JPH0616933A - 加水分解安定ポリアミド - Google Patents

加水分解安定ポリアミド

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JPH0616933A
JPH0616933A JP5120420A JP12042093A JPH0616933A JP H0616933 A JPH0616933 A JP H0616933A JP 5120420 A JP5120420 A JP 5120420A JP 12042093 A JP12042093 A JP 12042093A JP H0616933 A JPH0616933 A JP H0616933A
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JP
Japan
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polyamide
hydrolysis
polyamides
weight
stable
Prior art date
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Pending
Application number
JP5120420A
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English (en)
Inventor
Volker Ullrich
フオルカー・ウルリヒ
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Rhein Chemie Rheinau GmbH
Original Assignee
Rhein Chemie Rheinau GmbH
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

(57)【要約】 【構成】 重合体芳香族カルボジイミドをポリアミドに
基づいて０．１〜５重量％含有する高温下での、特に酸
性媒体中における、加水分解に対して安定化されたポリ
アミド。 【目的】 高温、酸性媒体中で加水分解に対し安定なポ
リアミドの提供。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、昇温度、酸性媒体中における加
水分解に対して安定なポリアミド、特にナイロン‐６、
ナイロン‐６，６及びナイロン‐１２並びにその製造法
に関する。また本発明は、ポリアミドからの成形品、即
ち射出成形品及び押出し物（例えば延伸した、配向させ
たモノフィラメント及びマルチフィラメント）の双方に
も関する。本発明のポリアミドは、加水分解による劣化
から保護するために少量の芳香族ポリカルボジイミドを
含有する。
【０００２】ポリアミドが、 １．銅の及びマンガンの塩、 ２．燐（ＩＩＩ）‐有機化合物、 ３．フェノール系酸化防止剤、及び ４．脂肪族又は芳香族アミン、 を添加することにより、昇温度における熱及び光での劣
化から効果的に保護できることは公知である。普通これ
らの化合物のいくつかの組合せが所望の相乗効果を達成
するために使用される。
【０００３】しかしながら言及した化合物はいずれもが
ポリアミドを昇温度における加水分解から保護できな
い。
【０００４】ポリアミドはアルカリ性媒体中では非常に
安定であるが、特に酸化剤が同時に存在する酸の影響下
において加水分解的に及び／又はラジカル反応により非
常に容易に開裂する。現在ポリアミドをｐＨ＜７での、
とりわけ酸化剤の同時存在下における加水分解から効果
的に保護することは可能でない。今回ポリアミド、特に
ポリアミド‐６、ポリアミド‐６，６及びポリアミド‐
１２が少量の立体障害された芳香族カルボジイミドを添
加することにより加水分解から効果的に保護できること
が発見された。
【０００５】それ故に本発明は、ポリアミドに基づいて
０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％の重合
体芳香族カルボジイミドを安定剤として含有する酸性ｐ
Ｈ範囲での、特に酸化剤の更なる存在下における分解か
ら保護せしめたポリアミド、特にポリアミド‐６、ポリ
アミド‐６，６及びポリアミド‐１２を提供する。
【０００６】本発明の意味におけるポリアミドは、特に
ε‐カプロラクタム（ポリアミド‐６）又はアジピン酸
／ヘキサメチレンジアミン（ポリアミド‐６，６）又は
γ‐ラウリルラクタム（ポリアミド‐１２）に基づく重
縮合物である。一般に公知のように、これらの物質はア
ルカルに対して安定であるが、中でも昇温度における酸
及び酸化性媒体に対して非常に不安定である。
【０００７】適当な芳香族ポリ‐カルボジイミドは置換
された芳香族イソシアネート例えば２，６‐ジイソプロ
ピルフェニルイソシアネート、１，３，５‐トリイソプ
ロピル‐２，４‐ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン
‐１，５‐ジイソシアネート、２，４‐ジイソシアナト
‐３，５‐ジエチルトルエン、４，４′‐メチレンビス
（２，６‐ジエチルフェニルイソシアネート）、４，
４′‐メチレンビス（２‐エチル‐６‐メチルフェニル
イソシアネート）、４，４′‐メチレンビス（２‐イソ
プロピル‐６‐メチルフェニルイソシアネート）、４，
４′‐メチレンビス（２，６‐ジイソプロピルフェニル
イソシアネート）、４，４′‐メチレンビス（２‐エチ
ル‐６‐メチルシクロヘキシルイソシアネート）、の反
応生成物である。
【０００８】ポリカルボジイミドは純粋のイソシアネー
ト例えば１，３，５‐トリイソプロピル‐２，４‐ジイ
ソシアナトベンゼンから、或いは異なるイソシアネート
の混合物、例えば１，３，５‐トリイソプロピル‐２，
４‐ジイソシアナトベンゼン５０％及び２，４‐ジイソ
シアナト‐３，５‐ジエチルトルエン５０％から製造す
ることができる。
【０００９】この重合は本質的に公知であり、標準的な
触媒によって促進され、二酸化炭素の開裂を伴って進行
する〔参照、Ｊ．オルグ・ケム（Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）
２８、２０６９（１９６３）；Ｊ．アム・ケム・ソク
（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）８４、３６７３（１９６
２）；ケム・レブ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）８１、５８９
（１９８１）；アンゲブ・ヘム（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．）９３、８５５（１９８１）〕。
【００１０】好適なポリカルボジイミドはは次の通りで
ある：
【００１１】
【化１】
【００１２】本発明に従い加水分解に対して安定化され
たポリアミドは次のようにして製造することができる。
【００１３】含水量＜０．０３％のポリアミド、芳香族
ポリカルボジイミド及び可能ならば更なる添加剤を室温
で一緒に混合し、Ｌ／Ｄ比２８〜４０及び特殊の混練要
素を有する２軸混練り機によりポリアミドの融点以上で
押出した。他に各成分を押出し機の混練り室に別々に投
入し、続いて溶融物で均一に混合することもできた。押
出し後に溶融物を冷却し、粒状化し、真空下に乾燥し
た。このようにして得た粒状物質は含水量が＜０．０３
％であった。
【００１４】得られたポリアミドは耐加水分解性の増大
が特徴であった。
【００１５】
【実施例】 実施例１ ポリアミド１２〔グリラミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）Ｌ２
５／ＥｍｓＡＧ〕及び１，３，５‐トリイソプロピル‐
２，４‐ジイソシアナトベンゼン５０重量％及び２，４
‐ジイソシアナト‐３，５‐ジエチルトルエン５０重量
％に由来する粉末の芳香族カルボジイミドを一緒に乾式
混合し、２軸混練り機中で溶融させ、溶融混合し、押出
した。この押出し物を含水量＜０．０３％まで乾燥し、
続いて射出成形してｓ‐１標準試験棒を製造した。これ
を１２１℃下の水蒸気中での加水分解に供した。極限引
張り強度の経時的低下（％）を、応力をかけてない試料
の値を１００にして、重合体の化学的劣化の尺度として
選択した。
【００１６】
【表１】 残存する極限的引張強度（％） 時間（日） 0 7 14 21 28 35 49 63 ポリアミド１２ 100 100 107 107 112 106 61 48 （添加剤なし） ポリアミド１２ ＋ 100 96 99 96 100 102 105 105 ポリアミドに基づいて ２％のポリカルボジイミド （＝ＮＣＮ０．２７重量％） 実施例２ ポリアミド６〔デュレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）Ｂ４０
Ｆ、バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）を、１，３，５‐
トリイソプロピル‐２，４‐ジイソシアナトベンゼンか
らの粉末芳香族ポリカルボジイミドと乾式混合し、高速
２軸押出し機中で溶融し、この溶融物を混合し、押出し
た。円柱状押出し物を含水量＜０．０３％まで乾燥し、
射出成形してｓ‐１標準試験棒を製造した。これらを次
の試験条件下に加水分解に供した。
【００１７】Ａ） Ｈ2Ｏ／クエン酸塩緩衝液（液
体）；ｐＨ＝４；Ｔ＝１００℃ Ｂ） Ｈ2Ｏ９６重量％／Ａｌ2(ＳＯ4)3５重量％（液
体）；Ｔ＝９０℃ Ｃ） Ｈ2Ｏ（蒸気）；Ｔ＝１３０℃、無酸素 Ｄ） Ｈ2Ｏ（蒸気）；Ｔ＝１２１℃、酸素含有 引張り強度の経時的低下を、応力をかけてない試料を値
１００として、化学的劣化の尺度として選んだ。
【００１８】
【表２】 Ａ） 残存極限引張り強度（％） 時間（日） ０ １０ １５ １８ ２４ ２８ ポリアミド６ １００ ８０ ７３ ６９ ５４ ３２ ポリアミド６ ＋ １００ ８３ ８８ ８８ ７７ ７５ ポリアミドに基づいて ２％のポリカルボジイミド （＝ＮＣＮ０．２９重量％） Ｂ） 残存極限引張り強度（％） 時間（日） ０ ５ １０ １５ １８ ポリアミド６ １００ ７０ ５２ １０ ― ポリアミド６ ＋ １００ ８５ ７０ ３５ ２０ ポリアミドに基づいて ２％のポリカルボジイミド （＝ＮＣＮ０．２９重量％） Ｃ） 残存極限引張り強度（％） 時間（日） 0 3 5 7 14 21 28 ポリアミド６ 100 69 67 71 61 50 36 ポリアミド６ ＋ 100 74 70 78 82 75 70 ポリアミドに基づいて ２.５％のポリカルボジイミド （＝ＮＣＮ０．３９重量％） Ｄ） 残存極限引張り強度（％） 時間（日） 0 5 7 14 21 24 28 ポリアミド６ 100 65 56 23 ― ― ― ポリアミド６ ＋ 100 76 51 40 35 34 30 ポリアミドに基づいて ２.５％のポリカルボジイミド （＝ＮＣＮ０．３５重量％）．

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重合体芳香族カルボジイミドをポリアミ
    ドに基づいて０．１〜５重量％含有する高温下での、特
    に酸性媒体中における、加水分解に対して安定化された
    ポリアミド。
JP5120420A 1992-04-30 1993-04-26 加水分解安定ポリアミド Pending JPH0616933A (ja)

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