JPH06157696A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06157696A JPH06157696A JP35379492A JP35379492A JPH06157696A JP H06157696 A JPH06157696 A JP H06157696A JP 35379492 A JP35379492 A JP 35379492A JP 35379492 A JP35379492 A JP 35379492A JP H06157696 A JPH06157696 A JP H06157696A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- diisocyanate
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
を与えるハードコート剤を開発すること。 【構成】 多官能アクリレート、ポリジメチルシロキサ
ンジオールと有機イソシアヌレートとからなるイソシア
ヌレート骨格を有するプレポリマーとからなる多官能ウ
レタンアクリレートを主成分とする活性エネルギー線硬
化性樹脂組成物。 【効果】 硬化性、耐擦傷性、表面平滑性に優れた塗膜
を与えるハードコート剤を開発することができた。
Description
樹脂組成物に関し、特に表面硬化性、耐擦傷性、表面平
滑性等をプラスチック等へ付与するために使用するハー
ドコート材料として使用可能な組成物に関する。
ングプラスチックをはじめとしてその強靭性、加工性等
の特徴を生かして、金属材料等の代替材料として広範囲
に使用されている。しかし表面の硬度や耐擦傷性に欠け
るため表面保護層を設ける場合が多い。従来からプラス
チック表面を硬質化する技術としては、オルガノシロキ
サン系、メラミン系等の熱硬化性樹脂をコーティングし
たり真空蒸着法やスパッタリング法等で金属薄膜を形成
する方法、あるいは多官能アクリレート系の活性エネル
ギー線硬化性樹脂をコーティングすることが行われてき
た。
熱硬化性樹脂による表面保護の場合、生産性が低いとい
う欠点があり、また金属薄膜による表面保護の場合は、
真空系における加工のため生産性が低く、かつ大面積の
加工が困難であるという欠点があった。また活性エネル
ギー線硬化の場合、生産性が良好なものの重合時の硬化
収縮による塗布皮膜の割れ、剥がれ、反り等が発生しや
すい傾向にあった。この硬化塗膜の割れ等を防止するた
めに、塗布液の主成分である多官能アクリレート化合物
の官能基濃度を下げたり、分子量を増加させるなどして
改良の試みが行われてきた。
低下するなどの悪影響のため良好なハードコート塗装を
得るのが非常に困難であった。また、活性エネルギー線
硬化の場合、塗膜厚が5μm前後の薄膜であるため重合
時に酸素による重合阻害を受け、塗膜の硬化性、耐摩耗
性、表面平滑性等を損ねてしまう傾向にあった。この酸
素による重合阻害を防止し、硬化性、耐摩耗性、表面平
滑性を維持する方法として、塗布液中にパラフィン類を
添加し塗布液中への酸素の拡散を防止する方法や、塗布
液の表面を透明なプラスチックフィルム等で遮蔽し、酸
素の拡散を防止する方法等がとられてきた。さらには、
窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー線を
照射する方法等がとられてきた。
ト、量産性の面で適切な方法とはいえず、工業的規模で
考えた場合問題点が多い。硬化塗膜の耐摩耗性、表面平
滑性を改善する方法としては、従来より、ポリジメチル
シロキサン系シリコーンオイルに種々の変性、たとえ
ば、エポキシ変性、アルキド変性、アミノ変性、カルボ
キシル変性、アルコール変性等の処理を行ったシリコー
ンオイルを添加することにより、硬化時に塗膜表面への
移行現象を利用し、硬化塗膜の表面の特性である耐擦傷
性、表面平滑性を向上させる試みが行われてきた。しか
しながら、これらの種々のシリコーン系添加剤は、分子
骨格中あるいは、分子末端に活性エネルギー線硬化性の
官能基を持っていないために、多官能アクリレートと共
重合することが不可能であり、その結果として耐擦傷
性、表面平滑性が充分ではない等の問題があり未だ硬化
性、耐擦傷性、表面平滑性に優れたハードコート剤は得
られていない。
結果、有機ジイソシアネートと多官能アクリレートとか
ら合成される多官能ウレタンアクリレート混合物と主鎖
中に耐擦傷性、表面平滑性に優れたポリジメチルシロキ
サン骨格とイソシアヌレート骨格を奪入し、さらに分子
末端に活性エネルギー線硬化性の高いアクリロイル基あ
るいはメタクリロイル基を複数個導入したウレタンアク
リレートとの混合物により硬化性、耐擦傷性、表面平滑
性に優れた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用し
た場合、活性エネルギー線による硬化性、耐擦傷性、表
面平滑性に優れたハードコート材料を得ることができる
ことを見いだし、本発明を完成させた。
記一般式(I) 《式中、nは3から5の整数を表し、R1は炭素数5〜
10のアルコール残基でありR2は水素原子またはメチ
ル基であり、R3は有機ジイソシアネート残基でありX
はウレタン結合を表す》で表される化合物40〜60重
量%と下記一般式(II) 《式中、R1は炭素数5〜10のアルコール残基であり
R2は水素原子またはメチル基でありnは3〜6の整数
を表す》で表される化合物40〜60重量%とからなる
組成物100重量部に対して、ポリオール成分として、
下記、一般式 《式中、nは10〜25の整数であり、m1及びm2は
0または1〜5の整数を表し、Rはメチル基または水素
原子を表す》で表されるポリジメチルシロキサンジオー
ル1モルと、ポリイソシアネート成分として、下記、一
般式 《式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基、フェニレ
ン基、置換フェニレン基を表す》で表される有機イソシ
アネート2モルとの反応により得られたイソシアネート
基末端のプレポリマーに、下記、一般式 《式中、R1は少なくとも1個の水酸基を有する炭素数
5〜10のアルコール残基でありR2は水素原子または
メチル基であり、nは3〜5の整数を表す》で表される
化合物を反応させて得られることを特徴とする多官能ウ
レタンアクリレート0.1〜10重部とからなる活性エ
ネルギー線硬化性樹脂組成物」である。
ー線に対して良好な硬化性と、耐摩耗性、表面平滑性を
具備した強固な硬化塗膜を得ることができる。一般式
(I)および(II)で表される化合物の混合物は次の
反応工程により製造することができる。すなわち、有機
ジイソシアネート1モルに対して、分子中に水酸基とア
クリロイル基あるいはメタクリロイル基を有する化合物
を理論量よりも過剰量を仕込むことによって得ることが
できる。
合物の混合比は両者の総重量に対して、一般式(I)で
表される化合物が40〜60重量%の範囲が最も好まし
い。40重量%未満では硬化物の柔軟性が充分ではな
く、60重量%をこえると硬化物表面硬度が充分ではな
く、ハードコート材料としては好ましくない。この反応
で使用される一般式(II)で表される分子中に水酸基
とアクリロイル基あるいはメタクリロイル基を有する化
合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メ
タ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
0℃の温度範囲で行う。またこの反応は、触媒を使用す
ることが好ましい。触媒としては、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネ
ート等の有機チタン化合物、オクチル酸錫、ジブチル錫
オキシド、シブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、
さらには、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨウ化第一錫等を
用いることができる。これらの触媒の添加量は、全仕込
み量に対して10〜10、000PPMである。
するためにラジカル重合禁止剤を使用することができ
る。ラジカル重合禁止剤としては、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、d−t−ブチルハイドロキノン、p−
t−ブチルカテコール、フェノチアジン等が挙げられ
る。添加量は、全仕込み量に対して10〜10,000
ppmが適量である。この反応で得られたウレタンアク
リレート混合物は反応収率がほぼ100%であるため、
特別な生成工程を必要としない。
としては、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェ
ニレンジイソシアネート、1−クロロ−2,4−フェニ
レンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネ
ート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,5−ナ
フチレンジイソシアンート、ジフェニルメタン−4,
4’−ジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,
4’−ビフェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、、エタンジイソシアンート、プロパンジイ
ソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイ
ソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジ
イソアネート、オクタンジイソアネート、ノナンジイソ
シアネート、デカンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネ
ート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
ソシアヌレート骨格を有するウレタンアクリレートは次
の2段階の反応工程により製造することができる。第1
段目の反応は分子末端に水酸基を有するポリジメチルシ
ロキサンジオール1モルとイソシアヌレート骨格を有す
るポリイソシアネート2モルとの反応により分子末端に
イソシアネート基2モルを有するウレタンプレポリマー
を得る工程である。
(IV)で示される化合物を用いて以下の反応式 《ただし、RXは一般式(III)で表されるポリジメ
チルシロキサンジオールの残基を表しRは炭素数1〜1
0のアルキル基、フェニレン基、置換フェニレン基を、
R(IV)は前記一般式(IV)で表わされる化合物中
のすべてのRNCO基を除いた残基を表す》
される化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルジイソシアネ
ート)、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートそれぞれの三量体が挙げら
れる。この段階で得られるイソシアネート末端のウレタ
ンプレポリマーは有機溶剤に対する溶解性が極めて悪
く、通常工業的に使用されている多くの有機溶剤に溶解
することができない。しかしながら、一部のケトン類、
特にアセトンには極めて良好な溶解性を示す。従って、
反応中にはあらかじめ前記イソシアヌレート骨格を有す
るポリイソシアネートをアセトンに溶解させて後、反応
させることが均一な組成のウレタンアクリレート溶液を
得るための条件となる。
の温度範囲で行う。この反応は、触媒を使用することが
好ましい。触媒としては、テトラブチルチタネート、テ
トラプロピルチタネート、テトラエチルチタネート等の
有機チタン化合物、オクチル酸錫、ジブチル錫オキシ
ド、シブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物、さらに
は、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨウ化第一錫等を用いる
ことができる。これらの触媒の添加量は、全仕込み量に
対して10〜10、000PPMである。このようにし
て生成した分子両端にイソシアネート基を有するウレタ
ンアクリレートプレポリマー1モルに、分子末端に水酸
基を有するとともにラジカル重合性不飽和基であるアク
リロイル基を有するアクリレート化合物を付加させる反
応は、一般に、以下の反応式
チルシロキサンジオールの残基を表し、Rは炭素数1〜
10のアルキル基、フェニレン基、置換フェニレン基を
表す、R(IV)は前記一般式(IV)で表わされる化
合物中の3個のRNCO基を除いた残基を表す》により
表すことができる。
ーを得る工程と同様のウレタン化反応である。分子末端
に水酸基を有するとともにラジカル重合性不飽和基であ
るアクリロイル基を有するアクリレート化合物の仕込み
量は、分子両末端にイソシアネート基を有するウレタン
アクリレートプレポリマー1モルに対して過剰量である
5〜7モル用いることが好ましい。この理由は、ウレタ
ンプレポリマー中に残存しているイソシアネート基は水
酸基との反応性が極めて悪く過剰量の水酸基濃度下で反
応を行わなければウレタン化反応が進行しないためであ
る。この付加反応は、乾燥空気雰囲気下で反応温度は室
温〜50℃の温度範囲で行う。またこの反応には触媒を
用いることが好ましい。触媒としては、テトラブチルチ
タネート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチ
タネート等の有機チタン化合物、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫オキシド、シブチル錫ジラウレート等の有機錫化合
物、さらには、塩化第一錫、臭化第一錫、ヨウ化第一錫
等を用いることができる。この触媒の使用量は全仕込み
量に対して10〜10、000PPMである。またアク
リロイル基のラジカル重合を抑制するためにラジカル重
合禁止剤を使用することができる。
ノンモノメチルエーテル、d−t−ブチルハイドロキノ
ン、p−t−ブチルカテコール、フェノチアジン等が挙
げられる。添加量は、全仕込み量に対して10〜10,
000ppmが適量である。この反応で得られたウレタ
ンアクリレートは反応収率がほぼ100%であるため、
特別な生成工程を必要としない。
メチルシロキサン骨格とイソシアヌレート骨格を有する
多官能ウレタンアクリレートは他の多官能アクリレート
化合物と混合し光硬化性樹脂組成物とした場合、他の多
官能アクリレートと容易に共重合を行うため硬化膜の構
成成分となり塗膜の耐摩耗性を向上させる効果がある。
さらに硬化膜中からの移行現象が抑制されるため通常使
用されているシリコーン系添加剤と異なり硬化膜の表面
平滑性の向上にも寄与することができる。本発明にて得
られた多官能ウレタンアクリレートは主鎖にポリジメチ
ルシロキサン骨格を有すると同時に、イソシアヌレート
骨格を有するため表面平滑性、耐擦傷性をウレタンアク
リレートに付与することができる。
イル基およびメタアクリロイル基を複数個有するため活
性エネルギー線に対する良好な硬化性を与えることがで
きる。
ンジオールは一般式(III)で表される組成中nが1
0〜25の範囲が最も好ましい。nが10未満では耐擦
傷性、表面平滑性等のポリジメチルシロキサン骨格の持
つ特徴が現れず、nが25をこえる場合には充分な架橋
密度が得られず好ましくない。
物は一般式(I)で表される化合物100重量物に対し
て0.1〜10重量部が好ましい。0.1重量部未満の
場合は添加剤としての効果が現れず、10重量部をこえ
る場合は、効果物の表面平滑性に悪影響が現れる。
を照射して光硬化させる場合は、光重合開始剤を用いる
ことができるが、アクリロイル基の重合反応を開始し促
進するものであれば特に制限されず、公知の化合物を使
用することができる。光重合開始剤として具体的には、
2,2−ヒドロキシ−2−フェニルアセトフェノン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニ
ルアミン、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベン
ゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、
N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミ
ノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、アセ
トフェノンジエチルケタール、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピ
ルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−
1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
プロパン−1−オンその他チオキサントン系化合物等が
例示され、これら化合物の1種または、2種以上を使用
することができる。光重合開始剤の使用量は本発明の光
硬化性樹脂組成物に対して好ましくは0.1〜15重量
部、より好ましくは1〜5重量部である。
する。 合成例1(多官能ウレタンアクリレートの合成例) ガス導入管、温度計、冷却管及び撹拌装置を備えた3L
の4つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート444
部と触媒としてジブチル錫ジラウレートを2.828部
及び重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテ
ル1.41部を仕込み乾燥空気雰囲気下、60℃の温度
に保った。 次いでペンタエリスリトールトリアクリレ
ート2,384部を徐々に滴下しながら反応を行い、赤
外吸収スペクトルにより2,330cm−1のイソシア
ネート基による吸収ピークが消失するまで反応を継続し
多官能ウレタンアクリレートと多官能アクリル化合物の
混合物(オリゴマーA)を得た。
トの代わりにそれぞれヘキサメチレンジイソシアネート
264部、2、4トリレンジイソシアネート383部、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート524部を用
いた以外は合成例1と同様な方法にて合成を行い、そい
それオリゴマーB,C,Dを得た。
ウレタンアクリレート合成例) ガス導入管、温度計、冷却管及び撹拌装置を備えた3L
の4つ口フラスコにイソフォロンジイソシアメートの3
量体(T−1890;ヒュルス社製商品名)320部と
触媒としてジブチル錫ジラウレートを1.332部をア
セトン1,332部に溶解し、40℃の温度に保った。
次いで、平均組成式が で示される分子末端が水酸基で封鎖されたポリジメチル
シロキサン470部を窒素雰囲気下で滴下ロートより3
時間かけて徐々し滴下しイソシアネート濃度5.10%
のウレタンプレポリマーを得た。
ハオドロキノン−n−メチルエーテル0.666部を添
加し乾燥空気下でペンタエリスリトールトリアクリレー
ト1,332部を滴下ロートにより3時間かけて徐々に
滴下した。 滴下終了後、さらに反応を継続し赤外吸収
スペクトルにより2,330cm−1のイソシアネート
基による吸収ピークが消失するまで反応を継続し、ポリ
ジメチルシロキサン骨格とイソシアヌレート骨格を主鎖
中に有する多官能ウレタンアクリレートと多官能アクリ
ル化合物とのアセトン溶液(オリゴマーE)を得た。
以外は合成例1と同様の方法によりポリジメチルシロキ
サン骨格とイソシアヌレート骨格を主鎖中に有する多官
能ウレタンアクリレートと多官能アクリル化合物とのア
セトン溶液(オリゴマーF)を得た。
以外は合成例1と同様の方法によりポリジメチルシロキ
サン骨格とイソシアヌレート骨格を主鎖中に有する多官
能ウレタンアクリレートと多官能アクリル化合物とのア
セトン溶液(オリゴマーG)を得た。
して表1に示す組成で硬化物の表面硬化性、耐擦傷性、
表面平滑性について以下の方法で評価を行った。 (1)表面硬化性 得られた硬化物表面のタックの有無を指触で判定する。 ○・・・・タック有り ×・・・・タック無し (2)耐擦傷性 スチールウール#0000により硬化表面を擦傷し、傷
つき度合いにより判定する。 ○・・・・ほとんど傷がつかない △・・・・わずかに傷がつく ×・・・・著しく傷がつく (3)表面平滑性 得られた硬化表面を観察し判定する。 ○・・・・良好である ×・・・・少し乱れがある
はポリエチレンテレフタレート(S−25 帝人(株)
社製商品名)上に上記組成物を4ミクロンになるように
バーコータで塗布し高圧水銀灯(ランプ入力120W/
cm)にて、コンベヤースピード30m/min.にて
1回、紫外線を照射して硬化させたものを使用した。光
重合開始剤として、イルガキュアー500(チバ−ガイ
ギー社商品名)を使用した。
成物は表面硬化性、耐擦傷性、表面硬化性に優れ、これ
を他の多官能アクリル化合物等へ添加した場合、優れた
耐擦傷性コーティングが得られる。(以下余白)
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式(I) 《式中、nは3から5の整数を表し、R1は炭素数5〜
10のアルコール残基でありR2は水素原子またはメチ
ル基であり、R3は有機ジイソシアネート残基でありX
はウレタン結合を表す》で表される化合物40〜60重
量%と下記一般式(II) 《式中、R1は炭素数5〜10のアルコール残基であ
り、R2は水素原子またはメチル基であり、nは3〜6
の整数を表す》で表される化合物40〜60重量%とか
らなる組成物100重量部に対して、ポリオール成分と
して、下記、一般式 《式中、nは10〜25の整数であり、m1及m2は0
または1〜5の整数を表し、Rはメチル基または水素原
子を表す》で表されるポリジメチルシロキサンジオール
1モルと、ポリイソシアネート成分として、下記、一般
式 《式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基、フェニレ
ン基、置換フェニレン基を表す》で表される有機イソシ
アネート2モルとの反応により得られたイソシアネート
基末端のプレポリマーに、下記、一般式 《式中、R1は少なくとも1個の水酸基を有する炭素数
5〜10のアルコール残基であり、R2は水素原子また
はメチル基であり、nは3〜5の整数を表す》で表され
る化合物を反応させて得られることを特徴とする多官能
ウレタンアクリレート0.1〜10重部とからなる活性
エネルギー線硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35379492A JP3157321B2 (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35379492A JP3157321B2 (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06157696A true JPH06157696A (ja) | 1994-06-07 |
JP3157321B2 JP3157321B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=18433267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35379492A Expired - Lifetime JP3157321B2 (ja) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3157321B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003192751A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Chugoku Marine Paints Ltd | 汚染除去性に優れた光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂組成物、その被膜および被覆基材 |
JP2004210850A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Kyoeisha Chem Co Ltd | コーティング用硬化性樹脂組成物およびその硬化方法 |
JP2006348171A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Toppan Printing Co Ltd | 低屈折率コーティング用硬化性樹脂組成物、反射防止フィルム |
JP2012102284A (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | (メタ)アクリレート化合物およびその製造方法 |
WO2012108193A1 (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-16 | 株式会社ブリヂストン | 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた機能性パネル |
JP2013173927A (ja) * | 2012-01-27 | 2013-09-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリシロキサン構造含有ウレタン(メタ)アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びそれを用いてなるコーティング剤 |
-
1992
- 1992-11-27 JP JP35379492A patent/JP3157321B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003192751A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Chugoku Marine Paints Ltd | 汚染除去性に優れた光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂組成物、その被膜および被覆基材 |
JP2004210850A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Kyoeisha Chem Co Ltd | コーティング用硬化性樹脂組成物およびその硬化方法 |
JP2006348171A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Toppan Printing Co Ltd | 低屈折率コーティング用硬化性樹脂組成物、反射防止フィルム |
JP2012102284A (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | (メタ)アクリレート化合物およびその製造方法 |
WO2012108193A1 (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-16 | 株式会社ブリヂストン | 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた機能性パネル |
JP2013173927A (ja) * | 2012-01-27 | 2013-09-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリシロキサン構造含有ウレタン(メタ)アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びそれを用いてなるコーティング剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3157321B2 (ja) | 2001-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103804629B (zh) | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯混合物及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组合物 | |
EP2143739A1 (en) | Urethane compound, curable composition containing the same, and cured product of the composition | |
WO2006057795A1 (en) | Tmxdi-based oligomer and formulations containing it | |
JPH0347567A (ja) | コーティング形成方法 | |
JPS6036577A (ja) | 硬化性コーテイングに有用な組成物 | |
JP2964267B2 (ja) | 紫外線硬化型多官能ウレタンアクリレート | |
JP3115718B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
JP3079117B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
JP3157321B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
JP2600563B2 (ja) | 光硬化型樹脂組成物 | |
JP3193495B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
WO2009130767A1 (ja) | ラジカル重合性組成物 | |
JP2004010728A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
JP3301447B2 (ja) | ウレタン・不飽和オルガノオリゴマーとその製造方法 | |
WO2006057796A2 (en) | Coprolactone-grafted phenoxy resin oligomer and formulations containing it | |
EP0277813A2 (en) | Photosetting resin composition | |
JPH06206975A (ja) | 光硬化性を有する光重合開始剤 | |
JP3995191B2 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート及びそれを含む活性エネルギー線硬化型ウレタン(メタ)アクリレート組成物 | |
JP2553091B2 (ja) | ウレタン変性アクリレ−ト樹脂組成物 | |
JPH06220400A (ja) | コーティング剤組成物 | |
JPS6354412A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JPH0435488B2 (ja) | ||
KR100459016B1 (ko) | 내열성이 우수한 자외선 경화형 우레탄 아크릴레이트올리고머 및 이를 포함하는 자외선 경화형 도료 조성물 | |
JP2648603B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JP2811368B2 (ja) | 液状硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080209 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090209 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 9 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 9 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110209 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130209 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |