａ
ｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメ
トリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ）、テルブトリン（ｔｅｒ
ｂｕｔｒｙｎｅ）およびテルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔ
ｙｌａｚｉｎｅ）など；トリアジノン類、例えばヘキサ
ジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メタミトロン（ｍｅ
ｔａｍｉｔｒｏｎ）およびメトリブジン（ｍｅｔｒｉｂ
ｕｚｉｎ）など；それ以外のもの、例えばアミノトリア
ゾール（ａｍｉｎｏｔｒｉａｚｏｌｅ）、ベンフレセー
ト（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔ
ａｚｏｎｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉ
ｎ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロピラリ
ド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ジフェンゾクアト（ｄｉ
ｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙ
ｒ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、
フルオロクロリドン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎ
ｅ）、グルフォシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、
グリフォセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、イソキサベ
ン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔ
ｅ）、キンクロラク（ｑｕｉｎｃｈｌｏｒａｃ）、キン
メラク（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、スルフォセート（ｓｕ
ｌｐｈｓａｔｅ）およびトリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈ
ａｎｅ）である。

【００８５】他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カ
ビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥の損傷に対する
保護剤、植物栄養素類および土壌構造改良剤との混合物
も可能である。

【００８６】該活性化合物はそのまま、それらの調合物
の形態またはそれらを更に希釈することにより調製した
使用形態、例えば調製済み溶剤、懸濁液、乳剤、粉剤、
ペーストおよび粒剤の形態で使用できる。使用は、通常
の方法、例えば液剤散布、水やり、噴霧または散布で行
われる。

【００８７】本発明に従う活性化合物は、植物の発芽前
または後の両方に適用できる。

【００８８】それらはまた、種まきの前に土壌中に加え
ることもできる。

【００８９】活性化合物の使用量は極めて大きな範囲で
変えることができる。それは、本質的に、望まれる効果
に依存している。一般に、使用量は、土壌表面１ヘクタ
ール当たり０．０１から１０ｋｇの活性化合物、好適に
は０．０５から５ｋｇ／ｈａである。

【００９０】本発明に従う活性化合物の製造および使用
は下記の実施例から明らかである。

【００９１】

【実施例】製造実施例 実施例１

【００９２】

【化３０】

【００９３】（方法（ａ））無水トルエン４００ｍＬ中
１５ｇ（０．０５７モル）のピロロ−［１，２−ｂ］−
ピリダジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルと７．４４
ｇ（０．０５７モル）の２−アミノ−２，３−ジメチル
ブチラミドから成る混合物に、１８．４ｇ（０．１２５
モル）のカリウムｔ−ブチラートを分割して加えた後、
この混合物を８０℃で２時間撹拌する。処理を行う目的
で、この反応混合物を冷却し、そして沈澱してきた固体
を濾別し、続いてジエチルエーテルで数回洗浄した後、
水の中に溶解させた。半分の濃度の塩酸でこの水溶液の
ｐＨを５にした後、各場合共１００ｍＬのジクロロメタ
ンで５回抽出する。この有機抽出液を一緒にして硫酸ナ
トリウム上で乾燥した後、真空中で濃縮する。この残渣
を、シリカゲル使用クロマトグラフィーで精製すること
ができる。

【００９４】融点が２１５℃（分解）の２−（５−メチ
ル−５−イソプロピル−３Ｈ−イミダゾリン−４−オン
−２−イル）−ピロロ−［１，２−ｂ］−ピリダジン−
３−カルボン酸が９．２ｇ（理論値の５１％）得られ
る。

【００９５】出発化合物の製造：実施例ＩＩ−１ ：

【００９６】

【化３１】

【００９７】１５から２０℃のジメチルホルムアミド９
０ｇ（１．２３モル）中７５．４ｇ（０．２９モル）の
１−［（１，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチ
リデン）−イミノ］−ピロールに、氷中で冷却しつつ撹
拌しながら３０分以内に、４６ｇ（０．２９モル）のオ
キシ塩化燐を滴下し、そして滴下終了後、この混合物を
２０℃で更に３０分間撹拌する。処理する目的で、この
反応混合物を氷水の中に注ぎ、４Ｎの水酸化ナトリウム
でｐＨ６にし、そしてジエチルエーテルで抽出する。エ
ーテル相を一緒にして飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空中で溶媒
を除去する。この残渣を、シリカゲル使用クロマトグラ
フィーで精製する（溶離剤：石油エーテル／酢酸エチル
１０：１）。

【００９８】融点が８８−８９℃のピロロ−［１，２−
ｂ］−ピリダジン−２，３−カルボン酸ジエチルが２
７．５ｇ（理論値の３６％）得られる。

【００９９】実施例ＶＩＩＩ−１：

【０１００】

【化３２】

【０１０１】エタノール１６０ｍＬ中１０ｇ（０．１２
２モル）のＮ−アミノ−ピロール（例えばＣｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．１０２、３２６８−３２７６［１９６９］参照）
と２２．９ｇ（０．１２２モル）のオクザリル酢酸ジエ
チル（例えば、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．９、６０３
−６０７［１９７９］参照）から成る混合物を５０℃で
１５時間撹拌する。処理する目的で、揮発物を真空中で
除去する。

【０１０２】油状物として１−［（１，２−ビス−（エ
トキシカルボニル）−エチリデン）−イミノ］−ピロー
ルが２８．３ｇ（理論値の９２％）得られる。

【０１０３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／テトラメチルシ
ラン）：δ＝１．２７（ｔ、３Ｈ）；１．４０（ｔ、３
Ｈ）；３．９３（ｓ、２Ｈ）；４．２２（ｑ、２Ｈ）；
４．４１（ｑ、２Ｈ）；６．２８（ｍ、２Ｈ）；６．９
７（ｍ、２Ｈ）ｐｐｍ。

【０１０４】実施例２： 第一段階（ＩＶ−１）：

【０１０５】

【化３３】

【０１０６】０．６ｇ（０．００２モル）の２−（５−
メチル−５−イソプロピル−３Ｈ−イミダゾリン−４−
オン−２−イル）−ピロロ−［１，２−ｂ］−ピリダジ
ン−３−カルボン酸を２０ｍＬのテトラヒドロフランの
中に懸濁させ、０．２５ｇ（０．００２モル）のＮ，
Ｎ′−ジイソプロピルカルボジイミドを加え、そしてこ
の混合物を５０℃で１時間撹拌した後、高真空下で揮発
物を除去することで真空濃縮する。

【０１０７】融点が１８５℃の、上述したイミダゾ−ピ
ロロ−ピリダジンの異性体混合物が０．３５ｇ（理論値
の６２％）得られる。

【０１０８】第二段階：

【０１０９】

【化３４】

【０１１０】第一段階で得られたイミダゾ−ピロロ−ピ
リダジン混合物１．４１ｇ（０．００５８モル）に、２
０ｍＬのメタノールと１ｍＬのトリエチルアミンを加
え、そしてこの得られる混合物を沸騰温度で２４時間加
熱する。処理する目的で、過剰のメタノールを真空中で
留出させ、そしてこの残渣を酢酸エチルの中に取り上げ
た後、希塩酸を用いてｐＨを４にする。この有機相を水
で数回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃
縮した後、この残渣を、シリカゲル使用クロマトグラフ
ィーで精製する（溶離剤：石油エーテル／酢酸エチル
１：１）。

【０１１１】融点が１５０℃の２−（５−メチル−５−
イソプロピル−３Ｈ−イミダゾリン−４−オン−２−イ
ル）−ピロロ−［１，２−ｂ］−ピリダジン−３−カル
ボン酸メチルが１．３ｇ（理論値の８３％）得られる。

【０１１２】相当する様式で、そして製造に関する一般
的指示に従って、下記の一般式（Ｉ）を有するイミダゾ
リニル−ピロロ−ピリダジン類が得られる。

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】使用実施例：以下の使用実施例において、
以下に示す化合物を比較物質として用いた：

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】２−（４，４−ジメチルイミダゾリン−５
−オン−２−イル）−ピリジン−３−カルボン酸メチル
（ＥＰ ４１６２３から公知）。

【０１１９】実施例Ａ 発芽前試験 溶 媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１２０】試験植物の種子を通常の土壌に植え付け、
そして２４時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位
面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤
中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに
施される活性化合物の量のみが決定的である。３週間
後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の
度合を損傷パーセントとして評価する。数字は下記を示
している： ０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ） １００％＝全滅 この試験で、例えば製造実施例１、５およびＩＶ−１に
従う化合物は、従来技術に比較して明らかに優れた活性
を示す一方、同時に、有益な植物に対して匹敵する選択
性を維持している。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】実施例Ｂ 発芽後試験 溶 媒： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１２５】高さが５から１５ｃｍの試験植物に、単位
面積当たり特定量の所望活性化合物を施すように活性化
合物の調剤を噴霧する。この噴霧した液体の濃度は、１
ヘクタール当たり２，０００リットルの水に入れた所望
活性化合物の特定量が施されるように選択する。３週間
後、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の
度合を損傷パーセントとして評価する。

【０１２６】数字は下記を示している： ０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ） １００％＝全滅 この試験で、例えば製造実施例１、５、６およびＩＶ−
１に従う化合物は、従来技術に比較して明らかに優れた
活性を示す一方、同時に、有益な植物に対して匹敵する
選択性を維持している。

【０１２７】

【表６】

【０１２８】

【表７】

【０１２９】

【表８】

【０１３０】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【０１３１】１．式（Ｉ）

【０１３２】

【化３７】

【０１３３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキ
ル、シクロアルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意
に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールま
たはヘテロシクリルを表すか、或は無機もしくは有機カ
チオンの同等物、或は式

【０１３４】

【化３８】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
す］を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類。

【０１３５】２．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ
⁷が、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、１から８個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、１から
８個の炭素原子と１から１７個の同一もしくは異なるハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルキル、３から８個の炭
素原子を有するシクロアルキル、または同一もしくは異
なる様式で１回以上任意に置換されていてもよいフェニ
ルを表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から
９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のア
ルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコ
キシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンに
よって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換さ
れていてもよいフェニルであり、Ｒ⁵が、水素、または
アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、ま
たは１から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
アルキルおよび／またはベンジルによって同一もしくは
異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよいアン
モニウムカチオン、の同等物を表すか；更に、同一もし
くは異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい
１から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アル
キルを表し、ここで、適切な置換基は、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ
カルボニル、ホルムアミド、各場合共個々のアルキル部
分中に１から８個の炭素原子と任意に１から１７個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有している各場合共直
鎖もしくは分枝のアルコキシ、アルコキシカルボニル、
ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル
チオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノイ
ル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノカルボニル、アルカノイルアミドまたはアルキ
ルスルホニル、各場合共個々のアリール部分中に６から
１０個の炭素原子を有するアリール、アリールオキシ、
アリールチオ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ア
リールカルボニルまたはアリールスルホニル、或は各場
合共アリールもしくはヘテロシクリル部分が同一もしく
は異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい２
から９個の炭素原子と１から５個の同一もしくは異なる
ヘテロ原子、特に窒素、酸素および／または硫黄を有す
るヘテロシクリルであり、ここで、アリールもしくはヘ
テロシクリルの適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、
シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有す
る各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシま
たはアルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１
から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々
のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場
合共直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはア
ルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲ
ンによって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置
換されていてもよいフェニルであり；更に、同一もしく
は異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい２
から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルケニ
ルを表し、ここで、適切な置換基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素、シアノ、または同一もしくは異なる様式で
１回以上任意に置換されていてもよい６から１０個の炭
素原子を有するアリールであり、ここで、適切な置換基
は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の
炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４
個の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オであり；更に、同一もしくは異なる様式で１回以上任
意に置換されていてもよい２から８個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキニルを表し、ここで、適切な
置換基は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり；更
に、各場合共同一もしくは異なる様式で１回以上任意に
置換されていてもよい各場合共３から８個の炭素原子を
有するシクロアルキルもしくはシクロアルケニルを表
し、ここで、適切な置換基は、各場合共フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、および１から８個の炭素原子と任意に１
から１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有して
いる各場合共直鎖もしくは分枝のアルキルまたはハロゲ
ノアルキルであり；更に、各場合共同一もしくは異なる
様式で１回以上任意に置換されていてもよい、６から１
０個の炭素原子を有するアリール、または２から９個の
炭素原子と１から５個の同一もしくは異なるヘテロ原
子、特に窒素、酸素および／または硫黄を有するヘテロ
シクリルを表し、ここでアリールもしくはヘテロシクリ
ルの適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、シアノ、ニ
トロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキ
ルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
またはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル
部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミ
ノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによって
同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換されてい
てもよいフェニルであり；そして更に、式

【０１３６】

【化３９】 を有する基を表し、そしてＸが、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸が、水素、または１から８個の炭素原
子を有するアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から８個
の炭素原子を有するアルキル、または同一もしくは異な
る様式で１回以上任意に置換されていてもよいフェニル
を表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアル
キルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直
鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキ
ル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシ
ミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直
鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによっ
て同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換されて
いてもよいフェニルであり、或は、Ｒ⁸とＲ⁹が、それら
が結合している炭素原子と一緒になって、３から８個の
炭素原子を有するシクロアルキル基を表す、ことを特徴
とする、第１項記載の一般式（Ｉ）を有するイミダゾリ
ニル−ピロロ−ピリダジン類。

【０１３７】３．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ
⁷が、水素、フッ素、塩素、臭素、１から６個の炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、１から６個の炭
素原子と１から１３個の同一もしくは異なるハロゲン原
子を有するハロゲノアルキル、３から７個の炭素原子を
有するシクロアルキル、または同一もしくは異なる様式
で１回から３回任意に置換されていてもよいフェニルを
表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニ
トロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキ
ルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖
もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
またはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル
部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミ
ノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンによって
同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換され
ていてもよいフェニルであり、Ｒ⁵が、水素、またはア
ルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、また
は１から１６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝ア
ルキルおよび／またはベンジルによって同一もしくは異
なる様式で１回から４回任意に置換されていてもよいア
ンモニウムカチオン、の同等物を表すか；更に、同一も
しくは異なる様式で１回から３回任意に置換されていて
もよい１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
アルキルを表し、ここで、適切な置換基は、ヒドロキシ
ル、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、ホルムアミ
ド、各場合共個々のアルキル部分中に１から６個の炭素
原子と任意に１から１３個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有している各場合共直鎖もしくは分枝のアルコ
キシ、アルコキシカルボニル、ハロゲノアルコキシ、ア
ルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、アルカノイル、Ｎ−アルキルアミノ
カルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボニル、ア
ルカノイルアミドまたはアルキルスルホニル、各場合共
個々のアリール部分中に６から１０個の炭素原子を有す
るアリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール
アミノ、ジアリールアミノ、アリールカルボニルまたは
アリールスルホニル、或は各場合共アリールもしくはヘ
テロシクリル部分が同一もしくは異なる様式で１回から
３回任意に置換されていてもよい２から９個の炭素原子
と１から４個の同一もしくは異なるヘテロ原子、特に窒
素、酸素および／または硫黄を有するヘテロシクリルで
あり、ここで、アリールもしくはヘテロシクリルの適切
な置換基は、各場合共、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各
場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もし
くは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、
各場合共１から４個の炭素原子と１から９個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは
分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル部分中に
１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分
枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキ
ル、並びに１から４個の炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝アルキルおよび／またはハロゲンによって同一もし
くは異なる様式で１回以上任意に置換されていてもよい
フェニルであり；更に、１から８個の炭素原子と１から
１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子、特にフッ
素、塩素および／または臭素を有する直鎖もしくは分枝
ハロゲノアルキルを表し；更に、同一もしくは異なる様
式で１回から２回任意に置換されていてもよい２から８
個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルケニルを表
し、ここで、適切な置換基は、シアノ、または同一もし
くは異なる様式で１回から３回任意に置換されていても
よい６から１０個の炭素原子を有するアリールであり、
ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキルチ
オ、各場合共１から４個の炭素原子と１から９個の同一
もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もし
くは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまた
はハロゲノアルキルチオであり；更に、２から８個の炭
素原子と１から１３個の同一もしくは異なるハロゲン原
子、特にフッ素、塩素および／または臭素を有する直鎖
もしくは分枝ハロゲノアルケニルを表し；更に、２から
８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキニルを
表し；更に、２から８個の炭素原子と１から１３個の同
一もしくは異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素およ
び／または臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノアル
キニルを表し；更に、各場合共同一もしくは異なる様式
で１回から４回任意に置換されていてもよい各場合共３
から７個の炭素原子を有するシクロアルキルもしくはシ
クロアルケニルを表し、ここで、適切な置換基は、各場
合共フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、および１から６個の
炭素原子と任意に１から１３個の同一もしくは異なるハ
ロゲン原子を有している各場合共直鎖もしくは分枝のア
ルキルまたはハロゲノアルキルであり；更に、各場合共
同一もしくは異なる様式で１回から５回任意に置換され
ていてもよい、６から１０個の炭素原子を有するアリー
ル、または２から９個の炭素原子と１から４個の同一も
しくは異なるヘテロ原子、特に窒素、酸素および／また
は硫黄を有するヘテロシクリルを表し、ここでアリール
もしくはヘテロシクリルの適切な置換基は、各場合共、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素
原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、ア
ルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４個の炭
素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、
各場合共個々のアルキル部分中に１から４個の炭素原子
を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボ
ニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／
またはハロゲンによって同一もしくは異なる様式で１回
から３回任意に置換されていてもよいフェニルであり；
そして更に、式

【０１３８】

【化４０】 を有する基を表し、そしてＸが、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸が、水素、または１から６個の炭素原
子を有するアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から６個
の炭素原子を有するアルキル、または同一もしくは異な
る様式で１回から３回任意に置換されていてもよいフェ
ニルを表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各場合共１から４個の炭素原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ、各場合共１から４個の炭素原子と１から
９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のア
ルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコ
キシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンに
よって同一もしくは異なる様式で１回以上任意に置換さ
れていてもよいフェニルであり、或は、Ｒ⁸とＲ⁹が、そ
れらが結合している炭素原子と一緒になって、３から７
個の炭素原子を有するシクロアルキル基を表す、ことを
特徴とする、第１項記載の一般式（Ｉ）を有するイミダ
ゾリニル−ピロロ−ピリダジン類。

【０１３９】４．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ
⁷が、水素、フッ素、塩素または臭素、１から４個の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、１から４個
の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲン
原子を有するハロゲノアルキル、３から６個の炭素原子
を有するシクロアルキル、または同一もしくは異なる様
式で１回または２回任意に置換されていてもよいフェニ
ルを表し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各場合共１から３個の炭素原子を有する各
場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ、各場合共１から３個の炭素原子と１から
７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のア
ルキル部分中に１から３個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコ
キシミノアルキル、並びに１から３個の炭素原子を有す
る直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンに
よって同一もしくは異なる様式で１回または２回任意に
置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ⁵が、水素、
またはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオ
ン、または１から１２個の炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝アルキルおよび／またはベンジルによって同一も
しくは異なる様式で１回から４回任意に置換されていて
もよいアンモニウムカチオン、の同等物を表すか；更
に、同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換
されていてもよい１から１２個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝アルキルを表し、ここで、適切な置換基
は、ヒドロキシル、シアノ、各場合共個々のアルキル部
分中に１から６個の炭素原子を有する各場合共直鎖もし
くは分枝のアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキ
ルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルカノ
イル、Ｎ−アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノカルボニル、アルカノイルアミドまたはアル
キルスルホニル、各場合共１から６個の炭素原子と１か
ら１３個のハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは
分枝のハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オ、並びに各場合共フェニルもしくはヘテロアリール部
分が同一もしくは異なる様式で１回から３回任意に置換
されていてもよいフェニル、フェノキシ、フェニルチ
オ、フェニルアミノ、フェニルカルボニル、フェニルス
ルホニル、ピリジル、フラニル、テトラヒドロフラニ
ル、チエニルまたはチアゾリルであり、ここで、フェニ
ルもしくはヘテロアリールの適切な置換基は、各場合
共、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合共１から４個の
炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ、各場合共１から４
個の炭素原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オであり；更に、１から８個の炭素原子と１から１７個
の同一もしくは異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素
および／または臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノ
アルキルを表し；更に、２から６個の炭素原子を有する
直鎖もしくは分枝アルケニルを表し；更に、２から８個
の炭素原子と１から１５個の同一もしくは異なるハロゲ
ン原子、特にフッ素、塩素および／または臭素を有する
直鎖もしくは分枝ハロゲノアルケニルを表し；更に、２
から６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキニ
ルを表し；更に、２から８個の炭素原子と１から１３個
の同一もしくは異なるハロゲン原子、特にフッ素、塩素
および／または臭素を有する直鎖もしくは分枝ハロゲノ
アルキニルを表し；更に、各場合共同一もしくは異なる
様式で１回から３回フッ素、塩素および／またはメチル
で任意に置換されていてもよいシクロプロピルまたはシ
クロヘキシルを表し；更に、同一もしくは異なる様式で
１回から３回任意に置換されていてもよいフェニルを表
し、ここで適切な置換基は、各場合共、ハロゲン、各場
合共１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしく
は分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各
場合共１から４個の炭素原子と１から９個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分
枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロ
ゲノアルキルチオであり；更に、各場合共同一もしくは
異なる様式で１回から３回任意に置換されていてもよい
ピリジル、フラニル、テトラヒドロフラニル、チエニル
またはチアゾリルを表し、ここで、適切な置換基は、各
場合共各場合共１から４個の炭素原子を有する各場合共
直鎖もしくは分枝のアルキルまたはアルコキシであり；
そして更に、式

【０１４０】

【化４１】 を有する基を表し、Ｘが、酸素または硫黄を表し、ここ
で、Ｒ⁸が、水素、または１から４個の炭素原子を有す
るアルキルを表し、そしてＲ⁹が、１から４個の炭素原
子を有するアルキル、または同一もしくは異なる様式で
１回から３回任意に置換されていてもよいフェニルを表
し、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、各場合共１から３個の炭素原子を有する各場合共直
鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシまたはアルキル
チオ、各場合共１から３個の炭素原子と１から７個の同
一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖も
しくは分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルキルチオ、各場合共個々のアルキル部
分中に１から３個の炭素原子を有する各場合共直鎖もし
くは分枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノ
アルキル、並びに１から３個の炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝アルキルおよび／またはフッ素および／また
は塩素によって同一もしくは異なる様式で１回または２
回任意に置換されていてもよいフェニルであり、或は、
Ｒ⁸とＲ⁹が、それらが結合している炭素原子と一緒にな
って、５または６個の炭素原子を有するシクロアルキル
基を表す、ことを特徴とする、第１項記載の一般式
（Ｉ）を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン
類。

【０１４１】５．（ａ）式（ＩＩ）

【０１４２】

【化４２】

【０１４３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、下記
の意味を有し、そしてＲ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立し
て、各場合共アルキルを表す］を有するピロロピリダジ
ン−ジカルボン酸ジエステル類と、式（ＩＩＩ）

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】［式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の意味を有
する］を有するα−アミノ酸アミド類とを、任意に希釈
剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下、反応させ、
そして任意に（ｂ）引き続く後の反応で、このようにし
て入手可能な式（Ｉａ）

【０１４６】

【化４４】

【０１４７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、下記の意味を有する］を有するイミダゾリニル
−ピロロ−ピリダジン−カルボン酸類を、最初に第一段
階で、任意に希釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存
在下、縮合剤と反応させた後、このようにして入手可能
な式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）

【０１４８】

【化４５】

【０１４９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、下記の意味を有する］を有するイミダゾ−ピロ
ロ−ピリダジン類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の
存在下そして任意に反応助剤の存在下、式（Ｖ）

【０１５０】

【化４６】Ｒ⁵−Ｘ−Ｈ （Ｖ） ［式中、Ｒ⁵およびＸは、下記の意味を有する］を有す
るアルコール類、チオール類またはオキシム類と反応さ
せる、ことを特徴とする、一般式（Ｉ）

【０１５１】

【化４７】

【０１５２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶および
Ｒ⁷は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキ
ル、シクロアルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意
に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールま
たはヘテロシクリルを表すか、或は無機もしくは有機カ
チオンの同等物、或は式

【０１５３】

【化４８】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
す］を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類の
製造方法。

【０１５４】６．第１から５項記載の一般式（Ｉ）を有
する少なくとも１種のイミダゾリニル−ピロロ−ピリダ
ジンを含んでいることを特徴とする除草剤。

【０１５５】７．第１から５項記載の一般式（Ｉ）を有
するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類を植物およ
び／またはそれらの棲息地に作用させることを特徴とす
る、望まれていない植物の駆除方法。

【０１５６】８．望まれていない植物を駆除するための
第１から５項記載の一般式（Ｉ）を有するイミダゾリニ
ル−ピロロ−ピリダジン類の使用。

【０１５７】９．第１から５項記載の一般式（Ｉ）を有
するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類と増量剤お
よび／または界面活性物質とを混合することを特徴とす
る除草剤の製造方法。

【０１５８】１０．一般式（ＩＩ）

【０１５９】

【化４９】

【０１６０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水
素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロア
ルキル、または任意に置換されていてもよいアリールを
表し、そしてＲ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立して、各場
合共アルキルを表す］を有するピロロピリダジン−ジカ
ルボン酸エステル類。

【０１６１】１１．一般式（ＶＩＩＩ）

【０１６２】

【化５０】

【０１６３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水
素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロア
ルキル、または任意に置換されていてもよいアリールを
表し、そしてＲ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立して、各場
合共アルキルを表す］を有するアミノピロール付加体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・リユルセン ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ２・アウグスト−キールス ペル−シユトラーセ145 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・ザンテル ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・グリユンシユトラーセ９アー (72)発明者 ロベルト・アール・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ２・イムバルトビンケル 110

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、
   ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキ
   ル、または任意に置換されていてもよいアリールを表
   し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意に置換されてい
   てもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
   ルキル、シクロアルケニル、アリールまたはヘテロシク
   リルを表すか、或は無機もしくは有機カチオンの同等
   物、或は式 【化２】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
   し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
   てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
   いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
   ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
   す］を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類。
2. 【請求項２】（ａ）式（ＩＩ） 【化３】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、下記の意味を有
   し、そしてＲ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立して、各場合
   共アルキルを表す］を有するピロロピリダジン−ジカル
   ボン酸ジエステル類と、式（ＩＩＩ） 【化４】 ［式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の意味を有する］を有す
   るα−アミノ酸アミド類とを、任意に希釈剤の存在下そ
   して任意に反応助剤の存在下、反応させ、そして任意に
   （ｂ）引き続く後の反応で、このようにして入手可能な
   式（Ｉａ） 【化５】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の
   意味を有する］を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリ
   ダジン−カルボン酸類を、最初に第一段階で、任意に希
   釈剤の存在下そして任意に反応助剤の存在下、縮合剤と
   反応させた後、このようにして入手可能な式（ＩＶａ）
   および（ＩＶｂ） 【化６】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷は、下記の
   意味を有する］を有するイミダゾ−ピロロ−ピリダジン
   類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の存在下そして任
   意に反応助剤の存在下、式（Ｖ） 【化７】Ｒ⁵−Ｘ−Ｈ （Ｖ） ［式中、Ｒ⁵およびＸは、下記の意味を有する］を有す
   るアルコール類、チオール類またはオキシム類と反応さ
   せる、ことを特徴とする、一般式（Ｉ） 【化８】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷は、水素、
   ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキ
   ル、または任意に置換されていてもよいアリールを表
   し、Ｒ⁵は、水素、または各場合共任意に置換されてい
   てもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
   ルキル、シクロアルケニル、アリールまたはヘテロシク
   リルを表すか、或は無機もしくは有機カチオンの同等
   物、或は式 【化９】 を有する基を表し、そしてＸは、酸素または硫黄を表
   し、ここで、Ｒ⁸は、水素またはアルキルを表し、そし
   てＲ⁹は、アルキル、または任意に置換されていてもよ
   いアリールを表すか、或はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合し
   ている炭素原子と一緒になって、シクロアルキル基を表
   す］を有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類の
   製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１および２記載の一般式（Ｉ）を
   有する少なくとも１種のイミダゾリニル−ピロロ−ピリ
   ダジンを含んでいることを特徴とする除草剤。
4. 【請求項４】 請求項１および２記載の一般式（Ｉ）を
   有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類を植物お
   よび／またはそれらの棲息地に作用させることを特徴と
   する、望まれていない植物の駆除方法。
5. 【請求項５】 請求項１および２記載の一般式（Ｉ）を
   有するイミダゾリニル−ピロロ−ピリダジン類と増量剤
   および／または界面活性物質とを混合することを特徴と
   する除草剤の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（ＩＩ） 【化１０】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素、ハロゲン、
   アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキル、または
   任意に置換されていてもよいアリールを表し、そしてＲ
   ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立して、各場合共アルキルを
   表す］を有するピロロピリダジン−ジカルボン酸エステ
   ル類。
7. 【請求項７】 一般式（ＶＩＩＩ） 【化１１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素、ハロゲン、
   アルキル、ハロゲノアルキル、シクロアルキル、または
   任意に置換されていてもよいアリールを表し、そしてＲ
   ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに独立して、各場合共アルキルを
   表す］を有するアミノピロール付加体。