JPH0613641B2 - ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH0613641B2 JPH0613641B2 JP60026384A JP2638485A JPH0613641B2 JP H0613641 B2 JPH0613641 B2 JP H0613641B2 JP 60026384 A JP60026384 A JP 60026384A JP 2638485 A JP2638485 A JP 2638485A JP H0613641 B2 JPH0613641 B2 JP H0613641B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、道路凍結防止剤（塩化カルシウム）に対する
抵抗性を有し、優れた機械的特性と耐熱性を兼ね備え
た、自動車部品成形材料として有用なガラス繊維強化ポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。
抵抗性を有し、優れた機械的特性と耐熱性を兼ね備え
た、自動車部品成形材料として有用なガラス繊維強化ポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。
［従来の技術］ 最近、自動車業界では、燃費向上のための軽量化、防錆
性及び遮音効果、工程合理化、作業環境改善などを目的
に従来の金属部品を樹脂化する傾向が目立っている。
性及び遮音効果、工程合理化、作業環境改善などを目的
に従来の金属部品を樹脂化する傾向が目立っている。
なかでもポリアミド樹脂はその強靭性、耐熱性、耐油性
などを生かして、自動車部品、たとえばラジエータータ
ンク、キャニスター、シリンダーヘッドカバー、各種ギ
ヤ、バルブ等に用いられている。しかし、ポリアミド樹
脂の内で通常よく使用されているナイロン66はアミド基
濃度が高いために、道路凍結防止剤として用いられる塩
化カルシウムなどの金属ハロゲン化物と強い親和性を示
す。このため、塩化カルシウムによって成形品に亀裂
（クラック）を生じ、成形品の劣化を引き起こすという
重大な欠陥を有していた。
などを生かして、自動車部品、たとえばラジエータータ
ンク、キャニスター、シリンダーヘッドカバー、各種ギ
ヤ、バルブ等に用いられている。しかし、ポリアミド樹
脂の内で通常よく使用されているナイロン66はアミド基
濃度が高いために、道路凍結防止剤として用いられる塩
化カルシウムなどの金属ハロゲン化物と強い親和性を示
す。このため、塩化カルシウムによって成形品に亀裂
（クラック）を生じ、成形品の劣化を引き起こすという
重大な欠陥を有していた。
従来より、道路凍結防止剤に対する抵抗性を有するポリ
アミド系樹脂に関する研究がなされており、ナイロン66
に高級脂肪族ポリアミドを配合すること（特開昭57-804
48、特開昭57-80449）、ナイロン６又はナイロン66に特
殊な芳香族ポリアミドを配合すること（特開昭58-12066
5、特開昭59-43057）がポリアミド樹脂の道路凍結防止
剤に対する抵抗性の改善に効果的であることが知られて
いる。
アミド系樹脂に関する研究がなされており、ナイロン66
に高級脂肪族ポリアミドを配合すること（特開昭57-804
48、特開昭57-80449）、ナイロン６又はナイロン66に特
殊な芳香族ポリアミドを配合すること（特開昭58-12066
5、特開昭59-43057）がポリアミド樹脂の道路凍結防止
剤に対する抵抗性の改善に効果的であることが知られて
いる。
しかし、ナイロン66に高級脂肪族ポリアミドや特殊な芳
香族ポリアミドを配合した材料では高温雰囲気下におけ
る道路凍結防止剤に対する抵抗性と機械的強度が充分で
なく、厳しい信頼性が要求される自動車部品材料として
は満足されるものでなかった。
香族ポリアミドを配合した材料では高温雰囲気下におけ
る道路凍結防止剤に対する抵抗性と機械的強度が充分で
なく、厳しい信頼性が要求される自動車部品材料として
は満足されるものでなかった。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は高温雰囲気下における、道路凍結防止剤（塩化
カルシウム）に対する優れた抵抗性と機械的特性の低下
の改善された自動車部品材料として有用なガラス繊維強
化ポリアミド樹脂組成物を提供するためになされたもの
である。
カルシウム）に対する優れた抵抗性と機械的特性の低下
の改善された自動車部品材料として有用なガラス繊維強
化ポリアミド樹脂組成物を提供するためになされたもの
である。
［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明はナイロン46[A] 20〜80重量部とポリマー主鎖中
のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11である脂肪族ポリアミド[B] 80〜20重量部から
なるポリアミド樹脂90〜40重量％とガラス繊維10〜60重
量％とからるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に関
するものである。
のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11である脂肪族ポリアミド[B] 80〜20重量部から
なるポリアミド樹脂90〜40重量％とガラス繊維10〜60重
量％とからるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に関
するものである。
本発明組成の特徴は上述のごとく、ナイロン46[A] 、脂
肪族ポリアミド[B] 、ガラス繊維の３成分組成にあっ
て、かかる組成物は知られていなかった。本発明の構成
成分であるナイロン46[A] はメチレン基数とアミド基数
の比 が４であり、通常のナイロン６やナイロン66のそれに比
べて小さく、脂肪族ポリアミド[B] との相溶性に劣り、
物性上問題があると考えられていた。ところが驚くべき
ことに、ナイロン46[A] に脂肪族ポリアミド[B] を配合
し、さらにガラス繊維で強化することにより、高温雰囲
気下における道路凍結防止剤に対する抵抗性が著しく改
善されるという新規な知見を見い出し、かかるポリアミ
ド樹脂組成物を自動車部品材料に適用したことに本発明
の特徴がある。
肪族ポリアミド[B] 、ガラス繊維の３成分組成にあっ
て、かかる組成物は知られていなかった。本発明の構成
成分であるナイロン46[A] はメチレン基数とアミド基数
の比 が４であり、通常のナイロン６やナイロン66のそれに比
べて小さく、脂肪族ポリアミド[B] との相溶性に劣り、
物性上問題があると考えられていた。ところが驚くべき
ことに、ナイロン46[A] に脂肪族ポリアミド[B] を配合
し、さらにガラス繊維で強化することにより、高温雰囲
気下における道路凍結防止剤に対する抵抗性が著しく改
善されるという新規な知見を見い出し、かかるポリアミ
ド樹脂組成物を自動車部品材料に適用したことに本発明
の特徴がある。
本発明で用いるナイロン46[A] とはテトラメチレンジア
ミンとアジピン酸との重合体又は、それと他のアミド及
び／又はエステル形成性モノマーとの共重合体である。
ミンとアジピン酸との重合体又は、それと他のアミド及
び／又はエステル形成性モノマーとの共重合体である。
本発明で用いる脂肪族ポリアミド[B] はポリマー主鎖中
のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11であるポリアミドであり、かかるポリアミドと
しては、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン69、ナイロ
ン610 、ナイロン612 、ナイロン613 等があげられ、そ
の結晶性を損なわない範囲で他のアミド及び／又はエス
テル形成性モノマーとの共重合体であってよい。ナイロ
ン610 、ナイロン612 が好ましい。更にナイロン612 が
最も好ましい。ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド
基数の比が６未満では道路凍結防止剤に対する抵抗性の
改善が不充分であり、その比が11を越えるポリアミドで
はナイロン46[A] との相溶性が損なわれる為、組成物の
性質が損なわれる。
のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11であるポリアミドであり、かかるポリアミドと
しては、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン69、ナイロ
ン610 、ナイロン612 、ナイロン613 等があげられ、そ
の結晶性を損なわない範囲で他のアミド及び／又はエス
テル形成性モノマーとの共重合体であってよい。ナイロ
ン610 、ナイロン612 が好ましい。更にナイロン612 が
最も好ましい。ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド
基数の比が６未満では道路凍結防止剤に対する抵抗性の
改善が不充分であり、その比が11を越えるポリアミドで
はナイロン46[A] との相溶性が損なわれる為、組成物の
性質が損なわれる。
本発明のポリアミド樹脂はナイロン46[A] 20〜80重量
部、好ましくは30〜70重量部と上記脂肪族ポリアミド
[B] 80〜20重量部、好ましくは70〜30重量部とを配合し
たものである。ナイロン46[A] に対する脂肪族ポリアミ
ド[B] の配合量が20重量部より少なすぎると道路凍結防
止剤に対する抵抗性の改善が充分でない。また80重量部
を越えると、ナイロン46の本来の優れた諸特性を損な
う。
部、好ましくは30〜70重量部と上記脂肪族ポリアミド
[B] 80〜20重量部、好ましくは70〜30重量部とを配合し
たものである。ナイロン46[A] に対する脂肪族ポリアミ
ド[B] の配合量が20重量部より少なすぎると道路凍結防
止剤に対する抵抗性の改善が充分でない。また80重量部
を越えると、ナイロン46の本来の優れた諸特性を損な
う。
本発明に使用されるガラス繊維は、通常のガラス繊維強
化樹脂に使用されるものであり、ガラス繊維の形状には
特に制限はなく、長繊維タイプ（ガラスロービング）か
ら短繊維タイプ（チョップドストランド、ミルドファイ
バー、ガラスフレーク）のものまで任意の形状のものが
使用可能である。
化樹脂に使用されるものであり、ガラス繊維の形状には
特に制限はなく、長繊維タイプ（ガラスロービング）か
ら短繊維タイプ（チョップドストランド、ミルドファイ
バー、ガラスフレーク）のものまで任意の形状のものが
使用可能である。
ガラス繊維の配合割合は強化樹脂の用途によって任意に
選べるが、通常は最終的に得られるガラス繊維強化ポリ
アミド樹脂組成物に対してガラス繊維として、10〜60重
量％、好ましくは25〜45重量％の範囲である。ガラス繊
維の配合割合が10重量％より少ないときは機械的性質の
充分な改善効果が得られない。またガラス繊維の配合割
合が60重量％を越える場合には、組成物の溶融時の流動
性が低下し、押出し成形、射出成形が悪くなる。
選べるが、通常は最終的に得られるガラス繊維強化ポリ
アミド樹脂組成物に対してガラス繊維として、10〜60重
量％、好ましくは25〜45重量％の範囲である。ガラス繊
維の配合割合が10重量％より少ないときは機械的性質の
充分な改善効果が得られない。またガラス繊維の配合割
合が60重量％を越える場合には、組成物の溶融時の流動
性が低下し、押出し成形、射出成形が悪くなる。
本発明の組成物は、ナイロン46[A] 、脂肪族ポリアミド
[B] 及びガラス繊維をドライブレンドした後、常用の単
軸または二軸押出機のような押出機で溶融ブレンドする
ことによって得られる。また別の方法として[A] 及び
[B] とを溶融混練した後、ガラス繊維を溶融混合する方
法や、[A] とガラス繊維、[B] とガラス繊維をそれぞれ
溶融混合し、通常の方法でペレット化したものを射出成
形でブレンドする方法でも得られる。
[B] 及びガラス繊維をドライブレンドした後、常用の単
軸または二軸押出機のような押出機で溶融ブレンドする
ことによって得られる。また別の方法として[A] 及び
[B] とを溶融混練した後、ガラス繊維を溶融混合する方
法や、[A] とガラス繊維、[B] とガラス繊維をそれぞれ
溶融混合し、通常の方法でペレット化したものを射出成
形でブレンドする方法でも得られる。
以上、本発明のポリアミド樹脂組成物について、詳述し
たが、本発明の目的を損なわない範囲において、これら
組成物にさらに他の樹脂ポリマー、無機充填剤、着色
剤、酸化劣化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤などを目的に応じて添加す
ることができる。
たが、本発明の目的を損なわない範囲において、これら
組成物にさらに他の樹脂ポリマー、無機充填剤、着色
剤、酸化劣化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤などを目的に応じて添加す
ることができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
各実施例における機械的性質及び道路凍結防止剤に対す
る抵抗性の測定は、以下のようにして行った。
る抵抗性の測定は、以下のようにして行った。
[1] 機械的性質の測定 (1)引張強度：ASTM D-638に準じた。
(2)剛性保持率：ASTM D-790に従って、23℃及び120 ℃
での曲げ弾性率を測定し、23℃に対する百分率で表わし
た。
での曲げ弾性率を測定し、23℃に対する百分率で表わし
た。
[2] 道路凍結防止剤に対する抵抗性の測定 飽和吸水状態の矩形試験片を一定応力で曲げた状態に保
ち、30重量％塩化カルシウム水溶液を塗布し、120 ℃で
２時間、熱風オーブン中に放置した後取り出し、試験片
表面状態を観察した。
ち、30重量％塩化カルシウム水溶液を塗布し、120 ℃で
２時間、熱風オーブン中に放置した後取り出し、試験片
表面状態を観察した。
(-) はクラック発生なし (+) →(+++) となるほどクラック発生激しい [3] 相対粘度（ηｒ） JIS-K6810 に基づいて、硫酸溶液で測定した。
実施例１ ナイロン46（相対粘度ηｒ＝3.5）60重量部とナイロン6
12 （相対粘度ηｒ＝2.1）40重量部と市販のガラス短繊
維（３mm長チョップドストランド）50重量部とをタンブ
ラー型混合機にてブレンドした後、70mmφ単軸押出機に
供給し、押出温度310 ℃で押出し造粒し、ポリアミド組
成物を得た。得られたガラス繊維強化ポリアミド組成物
を射出成形機を用いて、300 ℃の温度で物性測定用試験
片に成形し、諸物性を測定した。その結果を第１表に示
す。
12 （相対粘度ηｒ＝2.1）40重量部と市販のガラス短繊
維（３mm長チョップドストランド）50重量部とをタンブ
ラー型混合機にてブレンドした後、70mmφ単軸押出機に
供給し、押出温度310 ℃で押出し造粒し、ポリアミド組
成物を得た。得られたガラス繊維強化ポリアミド組成物
を射出成形機を用いて、300 ℃の温度で物性測定用試験
片に成形し、諸物性を測定した。その結果を第１表に示
す。
実施例２ ナイロン46を80重量部、ナイロン612 を20重量部とした
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
実施例３ ナイロン46を30重量部、ナイロン612 を70重量部とした
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
実施例４ ナイロン46を50重量部、ナイロン610 （相対粘度ηｒ＝
2.6)を50重量部、ガラス繊維を25重量部とした以外は、
実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリアミド組成
物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。
2.6)を50重量部、ガラス繊維を25重量部とした以外は、
実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリアミド組成
物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。
実施例５ ガラス繊維の量を75重量部とした以外は、実施例４と同
様にして、ガラス繊維強化ポリアミド組成物とし、諸物
性を測定した。その結果を第１表に示す。
様にして、ガラス繊維強化ポリアミド組成物とし、諸物
性を測定した。その結果を第１表に示す。
比較列１ ナイロン46を95重量部、ナイロン612 を５重量部とした
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
比較例２ ナイロン46を５重量部、ナイロン612 を95重量部とした
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
以外は、実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリア
ミド組成物とし、諸物性を測定した。その結果を第１表
に示す。
比較例３ ナイロン66（相対粘度ηｒ＝2.8 ）60重量部と実施例１
と同じナイロン612 40重量部とガラス繊維50重量部とを
実施例１と同じ方法でブレンドした後、70mmφ単軸押出
機に供給し、押出温度280 ℃で押出し造粒し、ポリアミ
ド組成物を得た。得られた組成物を280 ℃の温度で成形
し、諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。
と同じナイロン612 40重量部とガラス繊維50重量部とを
実施例１と同じ方法でブレンドした後、70mmφ単軸押出
機に供給し、押出温度280 ℃で押出し造粒し、ポリアミ
ド組成物を得た。得られた組成物を280 ℃の温度で成形
し、諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物は、高温
雰囲気下における道路凍結防止剤に対する優れた抵抗性
に加えて、優れた機械的特性、特に高温雰囲気下での剛
性に優れるため、厳しい信頼性を要求する自動車部品材
料として用いることができる。
雰囲気下における道路凍結防止剤に対する優れた抵抗性
に加えて、優れた機械的特性、特に高温雰囲気下での剛
性に優れるため、厳しい信頼性を要求する自動車部品材
料として用いることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ナイロン46[A] 20〜80重量部とポリマー主
鎖中のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11である脂肪族ポリアミド[B] 80〜20重量部から
なるポリアミド樹脂90〜40重量％とガラス繊維10〜60重
量％とからなるガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】ナイロン46[A] 20〜80重量部とポリマー主
鎖中のメチレン基数とアミド基数の比 が６〜11である脂肪族ポリアミド[B] 80〜20重量部から
なるポリアミド樹脂90〜40重量％とガラス繊維10〜60重
量％とからなる道路凍結防止剤に対して抵抗性を有する
自動車部品材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60026384A JPH0613641B2 (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60026384A JPH0613641B2 (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61188455A JPS61188455A (ja) | 1986-08-22 |
| JPH0613641B2 true JPH0613641B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=12192033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60026384A Expired - Lifetime JPH0613641B2 (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613641B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62156160A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2669921B2 (ja) * | 1990-04-23 | 1997-10-29 | 帝人株式会社 | 難燃性樹脂組成物よりなる表面実装対応電子部品 |
| JP4949913B2 (ja) * | 2007-04-12 | 2012-06-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ガラス長繊維強化ポリアミド樹脂ペレットおよびその成形品 |
| JP6712178B2 (ja) * | 2016-05-06 | 2020-06-17 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び耐薬品性を向上させる方法 |
| JP2017203151A (ja) * | 2016-05-06 | 2017-11-16 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及び耐薬品性を向上させる方法 |
| CN115584123A (zh) * | 2022-10-09 | 2023-01-10 | 江西金石三维智能制造科技有限公司 | 一种打印机用增强尼龙复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8001762A (nl) * | 1980-03-26 | 1981-10-16 | Stamicarbon | Bereiding van voorwerpen op de basis van polyamide. |
| JPS5780448A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Glass fiber-reinforced polyamide resin composition |
| JPS57168940A (en) * | 1981-04-13 | 1982-10-18 | Toray Ind Inc | Underhood component for automobile use |
| JPS5853950A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-03-30 | Toray Ind Inc | 自動車用アンダ−フ−ド部品 |
| JPS58158224A (ja) * | 1982-03-16 | 1983-09-20 | Unitika Ltd | ポリアミド２軸延伸フイルムの製造方法 |
| JPS60248775A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP60026384A patent/JPH0613641B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61188455A (ja) | 1986-08-22 |
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