JPH06140038A

JPH06140038A - 水素吸蔵合金電極

Info

Publication number: JPH06140038A
Application number: JP4281900A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamamura; 康治山村; Hajime Seri; 肇世利; 庸一郎 ▲辻▼; Yoichiro Tsuji; Tsutomu Iwaki; 勉岩城
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1992-10-20
Filing date: 1992-10-20
Publication date: 1994-05-20

Abstract

(57)【要約】【目的】電極の高温保存特性を向上させることができ
る水素吸蔵合金電極を提供すること。【構成】一般式が、ＺｒＭｎ_wＶ_xＭ_yＮｉ_z（ただし、
ＭはＦｅ，ＣｒまたはＣｏの中から選ばれた１種以上の
元素であり、０．４≦ｗ≦０．８，０．１≦ｘ≦０．
３，０＜ｙ≦０．２，１．０≦ｚ≦１．５，２．０≦ｗ
＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦２．４，ｙ≦ｘ、かつｚ−ｘ≦１．２）
で示され、合金相の主成分がＣ１５（ＭｇＣｕ₂ ）型ラ
ーヴェス（Ｌａｖｅｓ）相である水素吸蔵合金をベース
として、その水素吸蔵合金にＺｎを添加した水素吸蔵合
金を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気化学的な水素の吸
蔵・放出を可逆的に行える水素吸蔵合金電極に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種の電源として広く使われてい
る蓄電池として鉛電池とアルカリ電池がある。このうち
アルカリ蓄電池は高信頼性が期待でき、小形軽量化も可
能などの理由で小型電池は各種ポ−タブル機器用に、大
型電池は産業用として使われてきた。

【０００３】このアルカリ蓄電池において、正極として
は一部空気極や酸化銀極なども取り上げられているが、
ほとんどの場合ニッケル極である。ポケット式から焼結
式に代わって特性が向上し、さらに密閉化が可能になる
とともに用途も広がった。

【０００４】一方、負極としてはカドミウムの他に亜
鉛、鉄、水素などが対象となっているが、現在のところ
カドミウム極が主体である。ところが、一層の高エネル
ギ−密度を達成するために金属水素化物つまり水素吸蔵
合金電極を使ったニッケル−水素蓄電池が注目され、製
法などに多くの提案がされている。

【０００５】水素を可逆的に吸収・放出しうる水素吸蔵
合金を負極に使用するアルカリ蓄電池の水素吸蔵合金電
極は、理論容量密度がカドミウム極より大きく、また、
亜鉛極のような変形やデンドライトの形成などもないこ
とから、長寿命・無公害であり、しかも高エネルギー密
度を有するアルカリ蓄電池用負極として期待されてい
る。

【０００６】このような水素吸蔵合金電極に用いられる
合金として、一般的にはＴｉ−Ｎｉ系およびＬａ（また
はＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金がよく知られている。Ｔ
ｉ−Ｎｉ系の多元系合金は、ＡＢタイプ（Ａ：Ｌａ，Ｚ
ｒ，Ｔｉなどの水素との親和性の大きい元素、Ｂ：Ｎ
ｉ，Ｍｎ，Ｚｎなどの遷移元素）として分類できるが、
この特徴として充放電サイクルの初期には比較的大きな
放電容量を示すが、充放電を繰り返すと、その容量を長
く維持することが困難であるという問題がある。また、
ＡＢ₅ タイプのＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合
金は、近年電極材料として多くの開発が進められ、特に
Ｍｍ−Ｎｉ系の多元系合金はすでに実用化されている
が、この合金系も比較的放電容量が小さいこと、電池電
極としての寿命性能が不十分であること、材料コストが
高いなどの問題を有している。したがって、さらに放電
容量が大きく長寿命である新規の水素吸蔵合金材料が望
まれている。

【０００７】これに対して、ＡＢ₂ タイプのラーヴェス
（Ｌａｖｅｓ）相合金は水素吸蔵能が比較的高く、高容
量かつ長寿命の電極として有望である。すでにこの合金
系については、例えば、ＺｒαＶβＮｉγＭδ系合金
（特開昭６４−６０９６１号公報）やＡｘＢｙＮｉｚ系
合金（特開平１−１０２８５５号公報）などを提案して
いる。また、充放電サイクル初期の放電特性を改善した
合金（特願平３−６６３５４，平３−６６３５５，平３
−６６３５８，平３−６６３５９明細書）などを提案し
ている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＡＢ₂
タイプのラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）相合金を電極に用い
た場合、Ｔｉ−Ｎｉ系やＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の
多元系合金に比べて放電容量は大きいが、充放電サイク
ルの初期での放電特性が非常に悪いという問題があっ
た。そこで、Ｚｒ−Ｍｎ−Ｖ−Ｍ−Ｎｉ系合金（ＭはＦ
ｅまたはＣｏの中から選ばれた１種以上の元素）で組成
を調整することにより、高容量を維持したまま初期放電
特性を改善することができた。しかし、密閉電池にした
場合、アルカリ電解液への合金組成の溶出が激しく、溶
出した元素が導電性の酸化物などの形で析出して短絡の
原因となり、例えば６５℃中で放置するとすぐに電池電
圧が低下するという課題がある。

【０００９】本発明は、従来のこのような課題を考慮
し、電極の高温保存特性を向上させることができる水素
吸蔵合金電極を提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、合金相の主成
分がＣ１５（ＭｇＣｕ₂）型ラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）
相である水素吸蔵合金をベースとして、水素吸蔵合金に
Ｚｎを添加した水素吸蔵合金またはその水素化物を用い
て製造された水素吸蔵合金電極である。

【００１１】また、ベースとなる水素吸蔵合金は、一般
式が、ＺｒＭｎ_wＶ_xＭ_yＮｉ_z（ただし、ＭはＦｅ，Ｃｒ
またはＣｏの中から選ばれた１種以上の元素であり、
０．４≦ｗ≦０．８，０．１≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦
０．２，１．０≦ｚ≦１．５，２．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
≦２．４，ｙ≦ｘ、かつｚ−ｘ≦１．２）で示される請
求項１記載の水素吸蔵合金電極である。

【００１２】

【作用】本発明は、水素吸蔵合金電極が、合金相の主成
分がＣ１５（ＭｇＣｕ₂ ）型ラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）
相である水素吸蔵合金をベースとして、水素吸蔵合金に
Ｚｎを添加した水素吸蔵合金またはその水素化物を用い
て製造されているので、アルカリ電解液への合金組成の
溶出を抑制することができる。

【００１３】また、ベースとなる水素吸蔵合金に、一般
式が、ＺｒＭｎ_wＶ_xＭ_yＮｉ_z（ただし、ＭはＦｅ，Ｃｒ
またはＣｏの中から選ばれた１種以上の元素であり、
０．４≦ｗ≦０．８，０．１≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦
０．２，１．０≦ｚ≦１．５，２．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
≦２．４，ｙ≦ｘ、かつｚ−ｘ≦１．２）で示される合
金を用いているので、電気化学的な充放電特性において
初期から効率よく多量の水素を吸蔵−放出させることが
できる。

【００１４】

【実施例】以下に、本発明をその実施例を示す図面に基
づいて説明する。（実施例１）まず、以下のように合金試料を製造した。
すなわち、市販のＺｒ，Ｍｎ，Ｖ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｎｉ金
属を原料として、アルゴン雰囲気中、アーク溶解炉で加
熱溶解することにより、（表１）に示したようにＺｒＭ
ｎ_0.6Ｖ_0.2Ｃｏ_0.1Ｎｉ_1.2をベースとして、それに対し
てＺｎを０〜１０ｗｔ％添加した合金を作製した。次い
で、真空中、９００〜１１００℃で１２時間熱処理し、
合金試料とした。

【００１５】

【表１】

【００１６】この合金試料の一部はＸ線回折などの合金
分析および水素ガス雰囲気における水素吸収−放出量測
定（通常のＰ（水素圧力）−Ｃ（組成）−Ｔ（温度）測
定）に使用し、残りは電極特性評価に用いた。

【００１７】試料Ｎｏ．１は従来合金であり、Ｚｎが添
加されていない比較例である。試料Ｎｏ．７〜８は本発
明よりＺｎの添加量が大きい比較例であり、試料Ｎｏ．
２〜６は本発明にかかる実施例１の水素吸蔵合金の例で
ある。

【００１８】まず、各合金試料について、Ｘ線回折測定
を行った。その結果、いずれの合金試料についても合金
相の主成分はＣ１５型ラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）相（Ｍ
ｇＣｕ₂ 型ｆｃｃ構造）であることを確認した。また、
真空熱処理後のものは熱処理前と比べるとｆｃｃのピー
クがより大きく鋭くなったので、熱処理することにより
Ｃ１５型Ｌａｖｅｓ相の割合が増大し、合金の均質性お
よび結晶性も向上したことがわかった。結晶格子定数に
ついてはＺｎの添加量が増加するにつれて小さくなった
が、いずれも７．０４〜７．０７Åであった。

【００１９】次に、各合金試料について、７０℃におい
てＰＣＴ測定を行った。いずれの合金試料についても水
素化特性はほぼ同じであるが、Ｚｎの添加量が３ｗｔ％
を越えると水素吸蔵量が少し低下した。また、真空熱処
理することにより熱処理前と比べてプラトー領域の平坦
性が良くなっており、水素吸蔵量も増大した。

【００２０】以上のような合金試料について、電気化学
的な充放電反応によるアルカリ蓄電池用負極としての電
極特性、特に、初期放電特性を評価するために単電池試
験を行った。

【００２１】試料Ｎｏ．１〜８の合金を４００メッシュ
以下の粒径になるように粉砕し、この合金粉末１ｇと導
電剤としてのカーボニルニッケル粉末３ｇおよび結着剤
としてのポリエチレン微粉末０．１２ｇを十分混合撹伴
し、プレス加工により２４．５Φ×２．５ｍｍＨの円板
状に成形した。これを真空中、１３０℃で１時間加熱
し、結着剤を溶融させて水素吸蔵合金電極とした。

【００２２】この水素吸蔵合金電極にニッケル線のリー
ドを取り付けて負極とし、正極として過剰の容量を有す
る焼結式ニッケル極を、セパレータとしてポリアミド不
織布を用い、比重１．３０の水酸化カリウム水溶液を電
解液として、２５℃において一定電流で充電と放電を繰
り返し、各サイクルでの放電容量を測定した。なお、充
電電気量は水素吸蔵合金１ｇあたり１００ｍＡ×５時間
であり、放電は同様に１ｇあたり５０ｍＡで行い、０．
８Ｖでカットした。その結果を図１に示す。図１は横軸
に充放電サイクル数を、縦軸に合金１ｇあたりの放電容
量を示したものであり、図中の番号は表１の試料Ｎｏ．
と一致している。図１からＺｎの添加量が増加するにつ
れて初期放電特性が悪くなることがわかる。しかし、１
サイクル目の放電容量が試料Ｎｏ．７〜８ではＺｎを添
加しない場合（試料Ｎｏ．１）の５０％以下になったの
に対して、試料Ｎｏ．２〜６ではＺｎを添加しない場合
の７０％以上であり、初期放電特性の低下があまり大き
くないことがわかった。

【００２３】さらに、これらの水素吸蔵合金電極を用い
て以下に示したような方法で密閉形ニッケル−水素蓄電
池を作製した。

【００２４】４００メッシュ以下の粉末にした各水素吸
蔵合金をそれぞれカルボキシメチルセルローズ（ＣＭ
Ｃ）の希水溶液と混合撹拌してペースト状にし、電極支
持体として平均ポアサイズ１５０ミクロン、多孔度９５
％、厚さ１．０ｍｍの発泡状ニッケルシートに充填し
た。これを１２０℃で乾燥してローラープレスで加圧
し、更にその表面にフッ素樹脂粉末をコーティングして
水素吸蔵合金電極とした。

【００２５】この電極をそれぞれ幅３．３ｃｍ、長さ２
１ｃｍ、厚さ０．４０ｍｍに調整し、リード板を所定の
２カ所に取り付けた。そして、正極およびセパレータと
組み合わせて円筒状に３層を渦巻き状にしてＳＣサイズ
の電槽に収納した。このときの正極は公知の発泡式ニッ
ケル極を選び、幅３．３ｃｍ、長さ１８ｃｍとして用い
た。この場合もリード板を２カ所に取り付けた。また、
セパレータは親水性を付与したポリプロピレン不織布を
使用し、電解液としては、比重１．２０の水酸化カリウ
ム水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／ｌ溶解したものを
用いた。これを封口して密閉形電池とした。この電池は
正極容量規制であり理論容量を３．０Ａｈにした。

【００２６】このようにして作製した電池を、２０℃に
おいて、充電は０．５Ｃ（２時間率）で１５０％まで、
放電は０．２Ｃ（５時間率）で終止電圧１．０Ｖとして
充放電を２０サイクル行い、その後６５℃中に放置し
た。図２に保存日数に対する各電池電圧を示す。図中の
番号は表１の試料Ｎｏ．と一致している。従来合金であ
る試料Ｎｏ．１では保存日数が１０日を過ぎると電池電
圧が急激に低下したのに対して、Ｚｎを添加した試料Ｎ
ｏ．２〜８では３０日の保存でも電池電圧の低下が非常
に小さいことがわかった。

【００２７】最後に単電池試験結果と６５℃保存試験結
果とを一つにまとめて図３に示す。図３は横軸にＺｎの
添加量を、左側の縦軸に単電池試験における１サイクル
目の放電容量（グラフは△−△で示す折れ線）を、右側
の縦軸に６５℃保存試験において３０日保存後の電池電
圧（グラフは○−○で示す折れ線）を示したものであ
る。この図よりＺｎを０．５〜５ｗｔ％添加すれば、添
加前のベースとなる水素吸蔵合金電極の放電容量および
初期放電特性を維持しつつ、高温保存特性にも優れた水
素吸蔵合金電極が得られることがわかった。これは、Ｚ
ｎを添加することによりアルカリ電解液中への合金組成
の溶出が抑えられるためである。しかし、Ｚｎは初期活
性を低下させる効果も有しているため、Ｚｎの添加量が
増加するにつれて初期放電特性が悪くなるが、Ｚｎの添
加量がベースとなる水素吸蔵合金に対して２〜３ｗｔ％
以下であれば、あまり大きな影響を及ぼさない。（実施例２）市販のＺｒ，Ｍｎ，Ｖ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃ
ｏ，Ｚｎ，Ｎｉ金属を原料として、アルゴン雰囲気中、
アーク溶解炉で加熱溶解することにより、表２に示した
ように、Ｚｎの添加量を１．５ｗｔ％とした各種合金を
作製した。表２に示したのはベースとなる水素吸蔵合金
の組成である。ただし、Ｍｎ量ｘが０．８以上のものは
アーク炉で作製すると多量のＭｎが蒸発し、目的合金を
得ることが困難であるため、誘導加熱炉で作製した。次
いで、真空中、９００〜１１００℃で１２時間熱処理
し、合金試料とした。

【００２８】

【表２】

【００２９】この合金試料の一部はＸ線回折などの合金
分析および水素ガス雰囲気における水素吸収−放出量測
定（通常のＰ（水素圧力）−Ｃ（組成）−Ｔ（温度）測
定）に使用し、残りは電極特性評価に用いた。

【００３０】試料Ｎｏ．９〜１４はベースとなる水素吸
蔵合金の組成が本発明の実施例２とは異なる比較例であ
り、試料Ｎｏ．１５〜２７は本発明にかかる実施例２の
水素吸蔵合金の例である。まず、各合金試料について、
Ｘ線回折測定を行った。その結果、いずれの合金試料に
ついても合金相の主成分はＣ１５型ラーヴェス（Ｌａｖ
ｅｓ）相（ＭｇＣｕ₂ 型ｆｃｃ構造）であることを確認
した。また、真空熱処理後のものは熱処理前と比べると
ｆｃｃのピークがより大きく鋭くなったので、熱処理す
ることによりＣ１５型ラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）相の割
合が増大し、合金の均質性および結晶性も向上したこと
がわかった。特にＭｎ量ｘが０．８以上のものについて
も均一組成の目的合金が得られたことを確認した。結晶
格子定数については、試料Ｎｏ．１０は７．０３Åより
小さかったが、それを除くといずれも７．０３〜７．１
０Åであった。

【００３１】次に、各合金試料について、７０℃におい
てＰＣＴ測定を行った。試料Ｎｏ．１０および１１は水
素平衡圧力が大きく、試料Ｎｏ．１１および１３はプラ
トー領域の平坦性が非常に悪かった。これらを除くとい
ずれの合金試料についても水素化特性はそれほど大きな
違いはなく、水素吸蔵量はＨ／Ｍ＝１．０〜１．２であ
り、試料Ｎｏ．１０，１１，１３，１４に比べて１０〜
２０％大きいことがわかった。また、真空熱処理するこ
とにより熱処理前と比べてプラトー領域の平坦性が良く
なっており、水素吸蔵量も増大した。このようなことは
Ｚｎを添加しない場合と同様の傾向であり、Ｚｎを１．
５ｗｔ％添加しても添加前と比べて水素化特性はほぼ同
じであることが確認できた。

【００３２】以上のような合金試料について、電気化学
的な充放電反応によるアルカリ蓄電池用負極としての電
極特性を評価するために前述の実施例１と同様の方法で
単電池試験を行った。その結果を図４に示す。図４は横
軸に充放電サイクル数を、縦軸に合金１ｇあたりの放電
容量を示したものであり、図中の番号は表２の試料Ｎ
ｏ．と一致している。いずれの試料も充放電サイクル初
期の放電特性は優れており、Ｚｎを添加しても初期活性
の低下は見られなかった。しかし、試料Ｎｏ．１０，１
１，１３，１４は水素吸蔵量自体が小さいため飽和容量
が小さく、試料Ｎｏ．９はＮｉ量が少ないため電気化学
的な活性に乏しく飽和容量が小さかった。また、試料Ｎ
ｏ．１２はＭｎ量が多いためＭｎのアルカリ電解液中へ
の溶出が激しく、充放電サイクルを繰り返すと放電容量
が大きく低下した。これに対して本発明の水素吸蔵合金
電極では飽和容量が０．３４〜０．３７Ａｈ／ｇであ
り、Ｚｎの添加による容量の低下はほとんどなかった。

【００３３】更に、これらの水素吸蔵合金電極を用いて
実施例１と同様の方法で密閉形ニッケル−水素蓄電池を
作製し、６５℃保存試験を行った。その結果を図５に示
す。図５は保存日数に対する各電池電圧を示したもので
あり、図中の番号は表２の試料Ｎｏ．と一致している。
試料Ｎｏ．１２，１３は保存日数１０〜２０日で電池電
圧が急激に低下した。これはそれぞれＭｎ量，Ｖ量が多
いのでＺｎを添加してもアルカリ電解液中への溶出を抑
えきれないためと思われる。しかし、それら以外は、い
ずれも３０日にわたる保存でも電池電圧の低下が非常に
小さいことがわかった。

【００３４】以上のような単電池試験結果と６５℃保存
試験結果とを考え合わせると、試料Ｎｏ．１２，１３以
外はＺｎの添加により良好な高温保存特性が得られた
が、高容量かつ優れた初期放電特性を有するのはベース
となる水素吸蔵合金が本発明の実施例２の合金組成のも
のだけであった。

【００３５】また、本発明のベースとなる水素吸蔵合金
にＺｎを０．５，２，５ｗｔ％添加した場合においても
同様の単電池試験結果および６５℃保存試験結果が得ら
れることを確認した。

【００３６】ここで、本発明の水素吸蔵合金電極のベー
スとなる水素吸蔵合金の合金組成の作用について説明す
る。この合金組成は高容量かつ優れた初期放電特性を確
保するためのものである。

【００３７】Ｖは水素吸蔵−放出量の増加に寄与し、Ｎ
ｉは吸蔵−放出量の低下を引き起こすが電気化学的な水
素の吸蔵−放出に対する活性の向上に寄与する。しか
し、Ｖ量ｘが０．１より小さいとＶの効果が現れず、
０．３を越えると合金の均質性が悪くなり逆に吸蔵−放
出量は減少する。また、Ｎｉ量ｚが１．０より小さいと
電気化学的な活性に乏しく放電容量が小さくなり、１．
５より大きいと水素平衡圧力が大きくなり水素吸蔵−放
出量が減少する。したがって、Ｖ量ｘおよびＮｉ量ｚは
それぞれ０．１≦ｘ≦０．３，１．０≦ｚ≦１．５が適
当である。しかし、ＶとＮｉは相反する効果を及ぼすの
でＶ量ｘとＮｉ量ｚのバランスが重要であり、たとえｘ
およびｚが上記の範囲内であってもｚ−ｘが１．２を越
えると水素吸蔵−放出量が小さくなってしまう。よっ
て、ｘおよびｚが上記の範囲内で、かつｚ−ｘ≦１．２
であることが必要である。

【００３８】Ｍ（ＭはＦｅ，ＣｒまたはＣｏの中から選
ばれた１種以上の元素）も電気化学的な水素の吸蔵−放
出に対する活性の向上に寄与する。しかし、Ｍ量ｙが
０．２を越えると合金の水素吸蔵−放出能に影響を及ぼ
し水素吸蔵−放出量が小さくなる。したがって、Ｍ量ｙ
は０＜ｙ≦０．２が適当であるが、Ｖ量ｘより多いと水
素平衡圧力が上昇し放電容量が小さくなってしまう。よ
ってＭ量に関しては０＜ｙ≦０．２、かつｙ≦ｘである
ことが必要である。

【００３９】ＭｎはＰＣＴ曲線における水素平衡圧力の
平坦性に影響を及ぼし、Ｍｎ量が０．４以上でその平坦
性が非常に良くなり、放電容量が増加する。しかし、Ｍ
ｎ量が０．８を越えると、Ｍｎの電解液への溶出が激し
くなって寿命特性が悪くなる。したがって、Ｍｎ量は
０．４≦ｗ≦０．８が適当である。

【００４０】以上のように、実施例１と実施例２の結果
から、高容量および優れた初期放電特性を損なわずに良
好な高温保存特性を有するためには、ベースとなる水素
吸蔵合金が本発明の合金組成の条件を満たし、さらにＺ
ｎがベースとなる水素吸蔵合金に対して０．５〜５ｗｔ
％含まれていることが必要であることがわかった。

【００４１】従って、本発明の電極を用いて構成したア
ルカリ蓄電池、例えばニッケル−水素蓄電池は、従来の
この電池に比べて高容量および優れた初期放電特性を損
なわずに高温保存特性を改善することが可能になる。

【００４２】なお、上記実施例では、いずれも合金の均
質化熱処理を行う温度を９００〜１１００℃の範囲とし
たが、これに限らず、９００〜１３００℃の範囲で熱処
理を行えばよい。これは、９００℃より低い温度では熱
処理の効果がなく、又１３００℃を越える温度では合金
中の成分、特にＭｎが蒸発して組成が変化するためであ
る。

【００４３】また、上記実施例では、いずれも合金の均
質化熱処理を真空中で行ったが、これに代えて、例えば
アルゴンガス等の不活性ガス中で行ってもよい。

【００４４】

【発明の効果】以上述べたところから明らかなように本
発明は、水素吸蔵合金にＺｎを添加した水素吸蔵合金ま
たはその水素化物を用いているので、水素吸蔵合金電極
の高温保存特性を向上できるという長所を有する。

【００４５】また、ベースとなる水素吸蔵合金に、一般
式が、ＺｒＭｎ_wＶ_xＭ_yＮｉ_z（ただし、ＭはＦｅ，Ｃｒ
またはＣｏの中から選ばれた１種以上の元素であり、
０．４≦ｗ≦０．８，０．１≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦
０．２，１．０≦ｚ≦１．５，２．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
≦２．４，ｙ≦ｘ、かつｚ−ｘ≦１．２）で示される合
金を用いた場合、高容量および優れた初期放電特性を損
なわないという利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる実施例１および比較例の単電池
試験結果を示す充放電サイクル特性図である。

【図２】実施例１および比較例の６５℃保存試験結果を
示す高温保存特性図である。

【図３】ＺｒＭｎ_0.6Ｖ_0.2Ｃｏ_0.1Ｎｉ_1.2へのＺｎ添加
量と放電容量および保存後電池電圧との相関を示す図で
ある。

【図４】本発明にかかる実施例２および比較例の単電池
試験結果を示す充放電サイクル特性図である。

【図５】実施例２および比較例の６５℃保存試験結果を
示す高温保存特性図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩城勉大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合金相の主成分がＣ１５（ＭｇＣｕ₂ ）
型ラーヴェス（Ｌａｖｅｓ）相である水素吸蔵合金をベ
ースとして、前記水素吸蔵合金にＺｎを添加した水素吸
蔵合金またはその水素化物を用いて製造されたことを特
徴とする水素吸蔵合金電極。
【請求項２】ベースとなる前記水素吸蔵合金は、一般
式が、ＺｒＭｎ_wＶ_xＭ_yＮｉ_z（ただし、ＭはＦｅ，Ｃｒ
またはＣｏの中から選ばれた１種以上の元素であり、
０．４≦ｗ≦０．８，０．１≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦
０．２，１．０≦ｚ≦１．５，２．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
≦２．４，ｙ≦ｘ、かつｚ−ｘ≦１．２）で示されるこ
とを特徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金電極。
【請求項３】Ｚｎの含有量が、ベースとなる前記水素
吸蔵合金に対して０．５〜５ｗｔ％であることを特徴と
する請求項１、又は２記載の水素吸蔵合金電極。
【請求項４】Ｚｎが添加された水素吸蔵合金又はその
水素化物を、９００〜１３００℃の真空中もしくは不活
性ガス雰囲気中で均質化熱処理を施した合金を用いて製
造されたことを特徴とする請求項１、２、又は３記載の
水素吸蔵合金電極。