JPH06128123A - 皮膚外用剤 - Google Patents
皮膚外用剤Info
- Publication number
- JPH06128123A JPH06128123A JP27634592A JP27634592A JPH06128123A JP H06128123 A JPH06128123 A JP H06128123A JP 27634592 A JP27634592 A JP 27634592A JP 27634592 A JP27634592 A JP 27634592A JP H06128123 A JPH06128123 A JP H06128123A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- kojic acid
- castor oil
- acid
- polyoxyethylene
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 コウジ酸の経時着色性を抑制した皮膚外用剤
を提供する。 【構成】 コウジ酸および／またはコウジ酸誘導体と、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、デキストラン、カラギーナン、
デンプン、クインスシードエキス、アルギン酸ナトリウ
ムから選ばれた一種または二種以上の水溶性高分子を有
効成分として含有することを特徴とする皮膚外用剤。こ
の皮膚外用剤には、さらに、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンヒマシ油およびポリオキシエチレン
ソルビットミツロウからなる群から選ばれた少なくとも
一種のポリオキシエチレン硬化油脂または未硬化油脂を
配合することによって経時着色性を一層抑制した皮膚外
用剤が提供される。
を提供する。 【構成】 コウジ酸および／またはコウジ酸誘導体と、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、デキストラン、カラギーナン、
デンプン、クインスシードエキス、アルギン酸ナトリウ
ムから選ばれた一種または二種以上の水溶性高分子を有
効成分として含有することを特徴とする皮膚外用剤。こ
の皮膚外用剤には、さらに、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンヒマシ油およびポリオキシエチレン
ソルビットミツロウからなる群から選ばれた少なくとも
一種のポリオキシエチレン硬化油脂または未硬化油脂を
配合することによって経時着色性を一層抑制した皮膚外
用剤が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コウジ酸および／また
はコウジ酸誘導体とカルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキストラ
ン、カラギーナン、デンプン、クインスシードエキス、
アルギン酸ナトリウムから選ばれた一種または二種以上
を有効成分として含有することを特徴とするコウジ酸お
よびコウジ酸誘導体の着色防止効果に優れた皮膚外用剤
に関する。
はコウジ酸誘導体とカルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキストラ
ン、カラギーナン、デンプン、クインスシードエキス、
アルギン酸ナトリウムから選ばれた一種または二種以上
を有効成分として含有することを特徴とするコウジ酸お
よびコウジ酸誘導体の着色防止効果に優れた皮膚外用剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】コウジ酸またはコウジ酸誘導体が化粧料
を初めとした各種外用剤の有効成分として配合されるこ
とは、本発明者らが長年にわたって研究を重ねてきた結
果として、例えば、特公昭５６−１８５６９号公報，特
公昭５８−２２１５１号公報，特公昭５８−２２１５２
号公報，特公昭６０−７９６１号公報，特公昭６０−９
７２２号公報，特公昭６０−１０００５号公報，特公昭
６１−１０４４７号公報，特公昭６１−６０８０１号公
報，特公昭６２−３８２０号公報，特公昭６３−２４９
６８号公報などに開示されている。
を初めとした各種外用剤の有効成分として配合されるこ
とは、本発明者らが長年にわたって研究を重ねてきた結
果として、例えば、特公昭５６−１８５６９号公報，特
公昭５８−２２１５１号公報，特公昭５８−２２１５２
号公報，特公昭６０−７９６１号公報，特公昭６０−９
７２２号公報，特公昭６０−１０００５号公報，特公昭
６１−１０４４７号公報，特公昭６１−６０８０１号公
報，特公昭６２−３８２０号公報，特公昭６３−２４９
６８号公報などに開示されている。
【０００３】コウジ酸およびコウジ酸誘導体は、前記特
許公報にも明記されているように、人体の皮膚に存在す
るチロシナーゼの作用を阻害し、著しいメラニン抑制作
用を示すことから、色白化粧料を初めとする各種皮膚外
用剤の有効成分として使用されており、今後もその有用
性を利用して、多くの外用剤の成分として使用されるこ
とが期待されている。
許公報にも明記されているように、人体の皮膚に存在す
るチロシナーゼの作用を阻害し、著しいメラニン抑制作
用を示すことから、色白化粧料を初めとする各種皮膚外
用剤の有効成分として使用されており、今後もその有用
性を利用して、多くの外用剤の成分として使用されるこ
とが期待されている。
【０００４】しかしながら、コウジ酸およびコウジ酸誘
導体は製剤上コントロールのしにくいデリケートな物質
で、溶液状態として高温保持または長期間保存した場合
には不安定となり、さらに製剤化した後の、貯蔵や販売
における流通過程および使用時または使用後の保存時に
も経時的に着色するという欠点を有している。したがっ
て、従来より、製剤化の際には流通段階において製品価
値が損なわれないよう種々の処方上の工夫が施されてき
た。
導体は製剤上コントロールのしにくいデリケートな物質
で、溶液状態として高温保持または長期間保存した場合
には不安定となり、さらに製剤化した後の、貯蔵や販売
における流通過程および使用時または使用後の保存時に
も経時的に着色するという欠点を有している。したがっ
て、従来より、製剤化の際には流通段階において製品価
値が損なわれないよう種々の処方上の工夫が施されてき
た。
【０００５】かかる技術を開示するものとしては、例え
ば、特開昭６１−１０９７０５号公報、特開昭６２−１
０８８０４号公報、特開昭６３−１８８６０９号公報、
特開昭６３−２７０６１９号公報、特開昭６４−８３０
０８号公報および特開平３−１０１６０９号公報などが
あげられる。これらの技術によって、コウジ酸およびコ
ウジ酸誘導体の経時的な着色はかなり改善されてきた
が、その効果は、いまだに十分なものとはいいがたく、
特に透明タイプの剤型、例えばエッセンス、ローション
の外観が長期間安定に保持できる製剤に応用できる技術
はまだ確立されていない。
ば、特開昭６１−１０９７０５号公報、特開昭６２−１
０８８０４号公報、特開昭６３−１８８６０９号公報、
特開昭６３−２７０６１９号公報、特開昭６４−８３０
０８号公報および特開平３−１０１６０９号公報などが
あげられる。これらの技術によって、コウジ酸およびコ
ウジ酸誘導体の経時的な着色はかなり改善されてきた
が、その効果は、いまだに十分なものとはいいがたく、
特に透明タイプの剤型、例えばエッセンス、ローション
の外観が長期間安定に保持できる製剤に応用できる技術
はまだ確立されていない。
【０００６】
【発明が解決しよとする課題】本発明は、上記コウジ酸
およびコウジ酸誘導体の経時的な着色に対する不安定性
という欠点を解消したものであって、特に透明タイプの
製剤化に適した経時的に良好な外観を長期間維持するこ
とのできるコウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色防止効
果に優れた皮膚外用剤を提供することを目的とするもの
である。
およびコウジ酸誘導体の経時的な着色に対する不安定性
という欠点を解消したものであって、特に透明タイプの
製剤化に適した経時的に良好な外観を長期間維持するこ
とのできるコウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色防止効
果に優れた皮膚外用剤を提供することを目的とするもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を行なった結果、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、デキストラン、カラギーナン、デンプン、ク
インスシードエキス、アルギン酸ナトリウムから選ばれ
た一種または二種以上をコウジ酸および／またはコウジ
酸誘導体に併用することによって、コウジ酸およびコウ
ジ酸誘導体の着色を防止し、良好な外観を長期間保持す
ることのできる透明製剤が得られることを見いだし、本
発明を完成した。
を解決するため鋭意研究を行なった結果、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、デキストラン、カラギーナン、デンプン、ク
インスシードエキス、アルギン酸ナトリウムから選ばれ
た一種または二種以上をコウジ酸および／またはコウジ
酸誘導体に併用することによって、コウジ酸およびコウ
ジ酸誘導体の着色を防止し、良好な外観を長期間保持す
ることのできる透明製剤が得られることを見いだし、本
発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明によれば、コウジ酸およ
び／またはコウジ酸誘導体とカルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デ
キストラン、カラギーナン、デンプン、クインスシード
エキス、アルギン酸ナトリウムから選ばれた一種または
二種以上を有効成分として含有することを特徴とするコ
ウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色防止効果に優れた皮
膚外用剤が提供される。
び／またはコウジ酸誘導体とカルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デ
キストラン、カラギーナン、デンプン、クインスシード
エキス、アルギン酸ナトリウムから選ばれた一種または
二種以上を有効成分として含有することを特徴とするコ
ウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色防止効果に優れた皮
膚外用剤が提供される。
【０００９】
【発明の具体的説明】本発明の着色防止剤として使用す
る第１の成分群は、特定の水溶性高分子であり、特に好
ましいものとしては、例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
デキストラン、カラギーナン、デンプン、クインスシー
ドエキスが挙げられる。デキストランとしては、デキス
トランのほかカルボキシメチルデキストランナトリウ
ム、デキストラン硫酸ナトリウムなどのデキストラン誘
導体ならびに塩類を例示することができる。なお、ポリ
アクリル酸ナトリウム、アラビアゴム、トラガントゴ
ム、ローカストビーンガムなどの類似の化合物について
も検討してみたが、これらの成分には着色防止効果は認
められなかった。
る第１の成分群は、特定の水溶性高分子であり、特に好
ましいものとしては、例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
デキストラン、カラギーナン、デンプン、クインスシー
ドエキスが挙げられる。デキストランとしては、デキス
トランのほかカルボキシメチルデキストランナトリウ
ム、デキストラン硫酸ナトリウムなどのデキストラン誘
導体ならびに塩類を例示することができる。なお、ポリ
アクリル酸ナトリウム、アラビアゴム、トラガントゴ
ム、ローカストビーンガムなどの類似の化合物について
も検討してみたが、これらの成分には着色防止効果は認
められなかった。
【００１０】また、さらにコウジ酸の着色防止効果を高
めるためには、特定のポリオキシエチレン硬化油脂また
は未硬化油脂のうちの少なくとも１種以上を含有させる
のが効果的であり、好ましくは、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
ソルビットミツロウからなる群から選ばれた特定の化合
物が使用され、特に、重合度が４０ないし１００程度の
完全硬化ヒマシ油が好適に使用されることが判明した。
めるためには、特定のポリオキシエチレン硬化油脂また
は未硬化油脂のうちの少なくとも１種以上を含有させる
のが効果的であり、好ましくは、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
ソルビットミツロウからなる群から選ばれた特定の化合
物が使用され、特に、重合度が４０ないし１００程度の
完全硬化ヒマシ油が好適に使用されることが判明した。
【００１１】コウジ酸がメラニン生成抑制作用に優れて
いることはすでに述べた通りであり、例えば、前記特公
昭５６−１８５６９号公報に詳述されているように、色
白化粧料の有効成分として使用される場合や、特公昭６
１−１０４４７号公報に開示されるように軟膏剤等の外
用剤として使用される。
いることはすでに述べた通りであり、例えば、前記特公
昭５６−１８５６９号公報に詳述されているように、色
白化粧料の有効成分として使用される場合や、特公昭６
１−１０４４７号公報に開示されるように軟膏剤等の外
用剤として使用される。
【００１２】コウジ酸（５−ヒドロキシ−２−ヒドロキ
シメチル−４Ｈ−ピラン−４−オン）としては、
シメチル−４Ｈ−ピラン−４−オン）としては、
【式１】 で表される５−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４
Ｈ−ピラン−４−オンの純品、コウジ酸生産能を有する
菌株を培養して得られるコウジ酸を主成分とする醗酵
液、該醗酵液の濃縮液、および該醗酵液からコウジ酸を
抽出して結晶化したもの等が使用される。
Ｈ−ピラン−４−オンの純品、コウジ酸生産能を有する
菌株を培養して得られるコウジ酸を主成分とする醗酵
液、該醗酵液の濃縮液、および該醗酵液からコウジ酸を
抽出して結晶化したもの等が使用される。
【００１３】かかるコウジ酸生産能を有する菌株として
は、例えば、アスペルギルス・アルパス、アスペルギル
ス・カンジダス、アスペルギルス・オリーゼ、アスペル
ギルス・ニデュランス、アスペルギルス・パラシテイカ
ス、アスペルギルス・アワモリ、アスペルギルス・タマ
リ、アスペルギルス・ニュービュース、アスペルギルス
・フラバス、アスペルギルス・ウィンチ、アスペルギル
ス・グラウカス、アスペルギルス・クラベイタス、アス
ペルギルス・フミガタス、アスペルギルス・ジガンタス
等のアスペルギルス属の菌株、ペニシリウム・ダレ−等
のペニシリウム属の菌株、エスカリキア・コリ等のエス
カリア属の菌株、アセトバクター・アセチ、アセトバク
ター・グルコニカス、アセトバクター・キシリナム等の
アセトバクター属の菌株、グルコノバクター・ロシウ
ス、グルコノバクター・グルニカス等のグルコノバクタ
ー属の菌株等が好適に使用される。
は、例えば、アスペルギルス・アルパス、アスペルギル
ス・カンジダス、アスペルギルス・オリーゼ、アスペル
ギルス・ニデュランス、アスペルギルス・パラシテイカ
ス、アスペルギルス・アワモリ、アスペルギルス・タマ
リ、アスペルギルス・ニュービュース、アスペルギルス
・フラバス、アスペルギルス・ウィンチ、アスペルギル
ス・グラウカス、アスペルギルス・クラベイタス、アス
ペルギルス・フミガタス、アスペルギルス・ジガンタス
等のアスペルギルス属の菌株、ペニシリウム・ダレ−等
のペニシリウム属の菌株、エスカリキア・コリ等のエス
カリア属の菌株、アセトバクター・アセチ、アセトバク
ター・グルコニカス、アセトバクター・キシリナム等の
アセトバクター属の菌株、グルコノバクター・ロシウ
ス、グルコノバクター・グルニカス等のグルコノバクタ
ー属の菌株等が好適に使用される。
【００１４】なお、これらの菌株の培地組成としては、
通常、ショ糖、シュークロース、果糖、ブドウ糖、デン
プン、麦芽糖、グリセリン、マンニット、ラムノース、
キシロース、グルコン酸、アラビノース、ジヒドロキシ
アセトン、イノシツト、ラクトース、エタノール等の炭
素源が約2 ないし15％（重量％、以下同様）、硫酸アン
モニア、ポリペプトン、硝酸ソーダ、パン酵母エキス、
ビール酵母エキス等の窒素源が約０．１ないし１％、硫
酸マグネシウムなどのマグネシム源が０．０１ないし
０．０５％、燐酸１水素カリ、燐酸２水素カリなどの燐
およびカリウム源が０．０１ないし０．１％、その他硫
酸第二鉄、塩化第二鉄、塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ム等の無機塩が約０．００１ないし０．００５％のもの
が採用されうる。
通常、ショ糖、シュークロース、果糖、ブドウ糖、デン
プン、麦芽糖、グリセリン、マンニット、ラムノース、
キシロース、グルコン酸、アラビノース、ジヒドロキシ
アセトン、イノシツト、ラクトース、エタノール等の炭
素源が約2 ないし15％（重量％、以下同様）、硫酸アン
モニア、ポリペプトン、硝酸ソーダ、パン酵母エキス、
ビール酵母エキス等の窒素源が約０．１ないし１％、硫
酸マグネシウムなどのマグネシム源が０．０１ないし
０．０５％、燐酸１水素カリ、燐酸２水素カリなどの燐
およびカリウム源が０．０１ないし０．１％、その他硫
酸第二鉄、塩化第二鉄、塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ム等の無機塩が約０．００１ないし０．００５％のもの
が採用されうる。
【００１５】本発明において使用されるコウジ酸誘導体
としては、２−メトキシメチル−ヒドロキシ−４Ｈ−ピ
ラン−４−オン、２−エトキシメチル−５−ヒドロキシ
−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−ベンゾルイルオキシメ
チル−５−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−
シンナモイルオキシメチル−５−ヒドロキシ−４Ｈ−ピ
ラン−４−オン、２−フェノキシメチル−５−ヒドロキ
シ−４Ｈ−ピラン−４−オン、コウジ酸配糖体または、
としては、２−メトキシメチル−ヒドロキシ−４Ｈ−ピ
ラン−４−オン、２−エトキシメチル−５−ヒドロキシ
−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−ベンゾルイルオキシメ
チル−５−ヒドロキシ−４Ｈ−ピラン−４−オン、２−
シンナモイルオキシメチル−５−ヒドロキシ−４Ｈ−ピ
ラン−４−オン、２−フェノキシメチル−５−ヒドロキ
シ−４Ｈ−ピラン−４−オン、コウジ酸配糖体または、
【式２】 （一般式（２）中、Ｒは飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基である）で表されるコウジ酸のエステル化物が例示
される。式中、Ｒで示される飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基としては、飽和または不飽和の脂肪族カルボン
酸が例示される。飽和脂肪族カルボン酸としては、例え
ば酢酸、プロピオン酸、ｎ−吉草酸、iso −吉草酸、２
−メチル酢酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸等が用いられるが、酸の皮膚刺激性を低減化せしめる
うえで、Ｃ８以上の飽和脂肪族カルボン酸、とりわけＣ
１４ないし２０の飽和脂肪族カルボン酸を用いるのが好
ましい。なお、Ｃ２０より大きい前記脂肪族カルボン酸
は、特にその使用が制限されるものではないが、その入
手が極めて困難であるために、製造コストの上から好ま
しくない。
素基である）で表されるコウジ酸のエステル化物が例示
される。式中、Ｒで示される飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基としては、飽和または不飽和の脂肪族カルボン
酸が例示される。飽和脂肪族カルボン酸としては、例え
ば酢酸、プロピオン酸、ｎ−吉草酸、iso −吉草酸、２
−メチル酢酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸等が用いられるが、酸の皮膚刺激性を低減化せしめる
うえで、Ｃ８以上の飽和脂肪族カルボン酸、とりわけＣ
１４ないし２０の飽和脂肪族カルボン酸を用いるのが好
ましい。なお、Ｃ２０より大きい前記脂肪族カルボン酸
は、特にその使用が制限されるものではないが、その入
手が極めて困難であるために、製造コストの上から好ま
しくない。
【００１６】また、これらの飽和脂肪族カルボン酸のほ
かに、たとえば、リノール酸、リノレン酸、マイレン
酸、フマル酸、オレイン酸、あたアラキドン酸等の不飽
和脂肪族カルボン酸がいずれも特別な制限なしに用いら
れる。
かに、たとえば、リノール酸、リノレン酸、マイレン
酸、フマル酸、オレイン酸、あたアラキドン酸等の不飽
和脂肪族カルボン酸がいずれも特別な制限なしに用いら
れる。
【００１７】コウジ酸配糖体としては、コウジ酸の２位
の−ＣＨ2 ＯＨ基に糖類を結合させることによって、コ
ウジ酸分子を安定化させたものであって、一般式（３）
で示される構造式を有している。
の−ＣＨ2 ＯＨ基に糖類を結合させることによって、コ
ウジ酸分子を安定化させたものであって、一般式（３）
で示される構造式を有している。
【式３】 一般式（３）において、Ｒは６炭糖類、５炭糖類、アミ
ノ酸類、二糖類、三糖類であり、６炭糖類としては、例
えばグルコース、ガラクトース、マンノース、フラクト
ース、ソルボースなどが挙げられ、5 炭糖類としては、
リボース、アラピノース、キシロース、リキリース、キ
シルロースなどが挙げられ、アミノ糖類としては、例え
ばグルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミンなどが
挙げられ、二糖類としては、例えばマルトース、ラクト
ース、セロビオース、シュークロースなどが挙げられ、
三糖類としては、例えばマルトトリオース、セロトリオ
ースなどが挙げられる。
ノ酸類、二糖類、三糖類であり、６炭糖類としては、例
えばグルコース、ガラクトース、マンノース、フラクト
ース、ソルボースなどが挙げられ、5 炭糖類としては、
リボース、アラピノース、キシロース、リキリース、キ
シルロースなどが挙げられ、アミノ糖類としては、例え
ばグルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミンなどが
挙げられ、二糖類としては、例えばマルトース、ラクト
ース、セロビオース、シュークロースなどが挙げられ、
三糖類としては、例えばマルトトリオース、セロトリオ
ースなどが挙げられる。
【００１８】本発明のコウジ酸配糖体は、合成法、酵素
法、培養法のいずれでも製造することができ、いずれも
使用できるものであるが、生産性や経済性などのことを
考慮すれば、酵素法または培養法で製造されたコウジ酸
配糖体が好ましい。一般的には、酵素、例えばアミラー
ゼ、ホスホリラーゼ、リゾチームなどの糖転移反応を利
用して合成するか、または糖の１位の未反応−ＯＨ基と
コウジ酸を化学的に結合させて製造することができる。
法、培養法のいずれでも製造することができ、いずれも
使用できるものであるが、生産性や経済性などのことを
考慮すれば、酵素法または培養法で製造されたコウジ酸
配糖体が好ましい。一般的には、酵素、例えばアミラー
ゼ、ホスホリラーゼ、リゾチームなどの糖転移反応を利
用して合成するか、または糖の１位の未反応−ＯＨ基と
コウジ酸を化学的に結合させて製造することができる。
【００１９】本発明において、前記コウジ酸および／ま
たはコウジ酸誘導体の配合量は、クリーム、ローショ
ン、乳液、パック、化粧水、エッセンス等の化粧料の場
合と、軟膏剤、バップ剤、プラスター剤等の外用剤とし
て使用する場合のいずれにおいても、外用剤全体に対し
て、水溶性高分子が０．０００１ないし２０重量％、好
ましくは０．０１ないし１０重量％、コウジ酸および／
またはコウジ酸誘導体が０．００１ないし１０重量％、
好ましくは０．１ないし５重量％の範囲で配合される。
さらにポリオキシエチレン硬化油脂または未硬化油脂は
０．００１ないし１０重量％、好ましくは０．０１ない
し１重量％の範囲で配合される。
たはコウジ酸誘導体の配合量は、クリーム、ローショ
ン、乳液、パック、化粧水、エッセンス等の化粧料の場
合と、軟膏剤、バップ剤、プラスター剤等の外用剤とし
て使用する場合のいずれにおいても、外用剤全体に対し
て、水溶性高分子が０．０００１ないし２０重量％、好
ましくは０．０１ないし１０重量％、コウジ酸および／
またはコウジ酸誘導体が０．００１ないし１０重量％、
好ましくは０．１ないし５重量％の範囲で配合される。
さらにポリオキシエチレン硬化油脂または未硬化油脂は
０．００１ないし１０重量％、好ましくは０．０１ない
し１重量％の範囲で配合される。
【００２０】また透明タイプの製剤上の制約条件は特に
ないが、ｐＨの設定条件としては、２．５ないし５．０
にすることが好ましい。本発明の皮膚外用剤は、前述し
たごとく、コウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色抑制が
困難とされていた透明型の製剤でさえ、長期間安定な外
観を保持することができるため、特に配合禁忌とされる
剤型はなく、例えばパップ剤、プラスター剤、ペースト
剤、クリーム、軟膏、エアゾール剤、乳剤、ローショ
ン、乳液、エッセンス、パック、ゲル剤、パウダー、フ
ァンデーション、サンケア、バスソルト、などの医薬
品、医薬部外品、化粧品として公知の形態で幅広く使用
に供されるものである。
ないが、ｐＨの設定条件としては、２．５ないし５．０
にすることが好ましい。本発明の皮膚外用剤は、前述し
たごとく、コウジ酸およびコウジ酸誘導体の着色抑制が
困難とされていた透明型の製剤でさえ、長期間安定な外
観を保持することができるため、特に配合禁忌とされる
剤型はなく、例えばパップ剤、プラスター剤、ペースト
剤、クリーム、軟膏、エアゾール剤、乳剤、ローショ
ン、乳液、エッセンス、パック、ゲル剤、パウダー、フ
ァンデーション、サンケア、バスソルト、などの医薬
品、医薬部外品、化粧品として公知の形態で幅広く使用
に供されるものである。
【００２１】本発明の外用剤を製する場合、通常に用い
られる種々の公知の有効成分、例えば塩化カルプロニウ
ム、セファランチン、ビタミンＥ、ビタミンＥニコチネ
ート、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベン
ジル、ショウキョウチンキ、トウガラシチンキなどの末
梢血管拡張剤、カンフル、メントールなどの清涼剤、ヒ
ノキチオール、塩化ベンザルコニウム、ウンデシレン酸
などの抗菌剤、塩化リゾチーム、グリチルリチン、アラ
ントインなどの消炎剤、アスコルビン酸、アルブチンな
どの色白剤、センブリエキス、ニンニクエキス、ニンジ
ンエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、アロ
エエキス、ヘチマ抽出物、イチョウ抽出物、ニワトコ抽
出物、胎盤抽出液、肝臓抽出物、乳酸菌培養抽出物など
の動物・植物・微生物由来の各種抽出物などを適宜添加
して使用することができる。
られる種々の公知の有効成分、例えば塩化カルプロニウ
ム、セファランチン、ビタミンＥ、ビタミンＥニコチネ
ート、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベン
ジル、ショウキョウチンキ、トウガラシチンキなどの末
梢血管拡張剤、カンフル、メントールなどの清涼剤、ヒ
ノキチオール、塩化ベンザルコニウム、ウンデシレン酸
などの抗菌剤、塩化リゾチーム、グリチルリチン、アラ
ントインなどの消炎剤、アスコルビン酸、アルブチンな
どの色白剤、センブリエキス、ニンニクエキス、ニンジ
ンエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、アロ
エエキス、ヘチマ抽出物、イチョウ抽出物、ニワトコ抽
出物、胎盤抽出液、肝臓抽出物、乳酸菌培養抽出物など
の動物・植物・微生物由来の各種抽出物などを適宜添加
して使用することができる。
【００２２】また、前述の医薬品、医薬部外品、化粧品
には公知の有効成分や界面活性剤、油脂類などの基材成
分の他、必要に応じて公知の保湿剤、防腐剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤・散乱剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、
香料、着色剤等種々の添加剤を併用できることは言うま
でもないことである。
には公知の有効成分や界面活性剤、油脂類などの基材成
分の他、必要に応じて公知の保湿剤、防腐剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤・散乱剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、
香料、着色剤等種々の添加剤を併用できることは言うま
でもないことである。
【００２３】保湿剤としては、例えば、グリセリン、プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソ
ルビトール、マンニトール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ヒアル
ロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、フィブ
ロネクチン、セラミド類、ヘパリン類似様物質等を例示
することができる。
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソ
ルビトール、マンニトール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ヒアル
ロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、フィブ
ロネクチン、セラミド類、ヘパリン類似様物質等を例示
することができる。
【００２４】防腐剤としては、例えば、安息香酸塩、サ
リチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキ
シ安息香酸エステル、２，４，４−トリクロロ−２’−
ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリク
ロロカルバニド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオー
ル、レゾルシン、エタノール等を例示することができ
る。
リチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキ
シ安息香酸エステル、２，４，４−トリクロロ−２’−
ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリク
ロロカルバニド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオー
ル、レゾルシン、エタノール等を例示することができ
る。
【００２５】酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒ
ドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食
子酸プロピル、アスコルビン酸等を例示することができ
る。
ドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食
子酸プロピル、アスコルビン酸等を例示することができ
る。
【００２６】紫外線吸収剤としては、例えば、４−メト
キシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベン
ゾエート、エチルヘキシルパラメトキシシンナメート、
酸化チタン、カオリン、タルク等を例示することができ
る。
キシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベン
ゾエート、エチルヘキシルパラメトキシシンナメート、
酸化チタン、カオリン、タルク等を例示することができ
る。
【００２７】さらに、キレート剤としては、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリ
ン酸塩、酒石酸、グルコン酸等を例示することができ、
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム等をそれぞれ例
示することができる。
チレンジアミン四酢酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリ
ン酸塩、酒石酸、グルコン酸等を例示することができ、
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム等をそれぞれ例
示することができる。
【００２８】
【実施例】次に、本発明の実施例並びにその効果の試験
例を挙げるが、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。
例を挙げるが、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。
【００２９】＜試験例＞ 着色抑制効果試験 （１） 試験方法 １，３−ブチレングリコールに分散した水溶性高分子
に、表１ないし表４に示したコウジ酸および／またはコ
ウジ酸誘導体を含む水溶液を徐々に添加、撹拌、混合す
ることにより、コントロール、実施例１ないし１８（本
発明品）および比較例１ないし１２の透明ローションお
よびエッセンスを調製した。これらを２オンスローソク
瓶に分注後、アルミ箔で遮光し、４５℃恒温槽中に２か
月間保存した。２か月後日本電色社製の色差計Ｚ−１０
０１ＤＰを使用して、ΔＥ（色差）を測定した。尚、Δ
Ｅは、以下に示す式(４) により算出した。 ΔＬ＝Ｌt −Ｌo Δａ＝ａt −ａo Δｂ＝ｂt −ｂo 但し、Ｌo ，ａo ，ｂo ：４５℃に保存する前のＬａｂ
の値 Ｌt ，ａt ，ｂt ：４５℃、２か月後のＬａｂの値
に、表１ないし表４に示したコウジ酸および／またはコ
ウジ酸誘導体を含む水溶液を徐々に添加、撹拌、混合す
ることにより、コントロール、実施例１ないし１８（本
発明品）および比較例１ないし１２の透明ローションお
よびエッセンスを調製した。これらを２オンスローソク
瓶に分注後、アルミ箔で遮光し、４５℃恒温槽中に２か
月間保存した。２か月後日本電色社製の色差計Ｚ−１０
０１ＤＰを使用して、ΔＥ（色差）を測定した。尚、Δ
Ｅは、以下に示す式(４) により算出した。 ΔＬ＝Ｌt −Ｌo Δａ＝ａt −ａo Δｂ＝ｂt −ｂo 但し、Ｌo ，ａo ，ｂo ：４５℃に保存する前のＬａｂ
の値 Ｌt ，ａt ，ｂt ：４５℃、２か月後のＬａｂの値
【式４】
【００３０】（２）試験結果 試験結果は、表１ないし表４の通りであった。以上の結
果から明らかなように、実施例１ないし６、および実施
例１２ないし１５は、比較例に比べ、コウジ酸および／
またはコウジ酸誘導体（グルコース）の経時的着色を有
意に抑制した。さらにポリオキシエチレン硬化油脂また
は未硬化油脂を、上記水溶性高分子と併用した実施例７
ないし１１、および実施例１６ないし１８は、これらを
併用することにより両者の特性を損なうことなく有意に
コウジ酸および／またはコウジ酸誘導体（グルコース）
の経時的着色を抑制した（これらはΔＥの値だけでな
く、目視的にも着色効果を明確に認識し得るものであ
る）。しかしながら、着色抑制効果の低い比較例１ない
し５の水溶性高分子との併用、さらにポリオキシエチレ
ン硬化油脂または未硬化油脂を添加したものでは、若干
の着色抑制効果は見られるものの、これだけでは市販後
の流通経路の保存条件を満たすものではなかった。以下
に処方例を示す。処方例中、「適量」とは、処方全体で
１００重量％となる値を意味する。
果から明らかなように、実施例１ないし６、および実施
例１２ないし１５は、比較例に比べ、コウジ酸および／
またはコウジ酸誘導体（グルコース）の経時的着色を有
意に抑制した。さらにポリオキシエチレン硬化油脂また
は未硬化油脂を、上記水溶性高分子と併用した実施例７
ないし１１、および実施例１６ないし１８は、これらを
併用することにより両者の特性を損なうことなく有意に
コウジ酸および／またはコウジ酸誘導体（グルコース）
の経時的着色を抑制した（これらはΔＥの値だけでな
く、目視的にも着色効果を明確に認識し得るものであ
る）。しかしながら、着色抑制効果の低い比較例１ない
し５の水溶性高分子との併用、さらにポリオキシエチレ
ン硬化油脂または未硬化油脂を添加したものでは、若干
の着色抑制効果は見られるものの、これだけでは市販後
の流通経路の保存条件を満たすものではなかった。以下
に処方例を示す。処方例中、「適量」とは、処方全体で
１００重量％となる値を意味する。
【００３１】 処方例１ クリーム （重量％） Ａ モノステアリン酸 ポリエチレングリコール（40E.0.） ２．０ 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン ５．０ ステアリン酸 ５．０ ベヘニルアルコール １．０ 流動パラフィン １０．０ トリオクタン酸グリセリル １０．０ イソステアリン酸 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.0.） １．０ オキシベンゾンスルホン酸ナトリウム ０．７ Ｂ コウジ酸 ５．０ グリセリン ５．０ エチルパラベン ０．１ ポリビニルアルコール（PVA ） ０．１ 精製水 適量 Ａに属する成分を加熱溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して撹拌、乳化後、冷却
してクリームを製造した。
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して撹拌、乳化後、冷却
してクリームを製造した。
【００３２】 処方例２ 乳液 （重量％） Ａ モノステアリン酸 ポリオキシエチレンソルビタン(20E.0. ） １．０ モノステアリン酸 ポリオキシエチレンソルビット（60E.0.） ０．５ 親油型モノステアリン酸グリセリン １．０ ステアリン酸 ０．５ ベヘニルアルコール ０．５ アボカド油 ４．０ トリオクタン酸グリセリル ４．０ ラウリン酸 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.0.） ０．５ Ｂ コウジ酸 ０．５ １，３ーブチレングリコール ５．０ メチルパラベン ０．２ ポリビニルアルコール（ＰＶＡ） ０．０１５ カラギーナン ０．１５ 精製水 適量 Ａに属する成分を加熱溶解する。別に、Ｂに属する成分
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して撹拌、乳化後、冷却
して乳液を製造した。
を加熱溶解する。ＡにＢを添加して撹拌、乳化後、冷却
して乳液を製造した。
【００３３】 処方例３ 化粧水 （重量％） ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.0.） ８．０ エタノール １５．０ カラギーナン ０．０８ クインスシードエキス １．０ コウジ ０．１ エチルパラベン ０．１ クエン酸 ０．１ クエン酸ナトリウム ０．３ １，３−ブチレングリコール ４．０ エデト酸二ナトリウム ０．０１ 精製水 適量 上記の各成分を混合、均一に撹拌、溶解し化粧水を製造
した。
した。
【００３４】 処方例４ クリームパック （重量％） Ａ ビーガム ５．０ スクワラン ２．０ ポリビニルピロリドン（PVP) ２．０ メチルセルロース ０．５ カラギーナン ０．５ コウジ酸 ０．５ プロピレングリコール ５．０ ビタミンＢ12 ０．０５ 精製水 適量 Ｂ 酸化亜鉛 １０．０ Ｃ エタノール ５．０ Ａに属する成分を混合、撹拌して膨潤させ、Ｂを少しず
つ加える。これにＣを徐々に加えてペースト状になるま
で混錬しクリームパックを製造した。
つ加える。これにＣを徐々に加えてペースト状になるま
で混錬しクリームパックを製造した。
【００３５】 処方例５ エッセンス （重量％） １％カルボキシビニルポリマー溶液 １０．０ グリセリン ２０．０ ヒアルロン酸 ０．５ ポリビニルアルコール（PVA ） １．０ カラギーナン ０．５ クインスシードエキス ２．０ コウジ酸 ２．０ エタノール １．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.0.） １．０ 精製水 適量 上記の各成分を混合、均一に撹拌、溶解しエッセンスを
製造した。
製造した。
【００３６】 処方例６ ゲル剤 （重量％） Ａ ポリビニルアルコール（PVA ） ２．５ ポリビニルピロリドン（PVP ） １．０ カラギーナン １．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（100E.0. ） ３．０ メチルパラベン ０．０１ Ｂ エタノール ４０．０ Ｃ 精製水 ５１．２８ Ｄ コウジ酸 １．０ エデト酸二ナトリウム ０．０１ オキシベンゾンスルホン酸ナトリウム ０．７ ＡをＢに加えて分散させ、Ｃを少しずつ加えて撹拌す
る。さらにＤを少しずつ添加して均一に混合、撹拌し、
ゲル剤を製造した。
る。さらにＤを少しずつ添加して均一に混合、撹拌し、
ゲル剤を製造した。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、コウジ酸および／また
はコウジ酸誘導体に特定の水溶性高分子から選ばれる一
種または二種以上を有効成分とする皮膚外用剤が提供さ
れ、この外用剤はコウジ酸およびコウジ酸誘導体の経時
的着色がなく、良好な外観が長期間維持できる有用なも
のであり、透明型の製剤設計上優れたものである。
はコウジ酸誘導体に特定の水溶性高分子から選ばれる一
種または二種以上を有効成分とする皮膚外用剤が提供さ
れ、この外用剤はコウジ酸およびコウジ酸誘導体の経時
的着色がなく、良好な外観が長期間維持できる有用なも
のであり、透明型の製剤設計上優れたものである。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】表中の物質名は下記の通りである。 Ａ：１，３−ブチレングリコール Ｂ：オキシベンゾンスルホン酸ナトリウム Ｃ：エデト酸二ナトリウム Ｄ：Ｌ−グルタミン酸 Ｅ：ブルシン変性アルコール Ｆ：ＰＯＢ−Ｍ Ｇ：ＮａＯＨ（ｐＨ調整剤） Ｈ：ＨＣｌ（ｐＨ調整剤） Ｉ：精製水 Ｊ：コウジ酸 Ｋ：コウジ酸グルコース ａ：ポリビニルアルコール ｂ：ポリビニルピロリドン ｃ：カラギーナン ｄ：デンプン ｅ：クインスシードエキス ｆ：アルギン酸ナトリウム ｇ：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ｈ：トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油 ｉ：イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ｊ：ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ｋ：ポリオキシエチレンヒマシ油 ｍ：ポリオキシエチレンソルビットミツロウ ｎ：ポリアクリル酸ナトリウム ｏ：アラビアゴム ｐ：トラガントゴム ｑ：ローカストビーンガム ｒ：カルボキシメチルセルロース ｓ：デキストラン ｔ：カルボキシメチルデキストランナトリウム ｕ：デキストラン硫酸ナトリウム
シ油 ｉ：イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ｊ：ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ｋ：ポリオキシエチレンヒマシ油 ｍ：ポリオキシエチレンソルビットミツロウ ｎ：ポリアクリル酸ナトリウム ｏ：アラビアゴム ｐ：トラガントゴム ｑ：ローカストビーンガム ｒ：カルボキシメチルセルロース ｓ：デキストラン ｔ：カルボキシメチルデキストランナトリウム ｕ：デキストラン硫酸ナトリウム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/48 9051−4Ｃ 31/35 ＡＤＡ 9360−4Ｃ 47/32 Ｊ 7433−4Ｃ 47/36 Ｊ 7433−4Ｃ 47/38 Ｊ 7433−4Ｃ
Claims (2)
- 【請求項１】 コウジ酸および／またはコウジ酸誘導体
とカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デキストラン、カラギーナ
ン、デンプン、クインスシードエキス、アルギン酸ナト
リウムから選ばれた一種または二種以上の水溶性高分子
を有効成分として含有することを特徴とする皮膚外用
剤。 - 【請求項２】 さらに、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンヒマシ油およびポリオキシエチレンソル
ビットミツロウからなる群から選ばれた少なくとも一種
のポリオキシエチレン硬化油脂または未硬化油脂を含有
する請求項１記載の皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27634592A JP3552235B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 透明型皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27634592A JP3552235B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 透明型皮膚外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128123A true JPH06128123A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3552235B2 JP3552235B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=17568144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27634592A Expired - Lifetime JP3552235B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 透明型皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3552235B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2730408A1 (fr) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Hanna Claude | Compositions a activite depigmentante ainsi que leurs applications |
| US5928652A (en) * | 1996-03-01 | 1999-07-27 | L'oreal | Binder compositions comprising an ester and their use |
| JP2002029956A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-29 | Fancl Corp | 皮膚外用剤 |
| KR100342090B1 (ko) * | 1999-08-18 | 2002-06-26 | 김명섭 | 기미, 주근깨 방지용코지산을 함유한 외용겔제의 약학 조성물 |
| JP2002539229A (ja) * | 1999-03-18 | 2002-11-19 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 皮膚化粧品組成物 |
| JP2006219412A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Pola Chem Ind Inc | エッセンス剤形の皮膚外用剤 |
| JP2006219411A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Pola Chem Ind Inc | エッセンス剤形の皮膚外用剤 |
| JP2013520409A (ja) * | 2010-02-22 | 2013-06-06 | ロレアル | 化粧品組成物 |
| JP6285602B1 (ja) * | 2017-07-19 | 2018-02-28 | 株式会社ノエビア | 皮膚外用剤 |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP27634592A patent/JP3552235B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2730408A1 (fr) * | 1995-02-09 | 1996-08-14 | Hanna Claude | Compositions a activite depigmentante ainsi que leurs applications |
| WO1996024327A1 (fr) * | 1995-02-09 | 1996-08-15 | Hanna, Claude | Compositions a activite depigmentante ainsi que leurs applications |
| US5928652A (en) * | 1996-03-01 | 1999-07-27 | L'oreal | Binder compositions comprising an ester and their use |
| JP2002539229A (ja) * | 1999-03-18 | 2002-11-19 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 皮膚化粧品組成物 |
| KR100342090B1 (ko) * | 1999-08-18 | 2002-06-26 | 김명섭 | 기미, 주근깨 방지용코지산을 함유한 외용겔제의 약학 조성물 |
| JP2002029956A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-29 | Fancl Corp | 皮膚外用剤 |
| JP2006219412A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Pola Chem Ind Inc | エッセンス剤形の皮膚外用剤 |
| JP2006219411A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Pola Chem Ind Inc | エッセンス剤形の皮膚外用剤 |
| JP2013520409A (ja) * | 2010-02-22 | 2013-06-06 | ロレアル | 化粧品組成物 |
| JP6285602B1 (ja) * | 2017-07-19 | 2018-02-28 | 株式会社ノエビア | 皮膚外用剤 |
| JP2019019095A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 株式会社ノエビア | 皮膚外用剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3552235B2 (ja) | 2004-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3818674B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| US5045559A (en) | Treatment of skin disorders | |
| US20090253794A1 (en) | Fibroblast Activator, Collagen Production Promoter, Collagen Contraction Promoter, Hyaluronic Acid Production Promoter, ATP Production Promoter, Melanin Formation Inhibitor, and Agent for External Application to the Skin | |
| US20080293673A1 (en) | N-acetyglucosamine derivatives and use thereof | |
| JP2000212082A (ja) | 皮膚用剤 | |
| JPH06128123A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JPH0648935A (ja) | メラニン生成抑制外用剤 | |
| JPH01311014A (ja) | 抗菌性皮膚外用剤 | |
| EP2476408A1 (en) | External preparation containing pantethine phosphate ester | |
| JP2780803B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP5746807B2 (ja) | 皮膚用化粧品の組成物 | |
| JPH05301812A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP3270110B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP2003073251A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JPH10279421A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| WO2018097274A1 (ja) | シワ改善剤 | |
| JP4976714B2 (ja) | 皮膚色不均一性改善剤、皮膚外用剤、化粧料及び皮膚色不均一性改善方法 | |
| JP2009132645A (ja) | アシル化ハイドロキノン配糖体及びそれを含有する皮膚外用剤 | |
| JPH07149622A (ja) | 美白用製剤 | |
| JP3075438B2 (ja) | 新規なアシル化ケフィラン及びその用途ならびに製造方法 | |
| JP2003252743A (ja) | チロシナーゼ活性阻害剤、メラニン産生抑制剤及びこれらを含有する皮膚外用剤 | |
| JP2731226B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP3285619B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP3643167B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP2001278775A (ja) | 皮膚外用剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020917 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040426 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |