JPH06135137A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、、耐可塑剤性や耐油性等の保存性に
優れ、しかも印刷適性に優れた感熱記録体を提供するも
のである。 【構成】本発明は、支持体上に少なくとも加熱により発
色する感熱記録層と、水溶性高分子と顔料を含む保護層
を順次設けた感熱記録体において、保護層が、水溶性高
分子に対して５０〜３００重量％の顔料を含み、且つ５
００〜５０００ｃｐｓの粘度を有する保護層形成用塗料
をロールブレードコーティングにより形成された感熱記
録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
保存性と印刷適性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】発色剤と呈色剤との呈色反応を利用し、
熱により両物質を反応させて記録像を得るようにした感
熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較
的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保
守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機
等の記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用
されている。例えば、その利用分野の一つとして小売店
等のＰＯＳ（point of sales）用ラベルに使用されるケ
ースが増大している。しかし、発色系に無色または淡色
の塩基性染料と酸性物質との組合せを用いた感熱記録体
では耐指紋性、耐溶剤性等に難があり、記録層上に人の
皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を招いた
り地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある。
また、このような発色系で構成された感熱ラベルをスー
パーマーケット等のＰＯＳシステムに適用した場合、ラ
ベルは水、ラップ類、油などに触れることが多く、結果
的にその影響で感熱ラベルの記録像（印字）が褪色する
欠点が認められる。そのため、感熱記録体には耐水性、
耐可塑剤性、耐油性等の保存性を備えていることが要求
される。また、より多くの情報を高速で記録するために
記録感度や画質の向上に対する要求もますます高まって
おり、そのためには吸油性の高い無機顔料を含有するア
ンダーコート層（特開昭６３─３８３１８号公報）や有
機中空粒子を含有するアンダーコート層（特開昭６２─
５８８５号公報）を支持体と感熱記録層の間に設け断熱
性と平滑性を向上させる方法が提案されている。

【０００３】かかる平滑性の向上した感熱記録層上に記
録像の保存性を改良するためにフィルム形成能を有し、
耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法
（特開昭５５─１２８３４７号公報）やポリビニルアル
コール等の水溶性高分子を塗布する方法（実開昭５６─
１２５３５４号公報）等が試みられている。しかしなが
ら従来の塗工方法を用いて保護層を塗工した場合、保存
性と印刷適性を同時に満足させることが困難であった。
例えばバーコーティング法ではワイヤーマークを防止す
るために保護層塗液を低濃度で塗工するので塗工時に塗
液中の樹脂成分が感熱記録層に吸収されやすく、その結
果均一な保護層が得られず記録感度、保存性共に劣化す
るうえ生産性も上がらなかった。またエアーナイフコー
ティング法を用いた場合も塗液の粘度を下げてコート量
を充分に制御するためには低濃度での塗工となり、バー
コーティング法と同様の結果となった。また、ピュアー
ブレードコーティング法を用いた場合は高濃度の塗液を
塗抹できるため生産性は向上するが、ストリークが発生
しやすく結果として耐溶剤性や耐可塑剤性といった面で
十分なものを得ることが困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐可
塑剤性や耐油性等の保存性に優れ、しかも印刷適性に優
れた感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に少なくとも加熱により発色する感熱記録層と、水溶性
高分子と顔料を含む保護層を順次設けた感熱記録体にお
いて、保護層が、水溶性高分子に対して５０〜３００重
量％の顔料を含み、且つ５００〜５０００ｃｐｓの粘度
を有する保護層形成用塗料をロールブレードコーティン
グ法で塗布して形成されることにより、上記目的が達成
されることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】本発明において感熱記録層を構成する発色系に
ついては特に限定されるものではなく、感熱ヘッドから
の熱エネルギーにより呈色反応を起こすような組合せな
ら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基
性染料と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、ステア
リン酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のよう
なフェノール類との組合せ、さらにはジアゾニウム化合
物、カプラー及び塩基性物質との組合せなどが例示でき
る。しかし、本発明の保護層は特に塩基性染料と酸性物
質を組合わせた発色系に適応するとその特性が遺憾無く
発揮され、しかも記録適性の極めて優れた感熱記録体が
得られるためとりわけ好ましい。かかる無色ないし淡色
の塩基性染料としては各種のものが公知であり、例えば
下記が挙げられる。

【０００７】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロ
ール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
７−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、Ｎ−ブチル−３
−｛ビス〔４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチ
ル｝カルバゾ─ル等のトリアリールメタン系染料、４，
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル−ｐ−
トルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン系
染料、３、７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチルスピロジナフトピラン、３−
エチルスピロジナフトピラン、３−フェニルスピロジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−
メチルナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、
３−プロピルスピロジベンゾピラン、ジ−β−ナフトス
ピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン
等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，
７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系
染料等。勿論、これらの染料に限定されるものではな
く、必要に応じて二種類以上の染料の併用も可能であ
る。

【０００８】また、上記の如き塩基性染料と接触して呈
色する無機ないし有機の酸性物質も各種の化合物が公知
であり、例えば下記が例示される。活性白土、酸性白
土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリ
カ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシアセトフェノン、４−tert−ブチルフェ
ノール、ヒドロキノン、４−tert−オクチルカテコー
ル、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフ
ェノールＡ）、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、２，２′
−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−
ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブチリデンジフ
ェノール、４−フェニルフェノール、２，２′−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体等のフェノール性化合物、ｐ−tert−ブチル
安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸、安息香
酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、
３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３
−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の
芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性化合物、芳
香族カルボン酸と亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの
多価金属との塩などの有機酸性物質等。勿論、これらの
酸性物質に限定されるものではなく、また必要に応じて
二種類以上の酸性物質を併用することができる。酸性物
質の使用量については必ずしも限定するものではない
が、一般に塩基性染料１００重量部に対して１００〜７
００重量部、より好ましくは１５０〜４００重量部の酸
性物質が配合される。

【０００９】また、本発明の感熱記録体においては必要
に応じて各種公知の増感剤を併用することもでき、例え
ば下記の化合物等が挙げられる。カプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メ
チレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン
酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン
酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニ
リド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミ
ド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルア
セトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、ステアリン酸メチレンビスア
ミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、ジベンジ
ルテレフタレート、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、１−フェノキシ−
２−（４−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−メチ
ルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジフェノキシエタン、４，４′−エチレンジオキシ
−ビス−安息香酸ジフェニルメチルエステル、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル
酸、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、２，４−ジ−te
rt−ブチル−3 −メチルフェノール、４，４′−ブチリ
ンデンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、パラベンジルビフェ
ニル、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、ベンジル−４−メチルチオフェニルエ
ーテル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−
ｐ−メチルベンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエ
ステル、イソフタル酸ジブチルエステル、及び各種公知
の熱可融性物質等。また、増感剤の使用量は特に限定さ
れないが、一般に呈色剤１００重量部に対して４００重
量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１０】これらの物質を含む感熱記録層用塗液の調
製は、一般に水を分散媒体としボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等を利用して湿式粉砕する方法の他、各
化合物を例えば熱や溶剤等で溶解せしめた後、水中で分
散させてエマルジョン化する方法が挙げられる。湿式粉
砕には各種の分散剤が使用でき、例えばポリビニルアル
コール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、スルホン酸基を含有
する酢酸ビニル系樹脂、澱粉類、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォ
コハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウ
ム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤が挙げられる。

【００１１】感熱記録層中には通常バインダーが配合さ
れるが、バインダーとしては例えば澱粉類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョ
ン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、アク
リルニトリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマルジョン、
ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョ
ン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョン、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バインダー類
は記録層の全固形に対し、好ましくは５〜４０重量％、
より好ましくは１０〜３０重量％程度添加される。

【００１２】更に、感熱記録層中には本発明の所望の効
果を阻害しない範囲で各種公知の顔料が添加でき、例え
ば炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウ
ム、アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、スルフォアルミン酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ア
ルカリ変性シリカ、微粒子状無水シリカ、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉等の有機顔料が挙げられる。また、
必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックスなどのワックス類、ジオク
チルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エス
テル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩など
の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの紫
外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などを
添加することもできる。

【００１３】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティ
ング、カーテン・コーティング、ダイコーティング等の
適当な塗布方法により、感熱記録層塗液を支持体上に塗
布乾燥するなどして形成される。塗液の塗布量について
も特に限定されず、通常乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ² 、
好ましくは２〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調整される。な
お、支持体としては紙、合成紙、プラスティックフイル
ム等から適宜用いられる。

【００１４】本発明の感熱記録体は、かくして得られた
感熱記録層上に、保護層が、水溶性高分子に対して顔料
を５０〜３００重量％含み、且つ５００〜５０００ｃｐ
ｓの粘度を有する保護層形成用塗料をロールブレードコ
ーティングにより形成されたことを特徴するものであ
る。保護層の塗工に使用されるロールの径は３０ｍｍよ
り大きいと保護層のコート量は付きやすいがロールパタ
ーンが生じやすく、また８ｍｍより小さいと保護層のコ
ート量が付き難いため、８〜３０ｍｍが好ましい。ま
た、保護層形成用の塗料の粘度が５００ｃｐｓ未満にな
ると、塗布量を制御するロールブレードチューブ圧によ
り塗料がの感熱記録層中に含浸して、保護層のバリヤー
性が低下したり、記録感度が低下したりする。また、塗
料の粘度が５０００ｃｐｓを越えると、ロールブレード
チューブ圧を高くする必要があり、そのためロールブレ
ードチューブの破損が起り易くなる。

【００１５】かかる保護層に用いられる水溶性高分子と
しては、澱粉、カゼイン、メチルセルロース、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、完全鹸化
および部分鹸化ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールが
挙げられる。これらの内でもアセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、ケイ素変性ポリビニルアルコールは造膜性に優
れているため特に好ましい。かかる水溶性高分子は、グ
リオキザール、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、塩化ア
ンモニウム、メチロールメラミン、ホウ酸、ミョウバ
ン、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、アジリジン等
の硬化剤によって耐水性、バリヤー性に優れた保護層を
形成する。

【００１６】保護層中には筆記性、印刷適性などをより
向上させるため、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸
カルシウム、タルク、クレー、天然珪酸類、合成珪酸
類、酸化チタン、カオリン、水酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末等の無機ないし有
機の顔料を水溶性高分子に対して５０〜３００重量％、
好ましくは１００〜２５０重量％程度の範囲で調節する
のが望ましい。顔料の添加量が５０重量％未満になると
印刷適性が効果が得られず、３００重量％を越えると可
塑剤等に対する保存性が悪くなる。

【００１７】さらに保護層中には、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックス、シリコンオイル等の滑
剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸、脂肪酸金属
塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系またはトリアゾー
ル系等の紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料等
の各種助剤を添加することもできる。保護層用塗液の塗
布量は特に限定されるものではないが、０．５ｇ／ｍ²
未満では本発明の所望の効果を得難く、また１０ｇ／ｍ
² を越すと記録濃度を著しく低下させる恐れがあるため
一般には乾燥重量で１〜８ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節す
るのが望ましい。

【００１８】本発明では必要に応じて感熱記録層塗工後
または保護層塗工後にスーパーキャレンダー処理を施し
画質や記録濃度をさらに向上させることもできる。な
お、支持体として原紙を使用する場合、接着剤と白色顔
料からなる下塗り層を設けて記録濃度、感度、保存性を
高めることもできる。また、裏面からの油や可塑剤等の
影響をなくすために接着剤と白色顔料からなるバックバ
リヤー層を記録体裏面に設けて保存性を一層高めること
もできる。さらに、記録体裏面に粘着剤処理を施し粘着
ラベル加工する等の感熱記録体製造分野における各種の
公知技術が付加し得るものである。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

【００２０】実施例１ Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン１０部、１，３−ジ（２−メチルフェノキ
シ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

【００２１】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
フォン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、お
よび水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が３μｍになるまで粉砕した。

【００２２】 記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液４０部、２０％酸化澱粉水溶液５０
部、水１０部を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液
を５８ｇ／ｍ² の原紙に乾燥後の重量が６ｇになるよう
に塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００２３】 保護層の形成 感熱記録層上に鹸化度８８％のポリビニルアルコールの
１５％水溶液２００部、カオリン７０部、ステアリン酸
亜鉛の３０％水分散液７部、及び水１００部を混合して
得た塗液〔粘度１２００ｃｐｓ−２５℃〕をロールブレ
ードコーティング法により乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²
となるように塗布、乾燥し、さらにスーパーキャレンダ
ーで平滑化処理を行い、保護層を有する感熱記録体を得
た。

【００２４】実施例２ 実施例１の保護層の形成において、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、カオ
リン７０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液７部、
グリオキザールの１０％水溶液３部、及び水１５０部を
混合して得た塗液〔粘度２４００ｃｐｓ−２５℃〕を塗
布、乾燥する以外は実施例１と同様にして保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００２５】実施例３ 実施例１の保護層の形成において、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、カオリ
ン２５部、ステアリン酸亜鉛の水分散液７部、及び水１
００部を混合して得た塗液〔粘度２０００ｃｐｓ−２５
℃〕を塗布、乾燥する以外は実施例１と同様にして保護
層を有する感熱記録体を得た。

【００２６】実施例４ 実施例１の保護層の形成において、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコールの１２％水溶液２５０部、カオリン７０
部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液７部、及び水２
００部を混合して得た塗液〔粘度８００ｃｐｓ−温度２
５℃〕を塗布、乾燥する以外は実施例１と同様にして保
護層を有する感熱記録体を得た。

【００２７】比較例１ 実施例２の保護層の形成において、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、カオ
リン１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液７部、
グリオキザールの１０％水溶液３部、及び水１５０部を
混合して得た塗液〔粘度８５０ｃｐｓ−２５℃〕を塗
布、乾燥する以外は実施例２と同様にして保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００２８】比較例２ 実施例２の保護層の形成において、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、カオ
リン１５０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液７
部、グリオキザールの１０％水溶液３部、及び水１５０
部を混合して得た塗液〔粘度１４００ｃｐｓ−２５℃〕
を塗布、乾燥する以外は実施例２と同様にして保護層を
有する感熱記録体を得た。

【００２９】比較例３ 実施例２の保護層の形成において、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、カオ
リン７０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液７部、
グリオキザールの１０％水溶液３部、及び水４５０部を
混合して得た塗液〔粘度１２０ｃｐｓ−２５℃〕を塗
布、乾燥する以外は実施例２と同様にして保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００３０】比較例４ 実施例２と同様にして調製した塗液をバーコーティング
法により塗布、乾燥する以外は実施例２と同様にして保
護層を有する感熱記録体を得た。

【００３１】かくして得られた８種類の感熱記録体につ
いて以下の評価をおこない、その結果を表１に示した。 〔評価〕 記録濃度 感熱シュミレーター（大倉電機社製 ＴＨ−ＰＭＤ）に
よって得られた記録像の濃度をマクベス濃度計（マクベ
ス社製 ＲＤ−１００型）にて測定した 耐溶剤性 記録面にエタノールを１滴たらし、カブリの状態を目視
で評価した。 耐可塑剤性 記録後の感熱記録体に、可塑剤を含む塩化ビニリデンフ
ィルムを重層させ、室内に３日放置したあとその褪色を
目視で評価した。 印刷適性 オフリン用インキ（タック値：１０）を０．４ｃｃ用
い、明製作所製ＲＩ型印刷試験機にて感熱記録体の保護
層面に印刷し、そのインクセット性を目視評価した。

【００３２】なお、耐溶剤性、耐可塑剤性、および印刷
適性の評価基準は以下のとおりとした。 〔評価基準〕 ◎：実用上全く問題なし ○：実用上殆ど問題なし △：実用上やや問題あり ×：実用上問題あり

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように本発明の
感熱記録体は記録像の保存性、および印刷適性に優れた
感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも加熱により発色す
   る感熱記録層と、水溶性高分子と顔料を含む保護層を順
   次設けた感熱記録体において、保護層が、水溶性高分子
   に対して５０〜３００重量％の顔料を含み、且つ５００
   〜５０００ｃｐｓの粘度を有する保護層形成用塗料をロ
   ールブレードコーティングにより形成されたことを特徴
   とする感熱記録体
2. 【請求項２】該水溶性高分子が、アセトアセチル基変性
   ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニル
   アルコール、またはケイ素変性ポリビニルアルコールで
   ある請求項１記載の感熱記録体