JP2006137815A

JP2006137815A - ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品

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Publication number: JP2006137815A
Application number: JP2004327096A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kamishiro; 剛上城; Hajime Inaba; 元稲葉; Shigeru Okita; 茂沖田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2004-11-10
Filing date: 2004-11-10
Publication date: 2006-06-01

Abstract

【課題】成形品外観に優れ、屋外における使用条件下において表面の平滑性に優れ、白化が少ない成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）、平均一次粒子径が１０〜２０ｎｍからなるカーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を含有してなるポリアミド樹脂組成物であって、
（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作製する工程、
（ｂ）作製したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程により製造せしめてなるポリアミド樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は機械特性成形品および外観に優れ、屋外における使用条件下において表面の平滑性に優れ、白化が少ない成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物に関する。

ポリアミド樹脂は、その優れた成形性、機械特性、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性などを利用して、自動車、機械関連の部品の他、建材等の構造部材などに成形品として広範囲に利用されている。これらの分野でのポリアミド樹脂の開発経緯は基本的には金属材料からの代替が主体であり、軽量化、防錆化などの利点の多い部品から実用化が進んできた。最近では成形加工技術の進展なども伴い、ポリアミド樹脂の高性能化、良外観化をはかり、より高い外観性を求められる部品にまで積極的に実用化されている。

しかし、強化ポリアミド樹脂から得られた成形品を屋外で使用する場合、紫外線による酸化劣化の影響で成形品表面にクラックが発生したり、成形品表面に強化材が浮き出て白化現象を起こしてしまうため、屋外での使用は制限を受けている。

これらの良外観性、耐候性を満足する手法として、半芳香族ポリアミド樹脂／高級脂肪族ポリアミド樹脂に無機充填材、カーボンブラック、銅化合物を添加する方法がみられる（例えば、特許文献１，特許文献２など）。

しかしながら、耐候性の向上を目的に配合するカーボンブラックには凝集性があり、ポリアミド中で十分に分散しないと、物性低下を起こすだけでなく、耐候性を著しく低下させてしまう。
特許第２９９３５４５号公報特開２００２−９７３６３号公報

本発明の課題は、機械特性および外観に優れ、屋外における使用条件下において表面の平滑性に優れ、白化が少ない成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物およびその成形品を提供することである。

上記の課題を解決すべく検討した結果、特定のカーボンブラックをマスターバッチ化する工程、カーボンブラックのマスターバッチに特定のポリアミド樹脂、無機充填材、銅化合物、紫外線吸収剤、光安定剤を特定の比率で配合する工程を経ることによって達成されることを見いだし、本発明に到達した。

すなわち本発明は、
（１）ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
無機充填材（Ｂ）２０〜２００重量部、
銅化合物（Ｃ）０．０１〜３重量部、
平均一次粒子径が１０〜２０ｎｍであるカーボンブラック（Ｄ）０．５〜１０重量部、
高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）０．０１〜２重量部を含有し、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、繰り返し構造単位全体を１００重量％としてヘキサメチレンアジパミド単位６４〜９０重量％、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ＰＡ６Ｉ）９〜３５重量％、および、カプロアミド単位（ＰＡ６）１〜１０重量％からなる３元共重合体であり、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位とカプロアミド単位の配合重合比ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６が１．０以上であり、
（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作製する工程、
（ｂ）作製したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程
により製造せしめてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、
（２）（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作製する工程、
（ｂ）作製したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程を有し、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、繰り返し構造単位全体を１００重量％としてヘキサメチレンアジパミド単位６４〜９０重量％、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ＰＡ６Ｉ）９〜３５重量％、および、カプロアミド単位（ＰＡ６）１〜１０重量％からなる３元共重合体であり、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位とカプロアミド単位の配合重合比ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６が１．０以上であることを特徴とするポリアミド樹脂の製造方法。
（３）（１）記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品、
を提供するものである。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、成形体の機械特性バランスに優れ、屋外での使用において成形品の表面の平滑性に優れ、白化、退色が少ないため、ルーフレール、ドアミラーステイ、ホイールキャップ、机、椅子の脚部分、ドアハンドル等幅広い分野に利用できる。

以下に本発明の実施形態を説明する。文中の「重量」とは「質量」を意味する。

本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）は、６４〜９０重量％のヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６６）と９〜３５重量％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ＰＡ６Ｉ）および１〜１０重量％のカプロアミド単位（ＰＡ６）とからなる３元共重合体であり、ＰＡ６ＩとＰＡ６の配合重合比（：ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６）が１．０以上である。より好ましい構成としては、ポリアミド樹脂組成物（Ａ）中のＰＡ６成分が２〜７重量％である。

ＰＡ６６成分が６４重量％未満では本来ポリアミド樹脂が持つ優れた機械特性や耐熱性などが満足できないものになり、９０重量％を超えると外観性に満足できないものとなる。また、ＰＡ６成分が１重量％未満では外観性が改善されず、１０重量％を越えた組成および１０重量％以下でもＰＡ６Ｉとの配合重量比（：ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６）が１．０未満では吸湿時の機械特性が優れない。また、成形時の流動性が製品外観性に比例することから、本発明におけるポリアミドの相対粘度（９８％硫酸法）は、良好な成形品外観を得るために２．０〜３．２が好ましく、さらに好ましくは２．１〜２．９である。２．０未満では、製品の耐久性において好ましくなく、３．２を越えると流動性が優れないため良好な外観が得られ難い。

また、本発明における無機充填材、一般に強化ポリアミドに使用されるガラス繊維の他、様々な繊維状および非繊維状無機充填材が挙げられ、さらに成形品の表面平滑性などの改善を図ることも可能である。その配合量はポリアミド１００重量部に対して、２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１５０重量部である。２０重量部未満では強化樹脂としての効果が期待できず、２００重量部を越えると外観性が優れない。

本発明における無機充填材の例としては、炭素繊維、チタン酸ウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、ホウ酸アルミウイスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状無機充填材、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ミルドガラスファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状無機充填材などが挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれらは複数種類併用することも可能である。また、これら無機充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤を同時にもしくは予備処理して使用することは、より優れた機械的特性や外観性を得る意味において好ましい。

本発明では銅化合物（Ｃ）を用いることが必要である。銅化合物（Ｃ）を用いることによって優れた耐候性を得ることができるからである。本発明における銅化合物（Ｃ）の例としては、フッ化銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅のハロゲン化銅、酸化銅、硫酸銅、硝酸銅などの無機酸銅化合物、酢酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、ナフテン酸銅、カプリン酸銅等の有機酸銅化合物が挙げられるが、本発明ではヨウ化銅が特に好ましい。

これらの配合量はポリアミド１００重量部に対して、０．０１〜０．３重量部、特に好ましくは０．０１〜０．１重量部である。配合量が０．０１重量部未満であると、十分な耐候性を得ることができず、０．３重量部を越える場合は、耐候性が飽和して増量による効果がなくなってしまい、逆に、押出機、成形機の銅による腐食を早めてしまう。

また、本発明における銅化合物（Ｃ）にはハロゲン化アルカリと併用して用いることが好ましい。ハロゲン化アルカリとしては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム等を挙げることができ、好ましくはヨウ化カリウムである。より好ましい配合量としては、上記銅化合物（Ｃ）中の銅１原子に対し、該ハロゲン化アルカリ中のハロゲン原子が０．３〜４原子の割合である。０．３原子未満であると、十分な耐候性を得ることができず、４原子を越える場合は、耐候性が飽和して増量による効果がなくなってしまい、逆に、押出機、成形機のハロゲン化アルカリによる腐食を早めてしまう。

本発明ではカーボンブラック（Ｄ）を用いることが必要である。カーボンブラック（Ｄ）を用いることにより優れた耐候性を得ることができるからである。

本発明において、カーボンブラックをポリアミド樹脂に配合することにより耐候性が大きく向上されるが、カーボンブラックは凝集を起こしやすく、樹脂中に均一に分散しないため、物性が著しく低下したり耐候性向上効果が少ない。このため、本発明においてはカーボンブラックの分散を上げるため、あらかじめポリアミド樹脂（Ａ）に練り込んでカーボンブラックのマスターバッチを作製し、ついで他の成分と溶融混練することが必要である。このとき、マスターバッチ作製時にカーボンブラックの分散性を更に上げるため高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を加えることが必要である。カーボンブラックのマスターバッチを作製しないと、また、マスターバッチ作製時に高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を配合しないと、カーボンブラックが凝集を起こし、物性、耐候性の低下を起こすため、好ましくない。

本発明において、カーボンブラック（Ｄ）は、実質的に炭素から成るものであれば良く、種々の公知のものを用いることができる。カーボンブラック（Ｄ）は一般に、ファーネス法、コンタクト法、衝撃法によって作られ、原料としては主に、クレオソート油、重質油、エチレンボトム油、天然ガス、アセチレンガス、ナフタリン、アントラセン、石油、石炭ガス、ピッチ油等を挙げることができる。本発明に使用されるカーボンブラック（Ｄ）の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜２０ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ〜２０ｎｍであり、又、吸油量（ジブチルフタレートを用いた測定値）は５０ｃｃ／１００ｇ〜１５０ｃｃ／１００ｇ、好ましくは５０ｃｃ／１００ｇ〜１２０ｃｃ／１００ｇである。一般に、粒子径、吸油量ともに上記数値未満であったり、又超える数値であってもカーボンブラック（Ｄ）の分散性が低下したり十分な耐候性を満足しないおそれがある。本発明におけるカーボンブラック（Ｄ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。配合量が上記０．５重量部未満であると耐候性の改良効果が充分発揮されず、また配合量が上記１０重量部を越えると機械強度、剛性等を損ねるおそれがあり好ましくない。また、本発明のカーボンブラックマスタにおけるカーボンブラック（Ｄ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、５０重量部以下、好ましくは２５重量部以下である。配合量が上記５０重量部を越えるとカーボンブラック（Ｄ）の分散性が悪くなり、耐候性、機械強度、剛性等を損ねるおそれがあり好ましくない。

本発明において、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩（Ｅ）は、炭素数１２〜２５の脂肪酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩のことを示しており、上記炭素数１２〜２５の脂肪酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸ののナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩が挙げられる。

本発明における高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩（Ｅ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２重量部、好ましくは、０．０５〜１重量部である。配合量が上記０．０１重量部未満であるとカーボンブラック（Ｄ）の分散性が悪くなり、耐候性、機械強度、剛性等を損ねるおそれがあり、また配合量が上記２重量部を越えると機械強度、剛性等を損ねるだけでなく、発生ガスによる成形品外観の悪化を招くおそれがあり好ましくない。

本発明におけるカーボンブラックマスターバッチの調製方法は特定の方法に限定されず、単軸あるいは２軸押出機など公知の機器に供給して溶融混練する方法などを挙げることができる。

さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物の目的を損なわない範囲で、要求される特性に応じて（Ａ）以外の他のポリアミド樹脂他のポリマー類、添加剤、耐候剤、結晶核剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、カップリング剤などを添加することも可能である。

（Ａ）以外の他のポリアミド樹脂は、ポリアミド６，ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６６，ポリアミド６１０、ポリアミド６１２，ポリアミド６／６６共重合体等の脂肪族ポリアミド、もしくはこれらのブレンド物が好ましい。

本発明のポリアミド樹脂組成物の調製方法は特定の方法に限定されない。効率的な例として、原料樹脂、ガラス繊維などを単軸あるいは２軸押出機など公知の機器に供給して溶融混練する方法などを挙げることができる。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物は（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作製する工程、
（ｂ）作製したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程により製造せしめられることが必要である。このような工程により製造することによって、カーボンブラックの凝集を効果的に抑制することができ、また、上記高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）の効果と伴って、物性耐候性の優れたポリアミド樹脂組成物を得ることができる。

本発明のカーボンブラックマスターバッチ、ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、各原料を一括して押出機に供給する方法が挙げられる。さらに、供給口を２つ以上有する押出機を使用する場合には、第一の（上流側の）供給口から任意の１ないし複数の成分を供給し、第二以降の（下流側の）供給口から残りの任意の１ないし複数の成分を供給する方法をとることもできる。本発明におけるカーボンブラックマスターバッチは、カーボンブラックの分散状態を良好にするため、各原料を一括して押出機に供給する方法が好ましい。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、第一の（上流側の）供給口からポリアミド樹脂（Ａ）とカーボンブラックマスターバッチ、銅化合物（Ｃ）を供給して（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分を溶融混練した後、さらに下流側の供給口から無機充填材（Ｂ）成分を配合することが好ましい。

このようにして得られた本発明の組成物は、ルーフレール、ドアミラーステイ、ホイールキャップ等の自動車外装部品、机、椅子の脚部分、ドアハンドル等の一般用途部品に好ましく使用できる。

以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。

（１）一般機械特性
以下の標準方法に従って測定した。
引張強さ、引張伸び
ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して行った。１号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ））を用い、試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて試験を行った。
曲げ強さ、曲げ弾性率
ＡＳＴＭＤ７９０に準拠して行った。曲げ試験片（試験片厚み：１／４インチ（６．４ｍｍ））を用い、試験速度３ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて試験を行った。
Ｉｚｏｄ衝撃強さ
ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して行った。衝撃試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ）、カットノッチ）を用いて２３℃にて試験を行った。

（２）色調
８０×８０×３ｍｍ厚の角板を作製し、サンシャインウエザオメーター処理前後の試験片の色調変化を色差計（スガ試験機（株）製ＳＭ−５−１Ｓ−２Ｂ）で測定し、ΔＥを求めた。また、５回の平均値を測定値とした。

（３）表面粗さ
８０×８０×３ｍｍ厚の角板を作製し、サンシャインウエザオメーター処理前後の表面粗さを表面粗さ測定機（（株）ミツトヨ製ＳＵＲＦＴＥＳＴＳＶ−５００）で測定し、表面粗さ（Ｒｙ）を求めた。また、５回の平均値を測定値とした。

（４）表面光沢
８０×８０×３ｍｍ厚の角板を作製し、サンシャインウエザオメーター処理前後の表面光沢をデジタル変角光沢計（スガ試験機（株）製ＵＳＶ−５Ｄ）で測定し、５回の平均値を測定値とした（入射角６０°）。

［参考例１］ポリアミド樹脂Ａ
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の等モル塩、ε−カプロラクタムをそれぞれ８０：１５：５の重量比で投入し、投入した全原料と同量の純水を加え、重合缶内を十分窒素置換した後、撹拌しながら加温を開始した。缶内圧力は最大２０ｋｇ／ｃｍ^２（Ｇ）に調整しながら最終到達温度は２７０℃とし、水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。（：ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６＝３）

［参考例２］ポリアミド樹脂Ｂ
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の等モル塩、ε−カプロラクタムをそれぞれ８５：５：１０の重量比で投入する以外は、実施例１と同様の方法でペレット作製を行った。（：ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６＝０．５）

［実施例１〜１１］、［比較例１〜１０］
下記原料を表１、２に示す割合で配合し、日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ−４４で２９０℃にて溶融混練後ペレット化した。混練方法は、あらかじめポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪酸金属塩（Ｅ）を表１に示す割合で溶融混練してマスターバッチを作製し、残りの原料と溶融混練してペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で除湿乾燥した。次にこのペレットを東芝機械ＩＳ８０型射出成形機を用いて成形した。成形条件はシリンダー温度２８０℃、金型温度９５℃、射出−冷却時間１５−１５秒、射出速度７０％、充填下限圧力＋１０Ｋｇ／ｃｍ^２（Ｇ）とした。８０×８０×３ｍｍ厚角板はサンシャインウエザオメーター（スガ試験機（株）製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ）で４００時間処理し（ブラックパネル温度６３℃で、１時間に１２分間水がスプレーされる）、処理後の色差、表面粗さ、表面光沢を測定した。

［比較例１１］
下記原料を表２に示す割合で配合し、日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ−４４で２９０℃にて溶融混練後ペレット化した。混練は、カーボンブラックマスターバッチを作製せずに行い、原料を一括で溶融混練してペレタイズした。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で除湿乾燥した。次にこのペレットを東芝機械ＩＳ８０型射出成形機を用いて成形した。成形条件はシリンダー温度２８０℃、金型温度９５℃、射出−冷却時間１５−１５秒、射出速度７０％、充填下限圧力＋１０Ｋｇ／ｃｍ^２（Ｇ）とした。８０×８０×３ｍｍ厚角板はサンシャインウエザオメーター（スガ試験機（株）製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ）で４００時間処理し（ブラックパネル温度６３℃で、１時間に１２分間水がスプレーされる）、処理後の色差、表面粗さ、表面光沢を測定した。
ガラス繊維：日本電気硝子製Ｔ−２７５Ｈ
ヨウ化銅：シグマアルドリッチジャパン製９７％１級
ヨウ化カリウム：シグマアルドリッチジャパン製９９．５％１級
カーボンブラックＡ：三菱化成（株）製＃８５０（平均一次粒子径１８ｎｍ）
カーボンブラックＢ：三菱化成（株）製＃２３００（平均一次粒子径１５ｎｍ）
カーボンブラックＣ：三菱化成（株）製＃５２（平均一次粒子径２７ｎｍ）
ステアリン酸ナトリウム：シグマアルドリッチジャパン製１級
ステアリン酸カルシウム：シグマアルドリッチジャパン製１級

実施例１〜１１により得られたポリアミド樹脂組成物は、一般機械特性、成形品外観、耐候性のバランスに優れる。なかでも、実施例７により得られたポリアミド樹脂組成物は、一般機械特性、成形品外観、耐候性が最も優れている。

比較例１により得られたポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドのＰＡ６Ｉ成分が少ないため、成形品外観に劣る。

比較例２により得られたポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維配合量が少なすぎるため、成形品外観に優れるものの機械特性に劣る。

比較例３により得られたポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維配合量が多すぎるため、機械特性に優れるものの成形品外観に劣る。

比較例４により得られたポリアミド樹脂組成物は、銅化合物が配合されていないため、耐候性に劣る。

比較例５により得られたポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラック配合量が少ないため、紫外線遮蔽効果が少なく、耐候性に劣る。

比較例６により得られたポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラック配合量が多いため、成形品外観に劣る。

比較例７により得られたポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラックの平均一次粒子径が大きいため、紫外線遮蔽効果が少なく、耐候性に劣る。

比較例８により得られたポリアミド樹脂組成物は、高級脂肪酸金属塩が配合されていないため、カーボンブラックが十分に分散しておらず、耐候性に劣る。

比較例９により得られたポリアミド樹脂組成物は、高級脂肪酸金属塩配合量が多いため、発生ガスが多く、成形品外観に劣る。

比較例１０により得られたポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラックが十分に分散しておらず、耐候性に劣る。

比較例１１により得られたポリアミド樹脂組成物は、カーボンブラックが十分に分散しておらず、耐候性に劣る。

Claims

ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
無機充填材（Ｂ）２０〜２００重量部、
銅化合物（Ｃ）０．０１〜３重量部、
平均一次粒子径が１０〜２０ｎｍであるカーボンブラック（Ｄ）０．５〜１０重量部、
高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）０．０１〜２重量部を含有し、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、繰り返し構造単位全体を１００重量％としてヘキサメチレンアジパミド単位６４〜９０重量％、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ＰＡ６Ｉ）９〜３５重量％、および、カプロアミド単位（ＰＡ６）１〜１０重量％からなる３元共重合体であり、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位とカプロアミド単位の配合重合比ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６が１．０以上であり、
（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作製する工程、
（ｂ）作製したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程
により製造せしめてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
（ａ）ポリアミド樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｄ）、高級脂肪族カルボン酸のナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩（Ｅ）を溶融混練してマスターバッチを作成する工程、
（ｂ）作成したマスターバッチに残りのポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、銅化合物（Ｃ）を配合、溶融混練する工程を有し、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、繰り返し構造単位全体を１００重量％としてヘキサメチレンアジパミド単位６４〜９０重量％、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位（ＰＡ６Ｉ）９〜３５重量％、および、カプロアミド単位（ＰＡ６）１〜１０重量％からなる３元共重合体であり、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位とカプロアミド単位の配合重合比ＰＡ６Ｉ／ＰＡ６が１．０以上であることを特徴とするポリアミド樹脂の製造方法。
請求項１記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形品。