JPH0612420B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。特に、高
感度であり、かつ保存安定性のすぐれたハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料の高感度化、高画質化の要請
に応えるため、平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が知られている。また、このうな乳剤を多
層カラー写真感光材料に適用することが知られている。
更に特開昭５９−９９４３３号には、内部に高ヨウ度相
を有する平板状粒子を用いることで、応力カブリ等の圧
力特性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料が開示さ
れている。しかし、このような内部構造を有する平板粒
子を多層カラー写真感光材料に適用する場合、保存によ
る感度の低下、カブリの上昇が大きいという問題点を有
し、その改良が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解決し、高
感度でありかつ保存安定性の改善されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供するにある。

〔発明の構成及び作用〕

上記目的はアスペクト比が８：１以上であり、外領域よ
り中心領域に高いヨウ化銀含有率を有するハロゲン化銀
粒子を含有するハロゲン化銀乳剤と、後記一般式〔II〕
または〔III〕で示されるピラゾロアゾールカブラーと
を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
る。

本発明のハロゲン化銀粒子のアスペクト比は、好ましく
は８：１以上、２０：１以下である。

本発明において、ヨウ化銀含有ハロゲン化銀としては各
種のものを用いることができ、例えば塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀を用いることができる。好ましくはヨウ臭化銀で
ある。

なお本明細書中、アスペクト比とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径とハロゲン化銀粒子の厚みの比を
いう。厚みとは、ハロゲン化銀粒子の２つの平行な主要
面間の距離で表される。

また平均アスペクト比とは、感光性の粒子全体のアスペ
クト比の平均値である。

本発明において、ハロゲン化銀粒子（例えば平板状ヨウ
臭化銀粒子）の直径は、0.5μｍ以上が好ましく、0.5〜
1.5μｍが更に好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子（例えば平板状ヨウ臭化銀粒
子）は２つの平行な主要面間に広がる中心領域とを有
し、中心領域におけるヨウ化物含有率が２つの主要面間
に広がる外領域におけるヨウ化物含有率量より高いヨウ
化銀含有率のハロゲン化銀粒子で、ヨウ化銀含有率にお
いて環状構造を持つ平板状ヨウ臭化銀粒子である。（こ
のような内部高ヨード型の粒子を以下ＲＰ粒子とい
う。） 本発明において全ＲＰ粒子の全体積における中心領域の
体積の割合は１０％〜９５％が好ましく、より好ましく
は２０％〜８０％である。また、中心領域のヨウ化銀含
有率は３〜４０モル％が好ましく、更に好ましくは３〜
３０モル％であり、外領域は０〜８モル％が好ましく、
更に好ましくは０〜６モル％である。ＲＰ粒子の平均ヨ
ウ化銀含有率は２〜１５モル％が好ましく、４〜１２モ
ル％が更に好ましい。

また中心領域と外領域の境界層におけるヨウ度含有率の
移り変わりはシャープな境界面を有するものでもよく、
境界の必ずしも明白でない連続して変化するものであっ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、特開昭５１−３９０２
７、同５８−５５４２６、同５８−１１３９２８、同５
８−２１１１４３の製造方法を参考にし、ヨウ化銀含有
率をコントロールすることによって得ることができる。

例えばハロゲン化銀としてヨウ臭化銀を用いる場合、特
開昭５８−１１３９２８号に記載されている方法を応用
して製造できる。即ち、好ましくは水またはゼラチン水
溶液である分散媒の少なくとも１部を含む反応器中に銀
塩、臭化物およびヨウ化物塩を導入することによるヨウ
臭化銀粒子を調製する方法において、ハロゲン化銀粒子
を沈殿する前の反応器中に好ましくはヨウ化物を含まな
い状態でｐＢｒを0.6〜1.6に調整した後、ｐＢｒを0.6
〜2.2に維持しながら、硝酸銀のような水溶性銀塩と好
ましくはヨウ化物含有量が臭化物含有量に対し０〜５％
の可溶性ヨウ臭化物塩の水溶液とを同時に加える工程
を行う。次にｐＢｒを0.6〜3.0に維持しながら可溶性銀
塩の水溶液可溶性ヨウ化物塩及び可溶性臭化物塩の水溶
液を同時に加える工程を行い、ヨウ臭化銀粒子を沈殿
生成する。ここまでに沈殿生成したヨウ臭化銀粒子は、
先に述べた中心領域をなすものである。次に工程で工
程と同様の添加方法を行う。ただし、工程における
ヨウ化物量の可溶性銀塩に対する割合を工程のヨウ化
物量の可溶性銀塩に対する割合より小にする。このとき
ｐＢｒは0.6〜3.0に維持して添加し、先に述べた外領域
を作り、本発明の中心領域が外領域に対しヨウ化物含有
量の高い平板状ヨウ臭化銀粒子を沈殿生成することがで
きる。ここでの温度は２５℃〜９５℃が適当であり、好
ましくは３５℃〜９０℃である。

ここで用いられるｐＢｒは、臭化物イオン濃度の負の対
数として定義される。

また、臭化物およびヨウ化物塩は通常、１または２以上
の可溶性アンモニウム、アルカリ金属（例えば、ナトリ
ウムまたはカリウム）またはアルカリ土類金属（例え
ば、マグネシウムまたはカルシウム）ハロゲン化物塩の
水溶液のような塩水溶液として導入する。銀塩は少なく
とも当初はヨウ化物塩とは別に反応器中に導入する。ヨ
ウ化物及び臭化物塩は反応器中に別々に加えても良いし
混合物として導入しても良い。また、ヨウ臭化銀粒子の
生長を速めるために各種分散媒中にアンモニア、チオエ
ーテル、チオシアン酸塩等のハロゲン化銀の溶剤となる
べき物質を添加しても良い。

前記製造方法においてＲＰ粒子の組成の確認方法として
下記の方法を用いることができる。

乳剤中におけるヨウ化物分布を電子顕微鏡を用いて調べ
る。この検査方法はJ.I.ゴールドシュタイン（goldatei
n）およびD.B.ウイリアムズ（Willtams）「ＴＥＭ／Ａ
ＴＥＭにおけるＸ−線分析」、スキャンニング・エレク
トロン・マイクロスコピィ（１９７７）、第１巻、IIT
リサーチ・インスティテュート、１９７７年３月、Ｐ．
651に記載されている。検査すべき粒子をグリッド上に
おき、液体窒素の温度まで冷却した。電子の集中ビーム
を検査すべきそれぞれの粒子上の0.2マイクロメートル
スポットに当てる。７５キロボルト加速電圧で試料を検
査する。電子ビームによって発生したＸ線の強さおよび
エネルギーを測定することにより電子が突き当たったス
ポットにおける粒子中のヨウ化物と臭化物の比率を決定
することができる。

本発明に係るＲＰ粒子は、支持体上に少なくとも１層の
ヨウ臭化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材に適
用して、該ヨウ臭化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲ
ン化銀粒子として使用することができる。

更にＲＰ粒子は他のハロゲン化銀粒子と混合したハロゲ
ン化銀乳剤層として使用できる。他のハロゲン化銀粒子
としては６面体、８面体、１４面体、球形等の通常のハ
ロゲン化銀粒子、更に双晶面をもつ粒子や不均一な組成
分布をもたない均一な組成の平板状粒子と混ぜて使用す
ることができる。

本発明に係るＲＰ粒子を含有する層中には、ＲＰ粒子が
層の全ハロゲン化銀粒子に対して重量比で４０％以上が
好ましく、６０％以上存在することがさらに好ましい。

ＲＰ粒子は高感度ハロゲン化銀写真感光材料として使用
することが好ましく、他のハロゲン化銀粒子と混合して
使用する場合は高感度ハロゲン化銀乳剤として使用する
ことが好ましく、又感色性が同一で２層以上からなるハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいてはより高感度を必要とするハロゲン化銀乳剤層に
使用することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子は、双晶粒子であることが好
ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の双晶粒子を含有す
る層には、双晶粒子がこの層中に存在する全ハロゲン化
銀粒子の４０重量％以上存在するのが良く、６０重量％
以上含有するのがさらに好ましい。

双晶の製法としては、種々の方法を適宜、組合わせるこ
とができる。

たとえばｐＢｒ1.3以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気中
で双晶粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し、
同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時
に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

双晶粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選
択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加
速度等をコントロールすることにより調整できる。

双晶粒子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を
用いることにより、粒子サイズ、粒子の形状（アスペク
ト比など）、粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコン
トロールできる。溶剤の使用量は反応溶液の１０^-3〜1.
0重量％、特に１０^-2〜１０^-1重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることができる。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることができ
る。チオエーテルに関しては、米国特許第3,271,157
号、同第3,790,387号、同第3,574,628号等を参考にする
ことができる。

双晶粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する銀
塩溶液（例えばＡｇＮＯ₃水溶液）とハロゲン化物溶液
（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加頻度
を上昇させる方法が好ましく用いられる。

本発明に係る平均アスペクト比８：１以上の双晶粒子
は、ハロゲン化銀沈殿生成時、粒子成長時あるいは成長
終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によってド
ーピングを施してもよい。例えば金、白金、パラジウ
ム、イリジウム、ビスマス、カドミウム、銅等の金属塩
または錯塩およびそれらの組合わせを適用できる。また
上記粒子を含む乳剤の製造方法において、脱塩の手段と
して一般に乳剤において常用されるヌーデル水洗法、透
析法あるいは凝析沈殿法を適宜用いることができる。

さらに双晶粒子を含むハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還
元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオ
シアネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロス
ルホベンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例え
ばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増
感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリ
ウムクロロプラチネートおよびナトリウムクロロパラダ
イド等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感される
ことができる。

また上記のハロゲン化銀乳剤は種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Discrosure）１９７８年１２月項
目１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤であ
る。

更にこのハロゲン化銀乳剤は、所望の波長域に光学的に
増感することができる。本発明に用いられる乳剤の光学
増感方法には特に制限はなく、例えばゼロメチン色素、
モノメチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシ
アニン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤を
単独あるいは併用して（例えば超色増感）光学的に増感
することができる。これらの技術については米国特許第
2,688,545号、同第2,912,329号、同第3,397,060号、同
第3,615,635号、同第3,628,964号、英国特許第1,195,30
2号、同第1,242,588号、同第1,293,862号、西独特許（O
LS）2,030,326号、同第2,121,780号、特公昭４３−４９
３６号、同４４−１４０３０号等にも記載されている。
その選択は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目
的、用途に応じて任意に定めることが可能である。

上記の乳剤は、目的に応じて通常用いられる種々の添加
剤を含むことができる。これらの添加剤としては、例え
ばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、
イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロキシ
化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、アジ
リジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系、ア
クリロイル系、アルポジイミド系、マレイミド系、メタ
ンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；ベ
ンジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等の現
像促進剤；クロマン系、クラマン系、ビスフェノール
系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；ワックス、高級
脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高級アルコールエ
ステル等の潤滑剤等が挙げられる。また、界面活性剤と
して塗布助剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤あるいは感光材料の種々の物理的性質のコントロール
のための素材として、アニオン型、カチオン型、非イオ
ン型あるいは両性の各種のものが使用できる。帯電防止
剤としてはジアセチルセルローズ、スチレンパーフルオ
ロアルキルソジウムマレエート共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンスルホン酸
との反応物のアルカリ塩等が有効である。マット剤とし
てはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレンおよびア
ルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。またさらにコ
ロイド状酸化珪素の使用も可能である。また膜物性を向
上するために添加するラテックスとしてはアクリル酸エ
ステル、ビニルエステル等と他のエチレン基を持つ単量
体との共重合体を挙げることができる。ゼラチン可塑剤
としてはグリセリン、グリコール系化合物を挙げること
ができ、増粘剤としてはスチレン−マレイン酸ソーダ共
重合体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体
等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料とい
う）のハロゲン化銀乳剤に使用する親水性コロイドとし
ては、ゼラチンのみならず、例えば米国特許第2,614,92
8号、同第3,118,766号、同第3,186,846号、同第3,312,5
53号、英国特許第1,033,189号、特公昭３９−５５１４
号、同４２−２６８４５号等に記載されたゼラチン誘導
体、ゼラチンの高分子グラフト化物、合成親水性高分子
物質およびゼラチン以外の天然親水性高分子物質等も単
独またはと混合して用いることができる。

次に本発明に係るピラゾロアゾールカプラーについて説
明する。本発明で用いるピラゾロアゾールカプラーは下
記一般式〔II〕または〔III〕で示されるものである。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 但し、一般式〔II〕〔III〕中、Ｘは水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る置換基を
表し、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子または置換基を表す。

前記Ｒ₁の表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スプロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ₁で表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、１，１′−ジペンチルノニル
基、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、3-4′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″，４″
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニ
ル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキ
シ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ₁で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。

Ｒ₁で表されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒ₁で表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒ₁で表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−メチカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスルファモイル基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキ
シエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
[3.3]ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ₁で表される有橋炭化水素化合物残基としては例えば
ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−１−イル、トリシクロ[3.3.
1.1^3,7]デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロボキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３，4,5,6−テトラヒド
ロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ₁で表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒ₁で表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
オキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ₁で表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ
基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２
−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げ
られる。

Ｒ₁で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル-4−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスル
ホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒ₁で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒ₁で表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデ
シルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ₁で表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ
基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−
カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニル
チオ基等が挙げられる。

Ｒ₁で表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ₁′は前記Ｒ₁と同義であり、Ｚ′は含窒素複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ₂′及びＲ₃′
は水素原子、アリール基、アルキル基又はヘテロ環基を
表す。）で示される基、ヒドロキシメチル基、トリフェ
ニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキ
シ基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにＲ₄′及びＲ₅′は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、Ｒ₄′とＲ₅′は縮合してヘテロ環を形成し
てもよい。但しＲ₄′とＲ₅′が共に水素原子であること
はない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるアリール基としては、炭素数
６〜32のもの、特にフェニル基、ナフチル基が好まし
く、該アリール基は、置換基を有してもよく置換基とし
ては上記Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるアルキル基への置換
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該ア
リール基として具体的なものとしては、例えばフェニル
基、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノ
リル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるスルファモイル基としては、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有していてもよい。スル
ファモイル基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモ
イル基が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバ
モイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル
基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基につ
いて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基
の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるアシル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、２−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ₄′又はＲ₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ₄′及びＲ₅′が結合して形成するヘテロ環としては５
〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３
−（２Ｈ）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−
ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、
１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロ
リニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（1,2,4−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリ
ル）基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モル
ホリニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−
オキソ−１−ピロリジニル基、２−１Ｈ−ピリドン基、
フタラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が
挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、
スルホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ウレイド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボ
キシル基、ハロゲン原子等により置換されていてもよ
い。

またＺ′により形成される含窒素複素環としては、ピラ
ゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテト
ラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基
としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VII〕
に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，Ｒ₁〜Ｒ₈）が 部分（ここにＲ″，Ｘ及びＺ″は一般式〔Ｉ〕における
Ｒ，Ｘ，Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
Ｚ′，Ｚ″及び後述のＺ₁により形成される環は、更に
他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合して
いてもよい。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陽画画像形成
用に用いる場合、一般式〔II〕〔III〕における複素環
上の置換基についていえば、Ｒ₁が下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１，２
及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ₁として最も好ましいのは、下
記一般式〔IX 〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中Ｒ₉，Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
地、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ₉，Ｒ₁₀及びＲ₁₁の少なくとも２つは水素
原子ではない。

又、前記Ｒ₉，Ｒ₁₀及びＲ₁₁の中の２つ例えばＲ₉とＲ₁₀
は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更
に該環にＲ₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成
してもよい。

Ｒ₉〜Ｒ₁₁により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ₉〜Ｒ₁₁により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式〔II〕〔III〕に
おけるＲ₁が表す基の具体例および置換基が挙げられ
る。

又、例えばＲ₉とＲ₁₀が結合して形成する環及びＲ₉〜Ｒ
₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその有してもよい置換基としては、前述の一般式〔I
I〕〔III〕におけるＲ₁が表すシクロアルキル、シクロ
アルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の１つ例えばＲ₁₁が水素原子であ
って、他の２つＲ₉とＲ₁₀が結合して根元炭素原子と共
にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔II〕〔III〕における
Ｒ₁が表すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の
具体例が挙げられる。

又、一般式〔II〕〔III〕におけるＲ₂，Ｒ₃として下記
一般式〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式〔Ｘ〕 −Ｒ²¹−ＳＯ₂−Ｒ²² 式中Ｒ²¹はアルキレンを、Ｒ²²はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ²¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔II〕〔III〕に
おけるＲ₁がアルキル基の場合該アルキル基が有しても
よい置換基として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ²¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ²²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ²²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ²²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ¹への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ²²で示されるアリールとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のＲ¹への置換基として例示したも
のが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔II〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔XI〕で表されるものである。

一般式〔XI〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔II〕におけるＲ₁，Ｘと同義で
ありＲ²¹，Ｒ²²は一般式〔Ｘ〕におけるＲ²¹，Ｒ²²と同
義である。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陰画像形成用
に用いる場合には一般式〔II〕〔III〕においてＲ₁が下
記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下
記条件１及び２を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている。

前記複素環上の置換基Ｒ₁として最も好ましいのは、下
記一般式〔XII〕により表されるものである。

一般式〔XII〕 Ｒ²⁹−ＣＨ₂− 式中Ｒ²⁹はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化
合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。

Ｒ²⁹により表される基は置換基を有してもよく、Ｒ²⁹に
より表される基の具体例及び該基が有してもよい置換基
としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲが表す基の具
体例及び置換基が挙げられる。Ｒ²⁹として好ましいの
は、水素原子またはアルキル基である。

以下Ｐ−１〜Ｐ−199はピラゾロアゾールカプラーの代
表的な例示化合物である。但し本発明は、これら例示化
合物に限定されるものではない。

Ｐ−１ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−５ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｐ−９ Ｐ−１０ Ｐ−１１ Ｐ−１２ Ｐ−１３ Ｐ−１４ Ｐ−１５ Ｐ−１６ Ｐ−１７ Ｐ−１８ Ｐ−１９ Ｐ−２０ Ｐ−２１ Ｐ−２２ Ｐ−２３ Ｐ−２４ Ｐ−２５ Ｐ−２６ Ｐ−２７ Ｐ−２８ Ｐ−２９ Ｐ−３０ Ｐ−３１ Ｐ−３２ Ｐ−３３ Ｐ−３４ Ｐ−３５ Ｐ−３６ Ｐ−３７ Ｐ−３８ Ｐ−３９ Ｐ−４０ Ｐ−４１ Ｐ−４２ Ｐ−４３ Ｐ−４４ Ｐ−４５ Ｐ−４６ Ｐ−４７ Ｐ−４８ Ｐ−４９ Ｐ−５０ Ｐ−５１ Ｐ−５２ Ｐ−５３ Ｐ−５４ Ｐ−５５ Ｐ−５６ Ｐ−５７ Ｐ−５８ Ｐ−５９ Ｐ−６０ Ｐ−６１ Ｐ−６２ Ｐ−６３ Ｐ−６４ Ｐ−６５ Ｐ−６６ Ｐ−６７ Ｐ−６８ Ｐ−６９ Ｐ−７０ Ｐ−７１ Ｐ−７２ Ｐ−７３ Ｐ−７４ Ｐ−７５ Ｐ−７６ Ｐ−７７ Ｐ−７８ Ｐ−７９ Ｐ−８０ Ｐ−８１ Ｐ−８２ Ｐ−８３ Ｐ−８４ Ｐ−８５ Ｐ−８６ Ｐ−８７ Ｐ−８８ Ｐ−８９ Ｐ−９０ Ｐ−９１ Ｐ−９２ Ｐ−９３ Ｐ−９４ Ｐ−１０８ Ｐ−１０９ Ｐ−１１０ Ｐ−１１１ Ｐ−１１２ Ｐ−１１３ Ｐ−１１４ Ｐ−１１５ Ｐ−１１６ Ｐ−１１７ Ｐ−１１８ Ｐ−１１９ Ｐ−１２０ Ｐ−１２１ Ｐ−１２２ Ｐ−１２３ Ｐ−１２４ Ｐ−１２５ Ｐ−１２６ Ｐ−１２７ Ｐ−１２８ Ｐ−１２９ Ｐ−１３０ Ｐ−１３１ Ｐ−１３２ Ｐ−１３３ Ｐ−１３４ Ｐ−１３５ Ｐ−１３６ Ｐ−１３７ Ｐ−１３８ Ｐ−１３９ Ｐ−１４０ Ｐ−１４１ Ｐ−１４２ Ｐ−１４３ Ｐ−１４４ Ｐ−１４５ Ｐ−１４６ Ｐ−１４７ Ｐ−１４８ Ｐ−１４９ Ｐ−１５０ Ｐ−１５１ Ｐ−１５２ Ｐ−１５３ Ｐ−１５４ Ｐ−１５５ Ｐ−１５６ Ｐ−１５７ また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y），パーキン（Perkin）Ｉ(1977)，2047〜2057、米国
特許3,725,067号、特開昭59−99437号、特開昭58−4204
5号、特開昭59−162548号、特開昭59−171956号、特開
昭60−33552号及び特開昭60−43659号等を参考にして合
成を行った。

本発明に係るピラゾロアゾールカプラーは、平均アスペ
クト比が８：１以下の双晶粒子を含有するハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-3モル乃至１モル、好ましくは１×
１０^-2モル乃至８×１０^-1モルの範囲で用いることがで
きる。

また本発明に係るカプラーは他の種類のマゼンタカプラ
ーと併用することもできる。

本発明は単色カラー感光材料として用いることができる
が、又多色カラー感光材料として用いることもできる。
多色カラー感光材料では通常スペクトルの三原色領域の
各々に感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各
構成単位はスペクトルのある一定領域に対して感光性を
有する単層乳剤層又は多層乳剤層（この場合、夫々の乳
剤層の感光度が異なっている方が好ましい）からなるこ
とができ、又例えばフィルター層、中間保護層、下塗り
層などの層を有することができる。画像形成構成単位の
層を含めて感光材料の層は、当業界で知られているよう
に、種々の順序で塗設することができる。例えば多色カ
ラー感光材料では、本発明に係るピラゾロアゾールカプ
ラーを含むハロゲン化銀乳剤は普通緑感性を有している
が、必ずしも緑感性でなくとも良い。典型的な多色カラ
ー感光材料は少なくとも１種のシアン色素形成カプラー
を有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるシアン色素画像形成構成単位、少なくとも１種の
マゼンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成
構成単位、少なくとも１つの黄色色素形成カプラーを有
する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からな
る黄色色素画像形成構成単位を、非感光性層とともに支
持体に塗設させたものからなる。

この多色カラー感光材料には、２当量、４当量カプラー
を使用できる。使用されるイエローカプラーとしては開
鎖ケトメチレン化合物、例えば、ピバリルアセトアニリ
ド型、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーが
用いられる。

マゼンタカプラーとしては前記一般式〔Ｉ〕のピラゾロ
アゾールカプラーが用いられるが、必要に応じて前記の
一般式〔Ｉ〕以外のマゼンタカプラーを併用しても良
い。

シアンカプラーとしてはフェノール系、ナフトール系等
の化合物が用いられる。

また写真特性を向上するために、所謂コンピーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

本発明に用いられるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８頁〜８０頁に記載の２当量カプ
ラー及び同第１０９頁〜１１３頁に記載の４当量カプラ
ーもしくはカラードカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層には、カプラーのほかに現像抑制剤
又はそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ物質、例え
ば拡散性ＤＩＲ物質、タイミングＤＩＲ物質、あるいは
現像主薬の空気酸化による不必要なカブリや汚染を防止
するためにハイドロキノン誘導体等を含有しても良い。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、セルロース
ナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレ
ン、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフィルム、ポリスチレン等があり、これらの支持体は
それぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明の感光材料の処理に用いられる発色現像液は、現
像主薬を含むpHが８以上、好ましくはpHが９〜１２のア
ルカリ性水溶液である。この現像主薬としての芳香族第
１級アミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を
持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合
物、またはこのような化合物を形成する前駆体を意味す
る。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられ
る。

４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンア、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、
亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などである。また
これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加
えることができる。

本発明の感光材料は、像様露光し、発色現像処理後、常
法により漂白処理を行うことができる。この処理は定着
と同時でもまた別個でもよい。この処理液は必要に応じ
て定着剤を加えることにより漂白定着浴とすることもで
きる。漂白剤としては種々の化合物が用いられ、漂白促
進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
る乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ない
しは耐拡散性色素を乳剤層中に残すことである。他の１
つの形態では支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハ
ロゲン化銀を含有する乳剤層を持つ感光材料を芳香族第
１級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処
理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せし
め、他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。即ち、拡散転写カラー方式である。

本発明は、カラーネガティブフィルム、カラーポジティ
ブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー等あ
らゆる種類のカラー感光材料に適用できる。これらのう
ち、カラーネガ用感光材料に適用したとき本発明の効果
が最も顕著である。

〔発明の実施例〕

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が何ら限定されるものではな
い。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウム60.7ｇを含有する1.5％ゼラチン水溶液３
に７０℃、pH5.8において攪拌し、臭化カリウム2.54
ｇを加えた水溶液11.9mlと硝酸銀1.396ｇを加えた水溶
液11.9mlとをpBrを0.9に維持しながらダブルジェット法
により等流量で添加した。次に、硝酸銀337ｇを加えた
水溶液2.8と臭化カリウム２１４ｇ及びヨウ化カリウ
ム33.2ｇを加えた水溶液2.8とをpBr1.2に維持しなが
らダブルジェット法により等流量で添加した。次に、硝
酸銀224.9ｇを加えた水溶液1.9と臭化カリウム155.5
ｇ及びヨウ化カリウム4.42ｇを加えた水溶液1.9とをp
Br1.2に維持しながらダブルジェット法により等流量で
添加し、直径2.8μｍ、厚さ0.4μｍ、アスペクト比７：
１のＲＰ粒子を沈殿生成した。後に４０℃で脱塩処理を
行い、ゼラチンを加え、再分散させた後、２０℃に冷却
し凝固させ1.5kgの乳剤Ａを得た。

このＲＰ粒子を先のヨウ化物組成分布の検査方法により
調べた結果を表１に示す。

このＲＰ粒子は、この検査方法において前記ＲＰ粒子調
製方法の記載における工程と考えられる中央領域では
中心領域よりヨウ化銀モル％は低くなり、工程にあた
る中心領域では添加したヨウ化カリウム量とほぼ対応す
るヨウ化銀モル％となった。また、スポットを中央領域
より外で調べると、中心領域と外領域の境界を示す5.5
モル％のヨウ化銀モル％となった境界領域を示し、さら
に外側を調べると、添加したヨウ化カリウム量とほぼ対
応する外領域を見つけることができた。このようにスポ
ットを各所で調べた結果、中心領域を外領域で囲まれた
環状平板状粒子となっていることがわかった。

このように前記ＲＰ粒子の調製方法によって本発明のＲ
Ｐ粒子である表２のＡ〜Ｄの４種を作成した。なお、表
２で示した平均直径と平均粒子厚は先に記述したように
電子顕微鏡により調べた結果から平均アスペクト比を求
めた。また、ヨウ化銀含有率については、先のヨウ化銀
含有率の検査方法を使用して求め、中心領域と外領域の
体積比については、中心領域に対応する工程と工程
で使用した可溶性銀塩量と外領域に対応する工程で使
用した可溶性銀塩量の比により求めた。

塗布試料の作成 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層（黒色コロイド銀0.40ｇ及びゼ
ラチン3.0ｇを含有する。）を有する透明支持体上に、
下記の各層を順番に塗設することにより試料No.１を作
成した。

〔試料No.１〕………比較例 層１；赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ−
１） AgI７モル％を含むAgBrIからなる乳剤を赤感性に色増感
したもの1.8ｇと、0.8ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−
メトキシエチルアミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−〔δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド（Ｃ−１という）、0.075ｇの１−ヒド
ロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミ
ド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキ
シ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム（ＣＣ
−１という）、0.015ｇの１−ヒドロキシ−２−〔δ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ｎ−ブチル〕
ナフトアミド、0.07ｇの４−オクタデシルスクシニミド
−２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−１−
インダノン（Ｄ−１という）を0.65ｇのトリクレジルフ
ォスフェート（ＴＣＰという）に溶解し、1.85ｇのゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有してい
る赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

層２；赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ−
１） AgI６モル％を含むAgBrIからなる乳剤を赤感性に色増感
したもの1.2ｇと、0.21ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）
と、0.02ｇのカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶
解した0.23ｇのＴＣＰに溶解し、1.2ｇのゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

層３；中間層（ＩＬ） 0.8ｇのゼラチンと、0.07ｇの２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン（ＨＱ−１という）を溶解した0.04ｇ
のジブチルフタレート（ＤＢＰという）を含有する中間
層。

層４；緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＧＬ−
１） AgIを７モル％含有する乳剤を緑感性に色増感したもの
0.80ｇと、0.80ｇのマゼンダカプラーの１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−３−〔３−（２，４−ジ−
ｔ−アシルフェノキシアセトアミド）ベンツアミド〕−
５−ピラゾロン、0.01ｇのＤＩＲ化合物（Ｄ−１）を溶
解した0.95ｇのジノニルフェノールを2.2ｇのゼラチン
を含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

層５；緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ−
１） 表２に示す乳剤Ａを緑感性に色増感した1.8ｇの乳剤
と、0.20ｇのマゼンタカプラーである１−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツアミド〕−５
−ピラゾロンを溶解した0.25ｇのジノニルフェノールを
1.9ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物
を含有している緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度
層。

層６；黄色フィルター（ＹＦ） 0.15ｇの黄色コロイド銀と、0.2ｇの色汚染防止剤（Ｈ
Ｑ−１）を溶解したのち0.11ｇのＤＢＰと、1.5ｇのゼ
ラチンを含有する黄色フィルター層。

層７；青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＢＬ−
１） 乳剤Ｉを青感性に色増感したもの0.2ｇと、1.5ｇのα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，
５−ジオキシソイミダゾリジン−４−イル）−２−クロ
ロ−５−〔α−ドデシルオキシカルボニル）エトキシカ
ルボニル〕アセトアニライド（Ｙ−１という）を溶解し
た0.6ｇのＴＣＰを1.9ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層。

層８；青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ−
１） AgI２モル％を含むAgBrIからなる乳剤を青感性に色増感
した0.9ｇの乳剤と、1.30ｇのイエローカプラー（Ｙ−
１）を溶解した0.65ｇのＴＣＰを1.5ｇのゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している青感光
性性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

層９；保護層（Ｐｒｏ） 0.23ｇのゼラチン及びポリメチルメタクリレート粒子
（直径2.5μｍ）及び下記紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ
−２の乳化分散物を含むゼラチン層。

ＵＶ−１；２−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔ−
ペンチルフェノール ＵＶ−２；２−〔３−シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミ
ノカルボニル）アニリデン−１−エチルピロリジン このようにして作成して試料No.１のＧＨ−１およびＧ
Ｌ−１のマゼンタカプラーとして表３の試料No.２〜No.
２４に示すカプラーを用い、ＧＨ−１のハロゲン化銀乳
剤として試料No.２〜No.２４に示すハロゲン化銀乳剤を
用いた以外は試料No.１と同様にして試料No.２〜No.２
４を作成した。

このようにして作成した各試料No.１〜No.２４につい
て、３５℃、８０％ＲＨ条件下で３０日間処理したもの
と、未処理の試料を各々白色光を用いてウエッヂ露光し
た後、下記の現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.ｇ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調製する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調製す
る。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

表３に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のセンシトメトリー
データを示す。

表３から本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感度が
高くなっていると共に、経時の感度変動、カブリ変動が
著しく改善されていることがわかる。

比較例 ここでは次のようにして、平均アスペクト比が８：１以
上であるが、外領域より中心領域に高いヨウ化銀含有率
を有するものではない粒子については、本発明の効果が
生じないこと、即ち具体的には、本発明に係るピラゾロ
アゾールカプラーと組み合わせても効果が得られないこ
とを確認した。

〈ハロゲン組成が内部と表面で均一なハロゲン化銀乳剤
Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈの調製〉 臭化カリウム60.7ｇを含有する1.5％ゼラチン水溶液３
に70℃、pH5.8において攪拌し、臭化カリウム2.54ｇ
を加えた水溶液11.9mlと硝酸銀1.396ｇを加えた水溶液1
1.9mlとをｐＢｒを0.9に維持しながらダブルジェット法
により等流量で添加した。次に、硝酸銀562ｇを加えた
水溶液4.7と臭化カリウム366ｇ(a)及びヨウ化カリウ
ム38.4ｇ(b)を加えた水溶液4.7とをｐＢｒ1.4、ｐＡ
ｇ9.05に維持しながらダブルジェット法により調整添加
して乳剤Ｅを調製した。

同様にして、上記(a)，(b)とｐＢｒ，ｐＡｇを次の表４
のように変更して、ハロゲン化銀乳剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈを
作成した。

前記説明した試料No.１〜１５と同様にして、上記の比
較用の均一組成ハロゲン化銀乳剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈと、各
種のマゼンタカプラーとを表５のように組み合わせて、
比較試料No.１６〜２３を作成した。これらの試料につ
いてのデータを表５に示す。

表５より、コアシェル型でない本発明外の均一組成のハ
ロゲン化銀乳剤と本発明のカプラーとを組み合わせて
も、本発明の効果が得られないことがわかる。

〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、特定のハロゲン化銀
粒子と特定ピラゾロアゾールカプラーとの組み合わせに
より、高感度であり、かつ保存安定性の改善されたハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原賀 秀昭 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−119350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−136744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−97353（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−140241（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−113927（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−113928（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−18551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−19849（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】外領域より中心領域に高いヨウ化銀含有率
   を有する平均アスペクト比が８：１以上のハロゲン化銀
   粒子と、下記一般式〔II〕または〔III〕で示されるピ
   ラゾロアゾールカプラーとを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔II〕 一般式〔III〕 但し、一般式〔II〕〔III〕中、Ｘは水素原子または発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る置換基を
   表し、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子または置換基を表す。
2. 【請求項２】前記ハロゲン化銀粒子が、双晶であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。