JPH06150929A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH06150929A JPH06150929A JP4302002A JP30200292A JPH06150929A JP H06150929 A JPH06150929 A JP H06150929A JP 4302002 A JP4302002 A JP 4302002A JP 30200292 A JP30200292 A JP 30200292A JP H06150929 A JPH06150929 A JP H06150929A
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- Japan
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- lithium
- positive electrode
- aqueous electrolyte
- active material
- secondary battery
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 非水電解液を用いた二次電池であり、正極の
活物質に化学式ＬｉＮｉＯ2で表わされる物質中のＬｉ
をＮａおよびＫの少なくとも１種で一部置換した複合酸
化物を用いることで、サイクル特性に優れた電池を提供
する。 【構成】 化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，
Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよびｙの値
が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の条件を満
たす活物質を含む正極と、リチウム、リチウム合金また
はリチウムを挿入・抽出可能な炭素材料のいずれかを活
物質とする負極と、非水活物質とを用いて電池を構成し
た。このような正極を用いることで、サイクル特性の良
好な非水電解液二次電池を提供することができる。
活物質に化学式ＬｉＮｉＯ2で表わされる物質中のＬｉ
をＮａおよびＫの少なくとも１種で一部置換した複合酸
化物を用いることで、サイクル特性に優れた電池を提供
する。 【構成】 化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，
Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよびｙの値
が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の条件を満
たす活物質を含む正極と、リチウム、リチウム合金また
はリチウムを挿入・抽出可能な炭素材料のいずれかを活
物質とする負極と、非水活物質とを用いて電池を構成し
た。このような正極を用いることで、サイクル特性の良
好な非水電解液二次電池を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液二次電池、
特にリチウム複合酸化物を正極活物質に用いた電池の改
良に関するものである。
特にリチウム複合酸化物を正極活物質に用いた電池の改
良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器のポータブル化、コード
レス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源として
小型・軽量で、高エネルギー密度を有し、充放電サイク
ル特性の優れた長寿命の二次電池への要望が高い。この
ような点で、非水電解液系二次電池、特にリチウム二次
電池はとりわけ高電圧・高エネルギー密度を有する電池
として期待が大きい。
レス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源として
小型・軽量で、高エネルギー密度を有し、充放電サイク
ル特性の優れた長寿命の二次電池への要望が高い。この
ような点で、非水電解液系二次電池、特にリチウム二次
電池はとりわけ高電圧・高エネルギー密度を有する電池
として期待が大きい。
【０００３】上述の要望を満たすリチウム二次電池用の
正極活物質の開発を目的として、近年盛んに研究がなさ
れている。例えば、ニッケル化合物関連ではＬｉyＮｉ
2-yＯ 2（特開平２−４０８６１号公報）やＬｉ1-xＮｉ
Ｏ2（米国特許第４，３０２，５１８号明細書）などの
提案があり、他の遷移金属化合物の関連では更に多くの
開発事例が報告されている。
正極活物質の開発を目的として、近年盛んに研究がなさ
れている。例えば、ニッケル化合物関連ではＬｉyＮｉ
2-yＯ 2（特開平２−４０８６１号公報）やＬｉ1-xＮｉ
Ｏ2（米国特許第４，３０２，５１８号明細書）などの
提案があり、他の遷移金属化合物の関連では更に多くの
開発事例が報告されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】リチウムニッケル化合
物Ｌｉ1-xＮｉＯ2（但し０≦ｘ＜１）はリチウムに対し
て４Ｖ以上の高い電位を示すため、これを正極活物質と
して用いると高電圧・高エネルギー密度を有する非水電
解液二次電池を作成することが可能である。
物Ｌｉ1-xＮｉＯ2（但し０≦ｘ＜１）はリチウムに対し
て４Ｖ以上の高い電位を示すため、これを正極活物質と
して用いると高電圧・高エネルギー密度を有する非水電
解液二次電池を作成することが可能である。
【０００５】しかしこれまでの技術では、充放電初期の
特性としては１００ｍＡ／ｇ以上の高い放電容量が得ら
れるものの、充放電サイクル数の増加に伴って放電容量
は著しく低下し、５０サイクル目程度におけるそれは初
期容量に対して約６５％にまで減少するため、充放電サ
イクル特性は劣って短いという課題があった。
特性としては１００ｍＡ／ｇ以上の高い放電容量が得ら
れるものの、充放電サイクル数の増加に伴って放電容量
は著しく低下し、５０サイクル目程度におけるそれは初
期容量に対して約６５％にまで減少するため、充放電サ
イクル特性は劣って短いという課題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明は上記の課
題を解決するために、一般式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、
ＭはＮａ，Ｋのうちの少なくとも１種）で表わされ、式
中のｘおよびｙの値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ
≦０．３の条件を満たす活物質を含む正極を用いるもの
である。
題を解決するために、一般式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、
ＭはＮａ，Ｋのうちの少なくとも１種）で表わされ、式
中のｘおよびｙの値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ
≦０．３の条件を満たす活物質を含む正極を用いるもの
である。
【０００７】この正極活物質を用いることにより、高電
圧・高エネルギー密度を有し、充放電サイクル特性の優
れた非水電解液二次電池を作成することが可能であるこ
とを見出したものである。
圧・高エネルギー密度を有し、充放電サイクル特性の優
れた非水電解液二次電池を作成することが可能であるこ
とを見出したものである。
【０００８】
【作用】ＬｉＮｉＯ2は三方晶系Ｒ−３ｍの空間群に属
しており、六方晶系で表わした場合に、ｃ軸方向に酸
素、ニッケル、リチウムの各原子からなる面が秩序正し
く積み重なった層状構造を形成している。見方を変えれ
ば、ニッケルと酸素は共有結合によりＮｉＯ2層を形成
しており、このＮｉＯ2層の間にリチウム原子が弱いフ
ァン・デル・ワールス力によって挟まれた形でＬｉＮｉ
Ｏ2を形成していると言われている。これゆえＬｉＮｉ
Ｏ2中のリチウムは電気化学的または化学的に抽出・挿
入することが可能で、その反応は可逆的であるため電極
活物質としての適用を可能としている。
しており、六方晶系で表わした場合に、ｃ軸方向に酸
素、ニッケル、リチウムの各原子からなる面が秩序正し
く積み重なった層状構造を形成している。見方を変えれ
ば、ニッケルと酸素は共有結合によりＮｉＯ2層を形成
しており、このＮｉＯ2層の間にリチウム原子が弱いフ
ァン・デル・ワールス力によって挟まれた形でＬｉＮｉ
Ｏ2を形成していると言われている。これゆえＬｉＮｉ
Ｏ2中のリチウムは電気化学的または化学的に抽出・挿
入することが可能で、その反応は可逆的であるため電極
活物質としての適用を可能としている。
【０００９】しかしながら充電によりＬｉＮｉＯ2が電
気化学的に酸化され、高い電位においてリチウムのほと
んどが抽出された場合に生成するＬｉ1-xＮｉＯ2（ｘが
殆ど１に近いもの）か、リチウムが全て抽出されたＮｉ
Ｏ2は化学的に不安定であり、先に述べた層状構造が維
持できず、反応の可逆性を失ってしまう。これがＬｉＮ
ｉＯ2正極の充放電サイクルによる容量劣化の原因の一
つと思われる。
気化学的に酸化され、高い電位においてリチウムのほと
んどが抽出された場合に生成するＬｉ1-xＮｉＯ2（ｘが
殆ど１に近いもの）か、リチウムが全て抽出されたＮｉ
Ｏ2は化学的に不安定であり、先に述べた層状構造が維
持できず、反応の可逆性を失ってしまう。これがＬｉＮ
ｉＯ2正極の充放電サイクルによる容量劣化の原因の一
つと思われる。
【００１０】本発明では、一般式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但
し、ＭはＮａ，Ｋのうちの少なくとも１種）で表わさ
れ、ＬｉＮｉＯ2のリチウムの一部をナトリウムおよび
またはカリウムで置換した構造を有する物質を正極活物
質に適用して課題を解決したものである。
し、ＭはＮａ，Ｋのうちの少なくとも１種）で表わさ
れ、ＬｉＮｉＯ2のリチウムの一部をナトリウムおよび
またはカリウムで置換した構造を有する物質を正極活物
質に適用して課題を解決したものである。
【００１１】この物質の作用は次のように推察される。
リチウム抽出・挿入時のＬｉxＭyＮｉＯ2中におけるリ
チウム、ナトリウム、カリウムの移動の速さを示す化学
拡散係数の大きさは、リチウム＞ナトリウム＞カリウム
の順に小さくなる。Ｓｔｏｋｌｏｓａら（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ，１８＆１９（１９８６）９
７４）によればナトリウムの化学拡散係数はリチウムの
それに較べて１０分の１程度も小さい。このことよりＬ
ｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１
種）を充電して中のリチウムがほとんど抽出されてもナ
トリウムおよびカリウムは物質中にとどまって物質の層
状構造を維持しており、放電時に再びリチウムの挿入が
可能となって反応の可逆性を持続させているものと考え
られる。
リチウム抽出・挿入時のＬｉxＭyＮｉＯ2中におけるリ
チウム、ナトリウム、カリウムの移動の速さを示す化学
拡散係数の大きさは、リチウム＞ナトリウム＞カリウム
の順に小さくなる。Ｓｔｏｋｌｏｓａら（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ，１８＆１９（１９８６）９
７４）によればナトリウムの化学拡散係数はリチウムの
それに較べて１０分の１程度も小さい。このことよりＬ
ｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１
種）を充電して中のリチウムがほとんど抽出されてもナ
トリウムおよびカリウムは物質中にとどまって物質の層
状構造を維持しており、放電時に再びリチウムの挿入が
可能となって反応の可逆性を持続させているものと考え
られる。
【００１２】また、リチウム、ナトリウム、カリウムの
イオン半径はリチウム＜ナトリウム＜カリウムの順に大
きい。このことにより、層状構造のＮｉＯ2層間にリチ
ウムより大きなナトリウムイオンおよびカリウムイオン
が位置して層間を押し広げ、リチウムイオンの拡散を促
進して、充放電に伴うリチウムイオンの抽出・挿入を円
滑にしていることも考えられる。
イオン半径はリチウム＜ナトリウム＜カリウムの順に大
きい。このことにより、層状構造のＮｉＯ2層間にリチ
ウムより大きなナトリウムイオンおよびカリウムイオン
が位置して層間を押し広げ、リチウムイオンの拡散を促
進して、充放電に伴うリチウムイオンの抽出・挿入を円
滑にしていることも考えられる。
【００１３】
【実施例】以下、図面と共に本発明の実施例を説明す
る。なお実施例においては試験の便宜上、電池として円
筒形電池を作成して評価を行った。
る。なお実施例においては試験の便宜上、電池として円
筒形電池を作成して評価を行った。
【００１４】化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮ
ａ，Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよびｙ
の値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の条件
を満たす活物質の合成方法について説明する。
ａ，Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよびｙ
の値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の条件
を満たす活物質の合成方法について説明する。
【００１５】合成材料のなかでニッケル化合物について
はＮｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3およびＮｉＯのうちのいず
れかを使用し、リチウム化合物についてはＬｉＮＯ3，
Ｌｉ2ＣＯ3，Ｌｉ2ＯおよびＬｉＯＨのうちのいずれか
を使用し、ナトリウム化合物についてはＮａＮＯ3，Ｎ
ａ2ＣＯ3，Ｎａ2Ｏ，ＮａＯＨのうちのいずれかを使用
し、カリウム化合物についてはＫＮＯ3，Ｋ2ＣＯ3，Ｋ2
Ｏ，ＫＯＨのうちのいずれかを使用して、これらの合成
材料のどの組合わせを用いても合成が可能であることを
確認している。従ってここで説明する合成材料は便宜
上、Ｎｉ（ＯＨ）2，ＬｉＮＯ3，ＮａＮＯ3，ＫＮＯ3を
用いた場合についてのみ示す。
はＮｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3およびＮｉＯのうちのいず
れかを使用し、リチウム化合物についてはＬｉＮＯ3，
Ｌｉ2ＣＯ3，Ｌｉ2ＯおよびＬｉＯＨのうちのいずれか
を使用し、ナトリウム化合物についてはＮａＮＯ3，Ｎ
ａ2ＣＯ3，Ｎａ2Ｏ，ＮａＯＨのうちのいずれかを使用
し、カリウム化合物についてはＫＮＯ3，Ｋ2ＣＯ3，Ｋ2
Ｏ，ＫＯＨのうちのいずれかを使用して、これらの合成
材料のどの組合わせを用いても合成が可能であることを
確認している。従ってここで説明する合成材料は便宜
上、Ｎｉ（ＯＨ）2，ＬｉＮＯ3，ＮａＮＯ3，ＫＮＯ3を
用いた場合についてのみ示す。
【００１６】合成に当たってはリチウム化合物、ニッケ
ル化合物、ナトリウム化合物、カリウム化合物の所定量
を混合して燃焼ボートに入れ、電気炉中で焼成を行っ
た。焼成は酸素雰囲気で、１次焼成温度６００℃で１２
時間、２次焼成温度７５０℃で１２時間の条件で行っ
た。生成物の組成を化学分析で決定した後に粉砕して極
板の調製に供した。
ル化合物、ナトリウム化合物、カリウム化合物の所定量
を混合して燃焼ボートに入れ、電気炉中で焼成を行っ
た。焼成は酸素雰囲気で、１次焼成温度６００℃で１２
時間、２次焼成温度７５０℃で１２時間の条件で行っ
た。生成物の組成を化学分析で決定した後に粉砕して極
板の調製に供した。
【００１７】試験用円筒形電池の作成方法と構成の概要
を以下に示す。正極合剤は活物質、アセチレンブラッ
ク、グラファイトおよびフッ素系樹脂結着材をそれぞれ
１００：４：４：７の重量比で混合したもので、これを
極性有機系練液を用いてペーストとし、アルミニウム箔
の両面に塗布し、乾燥・圧延処理をして正極板を調製し
た。
を以下に示す。正極合剤は活物質、アセチレンブラッ
ク、グラファイトおよびフッ素系樹脂結着材をそれぞれ
１００：４：４：７の重量比で混合したもので、これを
極性有機系練液を用いてペーストとし、アルミニウム箔
の両面に塗布し、乾燥・圧延処理をして正極板を調製し
た。
【００１８】一方、負極板はコークスを焼成して得られ
た炭素材、フッ素系樹脂結着材をそれぞれ１００：１０
の重量比で混合し、これをカルボキシメチルセルロース
の水溶液で練合してペーストとし、銅箔の両面に塗布
し、乾燥・圧延処理をして調製した。電解液は、炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレンの等体積混合溶媒に、支持電解
質として過塩素酸リチウムを１モル／ｌの割合で溶解し
て調製した。
た炭素材、フッ素系樹脂結着材をそれぞれ１００：１０
の重量比で混合し、これをカルボキシメチルセルロース
の水溶液で練合してペーストとし、銅箔の両面に塗布
し、乾燥・圧延処理をして調製した。電解液は、炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレンの等体積混合溶媒に、支持電解
質として過塩素酸リチウムを１モル／ｌの割合で溶解し
て調製した。
【００１９】帯状の正・負極の両極板にリードを付け、
ポリプロピレン製セパレータをはさんで全体を渦巻状に
巻いた。これをステンレス鋼製電池ケースに収納したの
ち所定量の電解液を注入し、封口板その他の構成部品を
装着して電池を構成した。こうして作成した円筒形電池
の縦断面図を図１に示した。ここで、５の正極リードは
２の封口板に接続され、６の負極リードは電池ケース１
の底部に接続されており、３のパッキングは気密性を保
つとともに、正極端子である封口板と負極端子をなす電
池ケースとを絶縁する機能をもつ。７の絶縁リングは、
正・負極板が電池内部で電池ケースと封口板に接触して
短絡することを防いでいる。
ポリプロピレン製セパレータをはさんで全体を渦巻状に
巻いた。これをステンレス鋼製電池ケースに収納したの
ち所定量の電解液を注入し、封口板その他の構成部品を
装着して電池を構成した。こうして作成した円筒形電池
の縦断面図を図１に示した。ここで、５の正極リードは
２の封口板に接続され、６の負極リードは電池ケース１
の底部に接続されており、３のパッキングは気密性を保
つとともに、正極端子である封口板と負極端子をなす電
池ケースとを絶縁する機能をもつ。７の絶縁リングは、
正・負極板が電池内部で電池ケースと封口板に接触して
短絡することを防いでいる。
【００２０】図２は、化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値の違い（ｙ＝０，
０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）による充放
電試験（充放電電流１００ｍＡ定電流、電圧３．０〜
４．５Ｖ）での初期放電容量の違いを示している。
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値の違い（ｙ＝０，
０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）による充放
電試験（充放電電流１００ｍＡ定電流、電圧３．０〜
４．５Ｖ）での初期放電容量の違いを示している。
【００２１】但し、電極の作動原理からｘの値は充放電
過程に応じて変化している。図２からわかるように、ｙ
の値の増加に伴って初期放電容量は減少している。また
Ｍがナトリウムの場合とカリウムの場合による差は少な
い。この現象はｙの値の増加に伴って反応に関わるリチ
ウムの量が減少したための放電容量の減少であるものと
考えられる。この結果からｙが０．３以上の場合は初期
放電容量が著しく減少し、電極活物質として不適当であ
ることがわかる。
過程に応じて変化している。図２からわかるように、ｙ
の値の増加に伴って初期放電容量は減少している。また
Ｍがナトリウムの場合とカリウムの場合による差は少な
い。この現象はｙの値の増加に伴って反応に関わるリチ
ウムの量が減少したための放電容量の減少であるものと
考えられる。この結果からｙが０．３以上の場合は初期
放電容量が著しく減少し、電極活物質として不適当であ
ることがわかる。
【００２２】図３は、化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値が０，０．１，０．
２，０．３のときの充放電試験（充放電電流１００ｍＡ
定電流、電圧３．０〜４．５Ｖ）で５０サイクル目まで
の放電容量の変化を示している。
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値が０，０．１，０．
２，０．３のときの充放電試験（充放電電流１００ｍＡ
定電流、電圧３．０〜４．５Ｖ）で５０サイクル目まで
の放電容量の変化を示している。
【００２３】図３からわかるように、ｙ＝０の場合は充
放電サイクルによって容量が急激に減少しているが、ｙ
＝０．１，０．２，０．３の場合は充放電サイクルによ
る容量の減少は少なく、ｙ＝０の場合と較べて初期容量
は劣るもののサイクル途中で逆転している。このことか
らナトリウムおよびカリウムの添加によって充放電サイ
クル特性が改善されることがわかる。またＭがナトリウ
ムの場合よりもカリウムの場合の方がその効果が大き
く、最も良い特性を示したものはカリウムをモル分率で
０．１添加したものである。
放電サイクルによって容量が急激に減少しているが、ｙ
＝０．１，０．２，０．３の場合は充放電サイクルによ
る容量の減少は少なく、ｙ＝０の場合と較べて初期容量
は劣るもののサイクル途中で逆転している。このことか
らナトリウムおよびカリウムの添加によって充放電サイ
クル特性が改善されることがわかる。またＭがナトリウ
ムの場合よりもカリウムの場合の方がその効果が大き
く、最も良い特性を示したものはカリウムをモル分率で
０．１添加したものである。
【００２４】図４は、化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値が０．１でこれを占
めるナトリウムとカリウムとの比率を変えたときの充放
電試験（充放電電流１００ｍＡ定電流、電圧３．０〜
４．５Ｖ）で５０サイクル目の放電容量の違いを示して
いる。
ＭはＮａ，Ｋの少なくとも１種）で式中のｘおよびｙの
値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０で、ｙの値が０．１でこれを占
めるナトリウムとカリウムとの比率を変えたときの充放
電試験（充放電電流１００ｍＡ定電流、電圧３．０〜
４．５Ｖ）で５０サイクル目の放電容量の違いを示して
いる。
【００２５】図４からわかるようにカリウムのモル分率
が高まるにつれて５０サイクル目の放電容量は増大して
おり、ナトリウムとカリウムを混在させてもサイクル特
性改善の効果はみられるが、むしろカリウムのみの方が
より効果が大きい。
が高まるにつれて５０サイクル目の放電容量は増大して
おり、ナトリウムとカリウムを混在させてもサイクル特
性改善の効果はみられるが、むしろカリウムのみの方が
より効果が大きい。
【００２６】またこれらの活物質ではＬｉＮｉＯ2に較
べて放電維持電圧がやや高くなり、若干のハイレート放
電特性の改善も認められるが、その詳細は現在、検討中
である。
べて放電維持電圧がやや高くなり、若干のハイレート放
電特性の改善も認められるが、その詳細は現在、検討中
である。
【００２７】
【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば正極活物質として化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、Ｍ
はＮａ，Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよ
びｙの値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の
条件を満たすものを用いることにより、サイクル特性に
優れた非水電解液二次電池を得ることができる。
ば正極活物質として化学式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、Ｍ
はＮａ，Ｋの少なくとも１種）において、式中のｘおよ
びｙの値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．３の
条件を満たすものを用いることにより、サイクル特性に
優れた非水電解液二次電池を得ることができる。
【図１】本発明の実施例における円筒形電池の縦断面図
【図２】ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，Ｋの少な
くとも１種）で、ｙの値の違いによる初期放電容量の違
いを示す図
くとも１種）で、ｙの値の違いによる初期放電容量の違
いを示す図
【図３】ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，Ｋの少な
くとも１種）で、ｙの値の違いによる充放電サイクル特
性の違いを示す図
くとも１種）で、ｙの値の違いによる充放電サイクル特
性の違いを示す図
【図４】ＬｉxＭ0.1ＮｉＯ2（但し、ＭはＮａ，Ｋの少
なくとも１種）で、Ｍに占めるＫとＮａの比率の違いに
よる充放電５０サイクル目の放電容量の違いを示す図
なくとも１種）で、Ｍに占めるＫとＮａの比率の違いに
よる充放電５０サイクル目の放電容量の違いを示す図
１ 電池ケース ２ 封口板 ３ 絶縁パッキング ４ 極板群 ５ 正極リード ６ 負極リード ７ 絶縁リング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 茂雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】一般式ＬｉxＭyＮｉＯ2（但し、ＭはＮ
ａ，Ｋのうちの少なくとも１種）で表わされ、式中のｘ
およびｙの値が０＜ｘ＋ｙ≦１．０、かつ０＜ｙ≦０．
３の条件を満たす活物質を含んだ正極と、リチウム、リ
チウム合金またはリチウムを挿入・抽出可能な炭素材料
のいずれかを活物質とする負極と、非水電解液とから構
成した非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4302002A JP3049973B2 (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4302002A JP3049973B2 (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06150929A true JPH06150929A (ja) | 1994-05-31 |
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