JPH06122748A - 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズInfo
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- JPH06122748A JPH06122748A JP5179708A JP17970893A JPH06122748A JP H06122748 A JPH06122748 A JP H06122748A JP 5179708 A JP5179708 A JP 5179708A JP 17970893 A JP17970893 A JP 17970893A JP H06122748 A JPH06122748 A JP H06122748A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（１）で表されるポリイソシアナー
ト、式（２）のポリチオールおよび特定の脂肪族チオー
ル化合物の三成分を含む単量体混合物からなる高屈折率
プラスチックレンズ用組成物、および該組成物を重合し
て得られる樹脂からなるレンズ。 【効果】 本発明の含硫ウレタン樹脂からなるレンズ
は、無色透明で高屈折率、低分散、軽量であり、耐候
性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、さらに低吸水性で、表面
硬度に優れている。
ト、式（２）のポリチオールおよび特定の脂肪族チオー
ル化合物の三成分を含む単量体混合物からなる高屈折率
プラスチックレンズ用組成物、および該組成物を重合し
て得られる樹脂からなるレンズ。 【効果】 本発明の含硫ウレタン樹脂からなるレンズ
は、無色透明で高屈折率、低分散、軽量であり、耐候
性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、さらに低吸水性で、表面
硬度に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種
光学用レンズなどに用いられる耐熱性に優れ、さらに低
吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレン
ズ、および該レンズを製造するための組成物に関する。
光学用レンズなどに用いられる耐熱性に優れ、さらに低
吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレン
ズ、および該レンズを製造するための組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチッレンズは、無機レンズに比べ
て軽量で、割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子分野で急速に普及し
てきている。現在、これらの目的に広く用いられている
樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート（以下、ＤＡＣと略称する）を注型重合したＤＡ
Ｃ樹脂からなるものがある。このＤＡＣ樹脂は、軽量で
あること、染色性に優れていること、切削性および研磨
性等の加工性が良好であること等の特徴を有しており、
ファッション性豊かなニーズに対応できるものである。
しかしながら、ＤＡＣ樹脂は、屈折率が無機レンズに比
べて低いため、ガラスレンズと同等の光学特性を得るに
は、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることは避けられない。
このため、より高い屈折率をもつレンズ用樹脂が望まれ
ていた。
て軽量で、割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子分野で急速に普及し
てきている。現在、これらの目的に広く用いられている
樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート（以下、ＤＡＣと略称する）を注型重合したＤＡ
Ｃ樹脂からなるものがある。このＤＡＣ樹脂は、軽量で
あること、染色性に優れていること、切削性および研磨
性等の加工性が良好であること等の特徴を有しており、
ファッション性豊かなニーズに対応できるものである。
しかしながら、ＤＡＣ樹脂は、屈折率が無機レンズに比
べて低いため、ガラスレンズと同等の光学特性を得るに
は、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることは避けられない。
このため、より高い屈折率をもつレンズ用樹脂が望まれ
ていた。
【０００３】ＤＡＣ樹脂よりも屈折率が高いレンズとし
て、ポリウレタンレンズが知られている。本発明者ら
は、このポリウレタンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−
４７７５７３３号公報（特開昭６３−４６２１３号公
報）においては、キシリレンジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレ
ンズを提案しており、眼鏡用レンズなどの光学用レンズ
に広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレ
タンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−５１９１０５５号
公報（特開平２−２７０８５９号公報）に記載のポリウ
レタンレンズを提案している。しかしながら、これらの
ポリウレタンレンズは、一般にオレフィン基のラジカル
重合型の樹脂、例えば、ＤＡＣ樹脂に比べて、耐熱性が
劣るため、通常、６０〜９０℃程度の熱加工を必要とす
るレンズの染色や表面コートなどの後加工の際に、レン
ズの変形が起こり易く、熱加工温度を低く保たなければ
ならないという欠点がある。
て、ポリウレタンレンズが知られている。本発明者ら
は、このポリウレタンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−
４７７５７３３号公報（特開昭６３−４６２１３号公
報）においては、キシリレンジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレ
ンズを提案しており、眼鏡用レンズなどの光学用レンズ
に広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレ
タンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−５１９１０５５号
公報（特開平２−２７０８５９号公報）に記載のポリウ
レタンレンズを提案している。しかしながら、これらの
ポリウレタンレンズは、一般にオレフィン基のラジカル
重合型の樹脂、例えば、ＤＡＣ樹脂に比べて、耐熱性が
劣るため、通常、６０〜９０℃程度の熱加工を必要とす
るレンズの染色や表面コートなどの後加工の際に、レン
ズの変形が起こり易く、熱加工温度を低く保たなければ
ならないという欠点がある。
【０００４】これに対して、ポリウレタン樹脂の耐熱性
を向上させる方法としては、特開平２−２７５９０１号
公報、ＥＰ４０８４５９号公報（特開平３−５６５２５
号公報）等が知られている。しかしながら、特開平２−
２７５９０１号公報に記載されているポリウレタン樹脂
は、屈折率が１．５７〜１．６１程度と低く、また、こ
の方法により得られるポリウレタン樹脂は、吸水率が高
いため、中心厚の薄いレンズでは、吸水してレンズの中
心部に変形を起こすことがある。さらに、得られる樹脂
の表面硬度が低く、成型したレンズにキズがつきやすい
という欠点を有している。また、ＥＰ−４０８４５９号
公報に記載されているポリウレタン樹脂は、耐熱性が高
すぎるため、通常の方法ではレンズを染色するのが困難
である。更に、チオール成分としてペンタエリスリチオ
ール〔本発明のテトラキス（メルカプトメチル）メタ
ン〕を使用する場合には、イソシアナート成分としてキ
シリレンジイソシアナートは好ましくは使用されないこ
とが開示されている。
を向上させる方法としては、特開平２−２７５９０１号
公報、ＥＰ４０８４５９号公報（特開平３−５６５２５
号公報）等が知られている。しかしながら、特開平２−
２７５９０１号公報に記載されているポリウレタン樹脂
は、屈折率が１．５７〜１．６１程度と低く、また、こ
の方法により得られるポリウレタン樹脂は、吸水率が高
いため、中心厚の薄いレンズでは、吸水してレンズの中
心部に変形を起こすことがある。さらに、得られる樹脂
の表面硬度が低く、成型したレンズにキズがつきやすい
という欠点を有している。また、ＥＰ−４０８４５９号
公報に記載されているポリウレタン樹脂は、耐熱性が高
すぎるため、通常の方法ではレンズを染色するのが困難
である。更に、チオール成分としてペンタエリスリチオ
ール〔本発明のテトラキス（メルカプトメチル）メタ
ン〕を使用する場合には、イソシアナート成分としてキ
シリレンジイソシアナートは好ましくは使用されないこ
とが開示されている。
【０００５】さらに、これらの先行技術において、耐熱
性を向上させる目的で使用されるチオール成分は固体に
なることがある。例えば、本願発明において好ましく用
いられるテトラキス（メルカプトメチル）メタンは、融
点が７２〜７３℃の固体であり、ＥＰ−４０８４５９号
公報に記載の様に、チオール成分として単独で使用する
場合には、レンズの成型操作上、取扱いが非常に煩雑に
なる。また、特開平２−２７５９０１号公報に記載され
ている一般式（３）（化３）で表される化合物は、通
常、粘度が高いため、成分（ｃ）としてテトラキス（メ
ルカプトメチル）メタンを混合した場合、混合割合を増
やすと結晶が析出してくるなど、取扱いが煩雑で作業性
に劣り、そのうえ、テトラキス（メルカプトメチル）メ
タンの混合割合が制限されるために、耐熱性を十分に向
上させることができない。
性を向上させる目的で使用されるチオール成分は固体に
なることがある。例えば、本願発明において好ましく用
いられるテトラキス（メルカプトメチル）メタンは、融
点が７２〜７３℃の固体であり、ＥＰ−４０８４５９号
公報に記載の様に、チオール成分として単独で使用する
場合には、レンズの成型操作上、取扱いが非常に煩雑に
なる。また、特開平２−２７５９０１号公報に記載され
ている一般式（３）（化３）で表される化合物は、通
常、粘度が高いため、成分（ｃ）としてテトラキス（メ
ルカプトメチル）メタンを混合した場合、混合割合を増
やすと結晶が析出してくるなど、取扱いが煩雑で作業性
に劣り、そのうえ、テトラキス（メルカプトメチル）メ
タンの混合割合が制限されるために、耐熱性を十分に向
上させることができない。
【０００６】
【化３】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、その染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件の選択の自由度を
高めるため、その耐熱性を向上させる方法を提供し、さ
らに、低吸水性で、表面硬度に優れたレンズを提供する
ことである。
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、その染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件の選択の自由度を
高めるため、その耐熱性を向上させる方法を提供し、さ
らに、低吸水性で、表面硬度に優れたレンズを提供する
ことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。即ち、本発明は、成分（ａ）として一般
式（１）（化４）で表されるポリイソシアナートの少な
くとも一種以上、成分（ｂ）として式（２）（化５）で
表される１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン、および、成分（ｃ）と
してｘ個（ｘは０または１以上の整数）の水酸基とｙ個
（ｙは１以上の整数）のメルカプト基とを有し、水酸基
とメルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が、分子内に環構造
を有している場合には３個以上、環構造を有する場合に
は２個以上であり、最も離れた水酸基同士またはメルカ
プト基同士、あるいは最も離れた水酸基とメルカプト基
との間に介在する炭素数が６個以内、好ましくは５個以
内である脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上、
の三成分を含む単量体混合物からなる高屈折率プラスチ
ックレンズ用組成物、および該組成物を重合して得られ
る含硫ウレタン系樹脂からなる高屈折率プラスチックレ
ンズに関するものである。
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。即ち、本発明は、成分（ａ）として一般
式（１）（化４）で表されるポリイソシアナートの少な
くとも一種以上、成分（ｂ）として式（２）（化５）で
表される１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン、および、成分（ｃ）と
してｘ個（ｘは０または１以上の整数）の水酸基とｙ個
（ｙは１以上の整数）のメルカプト基とを有し、水酸基
とメルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が、分子内に環構造
を有している場合には３個以上、環構造を有する場合に
は２個以上であり、最も離れた水酸基同士またはメルカ
プト基同士、あるいは最も離れた水酸基とメルカプト基
との間に介在する炭素数が６個以内、好ましくは５個以
内である脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上、
の三成分を含む単量体混合物からなる高屈折率プラスチ
ックレンズ用組成物、および該組成物を重合して得られ
る含硫ウレタン系樹脂からなる高屈折率プラスチックレ
ンズに関するものである。
【０００９】
【化４】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す）
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す）
【００１０】
【化５】
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける成分（ａ）は、一般式（１）で表される化合物で
あり、具体的には、ｏ−キシリレンジイソシアナート、
ｍ−キシリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアナート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシ
アナート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、及びこれらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物
またはエチル化物等、例えば、４−クロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、４，５−ジクロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、２，３，５，６−テトラブロム
−ｐ−キシリレンジイソシアナート、４−メチル−ｍ−
キシリレンジイソシアナート、４−エチル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらの一部は
市販されている。成分（ｂ）である式（２）で表される
１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−
メルカプトプロパンは、特開平２−２７０８５９号公報
に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプ
トエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる
方法により、容易に製造される。
おける成分（ａ）は、一般式（１）で表される化合物で
あり、具体的には、ｏ−キシリレンジイソシアナート、
ｍ−キシリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアナート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシ
アナート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、及びこれらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物
またはエチル化物等、例えば、４−クロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、４，５−ジクロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、２，３，５，６−テトラブロム
−ｐ−キシリレンジイソシアナート、４−メチル−ｍ−
キシリレンジイソシアナート、４−エチル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらの一部は
市販されている。成分（ｂ）である式（２）で表される
１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−
メルカプトプロパンは、特開平２−２７０８５９号公報
に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプ
トエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる
方法により、容易に製造される。
【００１２】また、成分（ｃ）であるｘ個（ｘは０また
は１以上の整数）の水酸基とｙ個（ｙは１以上の整数）
のメルカプト基とを有し、最も離れた水酸基同士または
メルカプト基同士、あるいは最も離れた水酸基とメルカ
プト基との間に介在する炭素数が６個以内、好ましくは
５個以内である脂肪族チオール化合物のうち、水酸基と
メルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が３個以上である分子
内に環構造を有していない化合物としては、例えば、モ
ノチオグリセロール、ジチオグリセロール、トリチオグ
リセロール、ジメルカプトプロパノール、１−メルカプ
トメチル−１，１−ジヒドロキシメチルプロパン、１，
４−ジメルカプト−２，３−ヒドロキシブタン、テトラ
キス（メルカプトメチル）メタン、１，１，１−トリス
（メルカプトメチル）エタン、１，１，１−トリス（メ
ルカプトメチル）プロパンなどが挙げられる。また、水
酸基とメルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が２個以上であ
る環構造を有する化合物としては、例えば、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメル
カプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトチオフェン、２，５−ジメルカプ
トメチルチオフェンなどが挙げられる。これらの化合物
の一部は市販されており、容易に入手できる。これらの
化合物は、単独で、あるいは混合して用いてもよい。本
発明においては、これらの化合物の内、成分（ａ）とし
ては、キシリレンジイソシアナート、成分（ｃ）として
は、テトラキス（メルカプトメチル）メタンが好ましく
用いられる。
は１以上の整数）の水酸基とｙ個（ｙは１以上の整数）
のメルカプト基とを有し、最も離れた水酸基同士または
メルカプト基同士、あるいは最も離れた水酸基とメルカ
プト基との間に介在する炭素数が６個以内、好ましくは
５個以内である脂肪族チオール化合物のうち、水酸基と
メルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が３個以上である分子
内に環構造を有していない化合物としては、例えば、モ
ノチオグリセロール、ジチオグリセロール、トリチオグ
リセロール、ジメルカプトプロパノール、１−メルカプ
トメチル−１，１−ジヒドロキシメチルプロパン、１，
４−ジメルカプト−２，３−ヒドロキシブタン、テトラ
キス（メルカプトメチル）メタン、１，１，１−トリス
（メルカプトメチル）エタン、１，１，１−トリス（メ
ルカプトメチル）プロパンなどが挙げられる。また、水
酸基とメルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が２個以上であ
る環構造を有する化合物としては、例えば、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメル
カプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトチオフェン、２，５−ジメルカプ
トメチルチオフェンなどが挙げられる。これらの化合物
の一部は市販されており、容易に入手できる。これらの
化合物は、単独で、あるいは混合して用いてもよい。本
発明においては、これらの化合物の内、成分（ａ）とし
ては、キシリレンジイソシアナート、成分（ｃ）として
は、テトラキス（メルカプトメチル）メタンが好ましく
用いられる。
【００１３】本発明における各成分の使用割合、即ち、
成分（ａ）の一般式（１）で表されるポリイソシアナー
トの少なくとも一種以上と、成分（ｂ）の式（２）で表
されるポリチオールおよび成分（ｃ）の脂肪族チオール
化合物の少なくとも一種以上との使用割合は、ＮＣＯ基
／（ＳＨ＋ＯＨ）基の比率で、０．５〜１．５の範囲で
ある。また、成分（ｃ）の脂肪族チオール化合物は、ポ
リチオール成分全体に対して、５〜５０重量％の範囲で
用いる。この脂肪族チオール化合物が、ポリチオール成
分全体に対して、５重量％未満では充分な耐熱性の向上
が得られず、また、５０重量％を越えると耐熱性が高く
なりすぎるため、通常の方法では容易に染色するのが困
難となる。成分（ｃ）のチオール化合物の使用割合は、
使用される成分（ａ）の化合物、成分（ｃ）の化合物に
よって、また得られるレンズに要求される諸物性により
適宜決められる。
成分（ａ）の一般式（１）で表されるポリイソシアナー
トの少なくとも一種以上と、成分（ｂ）の式（２）で表
されるポリチオールおよび成分（ｃ）の脂肪族チオール
化合物の少なくとも一種以上との使用割合は、ＮＣＯ基
／（ＳＨ＋ＯＨ）基の比率で、０．５〜１．５の範囲で
ある。また、成分（ｃ）の脂肪族チオール化合物は、ポ
リチオール成分全体に対して、５〜５０重量％の範囲で
用いる。この脂肪族チオール化合物が、ポリチオール成
分全体に対して、５重量％未満では充分な耐熱性の向上
が得られず、また、５０重量％を越えると耐熱性が高く
なりすぎるため、通常の方法では容易に染色するのが困
難となる。成分（ｃ）のチオール化合物の使用割合は、
使用される成分（ａ）の化合物、成分（ｃ）の化合物に
よって、また得られるレンズに要求される諸物性により
適宜決められる。
【００１４】本発明においては、重合反応の促進のため
の重合触媒、耐候性改良のための紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、蛍光染料、光安定剤、油溶染料など
の添加剤を、必要に応じて、適宜加えてもよい。本発明
のレンズの作製は、成分（ａ）の一般式（１）で表され
るポリイソシアナートの少なくとも一種以上と、成分
（ｂ）の式（２）で表されるポリチオールと、成分
（ｃ）の脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上と
を含む単量体混合物に、必要に応じて、添加剤を加え
て、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモール
ド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させることに
より行なわれる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容
易にするために、モールドに公知の離型処理を施しても
差し支えない。
の重合触媒、耐候性改良のための紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、蛍光染料、光安定剤、油溶染料など
の添加剤を、必要に応じて、適宜加えてもよい。本発明
のレンズの作製は、成分（ａ）の一般式（１）で表され
るポリイソシアナートの少なくとも一種以上と、成分
（ｂ）の式（２）で表されるポリチオールと、成分
（ｃ）の脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上と
を含む単量体混合物に、必要に応じて、添加剤を加え
て、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモール
ド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させることに
より行なわれる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容
易にするために、モールドに公知の離型処理を施しても
差し支えない。
【００１５】また、本発明においては、レンズの作製時
における作業性を簡便にするため、成分（ｃ）の化合物
を、予め、成分（ｂ）の化合物と混合しておいても良
い。特に、成分（ｃ）が固体である場合には、予め、成
分（ｂ）の化合物に溶解しておくことが好ましい。この
場合には、成分（ｂ）の化合物が低粘度の液体であるた
め、容易に、成分（ｃ）の化合物を溶解させることがで
きる。注型重合における重合温度及び重合時間は、モノ
マーの組成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一
般的には、５〜２０℃から昇温を開始し、１００℃〜１
３０℃程度まで８〜３０時間で昇温する。
における作業性を簡便にするため、成分（ｃ）の化合物
を、予め、成分（ｂ）の化合物と混合しておいても良
い。特に、成分（ｃ）が固体である場合には、予め、成
分（ｂ）の化合物に溶解しておくことが好ましい。この
場合には、成分（ｂ）の化合物が低粘度の液体であるた
め、容易に、成分（ｃ）の化合物を溶解させることがで
きる。注型重合における重合温度及び重合時間は、モノ
マーの組成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一
般的には、５〜２０℃から昇温を開始し、１００℃〜１
３０℃程度まで８〜３０時間で昇温する。
【００１６】本発明で得られるレンズは、必要に応じ
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。本発明の含硫ウレタン樹脂は、極
めて低分散で、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ、無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れ、更に、低
吸水性で、表面硬度に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子材料のみでなく、グレ
ージング材料、塗料、接着剤の材料としても好適であ
る。
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。本発明の含硫ウレタン樹脂は、極
めて低分散で、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ、無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れ、更に、低
吸水性で、表面硬度に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子材料のみでなく、グレ
ージング材料、塗料、接着剤の材料としても好適であ
る。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観：目視により観察した。 ・耐熱性：サーモメカニカルアナライザー〔パーキンエ
ルマー社（米国）製〕を用い、試験片に５ｇ加重し、2.
5℃／分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。 ・染色性：三井東圧染料（株）製のプラスチックレンズ
用分散染料であるＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ、ＭＬ−Ｒｅｄ、
ＭＬ−Ｂｌｕｅ、を各々５ｇ／ｌの水溶液に調製した染
色槽を使って、９５℃で５分間浸漬し９mmの厚さの平板
を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、Ｕ−
２０００（日立製作所製）を用いて４００〜７００nmの
透過率を測定した。総合評価として染色性が良好なもの
を（○）、染色性に劣るか、全く染色できないものを
（×）とした。 ・染色耐熱性：９５℃の染色浴に５分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを目視により観察した。 ・吸水率：ＪＩＳ−Ｋ−７２０９に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に４８時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定した。 ・表面硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４０１の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定した。
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観：目視により観察した。 ・耐熱性：サーモメカニカルアナライザー〔パーキンエ
ルマー社（米国）製〕を用い、試験片に５ｇ加重し、2.
5℃／分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。 ・染色性：三井東圧染料（株）製のプラスチックレンズ
用分散染料であるＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ、ＭＬ−Ｒｅｄ、
ＭＬ−Ｂｌｕｅ、を各々５ｇ／ｌの水溶液に調製した染
色槽を使って、９５℃で５分間浸漬し９mmの厚さの平板
を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、Ｕ−
２０００（日立製作所製）を用いて４００〜７００nmの
透過率を測定した。総合評価として染色性が良好なもの
を（○）、染色性に劣るか、全く染色できないものを
（×）とした。 ・染色耐熱性：９５℃の染色浴に５分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを目視により観察した。 ・吸水率：ＪＩＳ−Ｋ−７２０９に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に４８時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定した。 ・表面硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４０１の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定した。
【００１８】実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート６９．６部（０．３７
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン４４．８部（０．１７モ
ル）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン１１．２
部（０．０６モル）、ジブチルチンジラウレート０．１
重量％（混合物の全量に対して）を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つい
で、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０
時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６
６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形開始温度は１１
４℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは変
形しなかった。また、染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌ
ｌｏｗで３０％、ＭＬ−Ｒｅｄで３７％、ＭＬ−Ｂｌｕ
ｅで４７％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。４８時間後の吸水率は０．０４％であり、また、表
面硬度は２Ｈであった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン４４．８部（０．１７モ
ル）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン１１．２
部（０．０６モル）、ジブチルチンジラウレート０．１
重量％（混合物の全量に対して）を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つい
で、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０
時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６
６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形開始温度は１１
４℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは変
形しなかった。また、染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌ
ｌｏｗで３０％、ＭＬ−Ｒｅｄで３７％、ＭＬ−Ｂｌｕ
ｅで４７％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。４８時間後の吸水率は０．０４％であり、また、表
面硬度は２Ｈであった。
【００１９】実施例２ ｍ−キシリレンジイソシアナート９６．０部（０．５１
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン３６．４部（０．１４モ
ル）、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパ
ン３６．４（０．２０モル）部、ジブチルチンジラウレ
ート０．１重量％（混合物の全量に対して）を混合して
均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラ
スモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６５、アッベ数νd ＝３３であり、熱変形開始温度は１
２０℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは
変形しなかった。また、染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅ
ｌｌｏｗで３７％、ＭＬ−Ｒｅｄで４４％、ＭＬ−Ｂｌ
ｕｅで５４％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。４８時間後の吸水率は０．０４％であり、また、表
面硬度は２Ｈであった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン３６．４部（０．１４モ
ル）、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパ
ン３６．４（０．２０モル）部、ジブチルチンジラウレ
ート０．１重量％（混合物の全量に対して）を混合して
均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラ
スモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６５、アッベ数νd ＝３３であり、熱変形開始温度は１
２０℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは
変形しなかった。また、染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅ
ｌｌｏｗで３７％、ＭＬ−Ｒｅｄで４４％、ＭＬ−Ｂｌ
ｕｅで５４％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。４８時間後の吸水率は０．０４％であり、また、表
面硬度は２Ｈであった。
【００２０】比較例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート６５．４部（０．３５
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン６０．１部（０．２３モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は９８℃であった。実施例１で得
たレンズより耐熱性が劣り、９５℃の染色浴で染色する
とレンズは変形した。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌ
ｌｏｗで２４％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、ＭＬ−Ｂｌｕ
ｅで４０％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン６０．１部（０．２３モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は９８℃であった。実施例１で得
たレンズより耐熱性が劣り、９５℃の染色浴で染色する
とレンズは変形した。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌ
ｌｏｗで２４％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、ＭＬ−Ｂｌｕ
ｅで４０％であり、染色性の総合評価は（○）であっ
た。
【００２１】比較例２ ＥＰ−４０８４５９号公報の実施例２に準じて、ｍ−キ
シリレンジイソシアナート６５．４部（０．３５モ
ル）、ジチオエリスリトール２９．２部（０．１７モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６１、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は１６５℃であった。９５℃の染
色浴で染色してもレンズは変形しなかった。また、染色
後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで８５％、ＭＬ−Ｒ
ｅｄで８６％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで８６％であり、染色さ
れず、染色性の総合評価は（×）であった。
シリレンジイソシアナート６５．４部（０．３５モ
ル）、ジチオエリスリトール２９．２部（０．１７モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６１、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は１６５℃であった。９５℃の染
色浴で染色してもレンズは変形しなかった。また、染色
後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで８５％、ＭＬ−Ｒ
ｅｄで８６％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで８６％であり、染色さ
れず、染色性の総合評価は（×）であった。
【００２２】比較例３ ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）４５．０部（０．０９モル）、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン５．０部（０．０２モル）
を混合加熱し、均一液とした。この液を室温まで冷却し
たところ、テトラキス（メルカプトメチル）メタンが析
出した。
ピオネート）４５．０部（０．０９モル）、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン５．０部（０．０２モル）
を混合加熱し、均一液とした。この液を室温まで冷却し
たところ、テトラキス（メルカプトメチル）メタンが析
出した。
【００２３】比較例４ ｍ−キシリレンジイソシアナート４１．２部（０．２２
モル）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）４７．５部（０．１０モル）、テ
トラキス（メルカプトメチル）メタン２．５部（０．０
１モル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混
合物の全量に対して）を十分に混合して均一液とし、十
分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガ
スケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４０
℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけ
て加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体
をモールドより取り出した。得られた樹脂は、無色透明
で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６０、アッベ数ν
d ＝３６であり、熱変形開始温度は９７℃であり、実施
例１で得たレンズよりも、屈折率が低く、耐熱性も劣る
ものであった。９５℃の染色浴で染色するとレンズは変
形した。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで２４
％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで４０％で
あり、染色性の総合評価は（○）であった。４８時間後
の吸水率は、０．１２％であり、実施例１のものより吸
水率は高かった。また、表面硬度はＨＢであり、実施例
１のものより劣っていた。
モル）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）４７．５部（０．１０モル）、テ
トラキス（メルカプトメチル）メタン２．５部（０．０
１モル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混
合物の全量に対して）を十分に混合して均一液とし、十
分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガ
スケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４０
℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけ
て加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体
をモールドより取り出した。得られた樹脂は、無色透明
で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６０、アッベ数ν
d ＝３６であり、熱変形開始温度は９７℃であり、実施
例１で得たレンズよりも、屈折率が低く、耐熱性も劣る
ものであった。９５℃の染色浴で染色するとレンズは変
形した。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで２４
％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで４０％で
あり、染色性の総合評価は（○）であった。４８時間後
の吸水率は、０．１２％であり、実施例１のものより吸
水率は高かった。また、表面硬度はＨＢであり、実施例
１のものより劣っていた。
【００２４】
【発明の効果】本発明の三成分を含む単量体混合物を重
合して得られる含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズは、一般式（１）のポリイソシアナートと式
（２）のポリチオールとを重合して得られるプラスチッ
クレンズの諸物性を、なんら損なうことなく、しかも、
その欠点である耐熱性を改善した、極めて優れた高屈折
率プラスチックレンズである。
合して得られる含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズは、一般式（１）のポリイソシアナートと式
（２）のポリチオールとを重合して得られるプラスチッ
クレンズの諸物性を、なんら損なうことなく、しかも、
その欠点である耐熱性を改善した、極めて優れた高屈折
率プラスチックレンズである。
Claims (4)
- 【請求項１】 成分（ａ）として一般式（１）（化１）
で表されるポリイソシアナートの少なくとも一種以上、 【化１】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す）成分（ｂ）として式
（２）（化２）で表される１，２−ビス［（２−メルカ
プトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、 【化２】 成分（ｃ）としてｘ個（ｘは０または１以上の整数）の
水酸基とｙ個（ｙは１以上の整数）のメルカプト基とを
有し、水酸基とメルカプト基の合計数（ｘ＋ｙ）が、分
子内に環構造を有していない場合には３個以上、環構造
を有する場合には２個以上であり、最も離れた水酸基同
士またはメルカプト基同士、あるいは最も離れた水酸基
とメルカプト基との間に介在する炭素数が５個以内であ
る脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上、の三成
分を含む単量体混合物からなる高屈折率プラスチックレ
ンズ用組成物。 - 【請求項２】 ＮＣＯ基と（ＯＨ＋ＳＨ）基が、ＮＣＯ
基／（ＯＨ＋ＳＨ）基の比率で０．５〜１．５であり、
且つ、成分（ｃ）がポリチオール全成分の５〜５０重量
％である請求項１記載の高屈折率プラスチックレンズ用
組成物。 - 【請求項３】 成分（ａ）がキシリレンジイソシアナー
トであり、成分（ｃ）がテトラキス（メルカプトメチ
ル）メタンであることを特徴とする請求項１記載の高屈
折率プラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のレンズ
用組成物を重合して得られる含硫ウレタン系樹脂からな
る高屈折率プラスチックレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17970893A JP3270581B2 (ja) | 1992-08-26 | 1993-07-21 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22695992 | 1992-08-26 | ||
| JP4-226959 | 1992-08-26 | ||
| JP17970893A JP3270581B2 (ja) | 1992-08-26 | 1993-07-21 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122748A true JPH06122748A (ja) | 1994-05-06 |
| JP3270581B2 JP3270581B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=26499480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17970893A Expired - Lifetime JP3270581B2 (ja) | 1992-08-26 | 1993-07-21 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270581B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7909929B2 (en) | 2002-11-13 | 2011-03-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film |
| WO2014203812A1 (ja) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用組成物 |
| WO2015046540A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ |
| WO2019049471A1 (ja) * | 2017-09-06 | 2019-03-14 | 日本電産株式会社 | レンズ |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP17970893A patent/JP3270581B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7909929B2 (en) | 2002-11-13 | 2011-03-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film |
| WO2014203812A1 (ja) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用組成物 |
| WO2015046540A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ |
| EP3483219A1 (en) | 2013-09-30 | 2019-05-15 | Hoya Lens Thailand Ltd. | Transparent plastic substrate and plastic lens |
| EP3483220A1 (en) | 2013-09-30 | 2019-05-15 | Hoya Lens Thailand Ltd. | Transparent plastic substrate and plastic lens |
| EP3936904A1 (en) | 2013-09-30 | 2022-01-12 | Hoya Lens Thailand Ltd. | Transparent plastic substrate and plastic lens |
| EP3936905A1 (en) | 2013-09-30 | 2022-01-12 | Hoya Lens Thailand Ltd. | Transparent plastic substrate and plastic lens |
| WO2019049471A1 (ja) * | 2017-09-06 | 2019-03-14 | 日本電産株式会社 | レンズ |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3270581B2 (ja) | 2002-04-02 |
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