JPH06122704A - ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 - Google Patents
ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途Info
- Publication number
- JPH06122704A JPH06122704A JP4275911A JP27591192A JPH06122704A JP H06122704 A JPH06122704 A JP H06122704A JP 4275911 A JP4275911 A JP 4275911A JP 27591192 A JP27591192 A JP 27591192A JP H06122704 A JPH06122704 A JP H06122704A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer polyol
- alkyl
- producing
- concentration low
- tertiary amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アルキル置換３級アミンの存在下に、重合可
能な炭素−炭素二重結合を含まないポリオール中でアク
リロニトリルとスチレンの混合物を重合させて高濃度低
下粘度ポリマーポリオールを製造する。 【効果】 分散安定化剤としての重合可能な炭素−炭素
二重結合を含む末端に水酸基を有する有機化合物を使用
せずに、ポリマーの濃度が３３〜６０重量％であって、
かつガラス転移温度が９０〜１２０℃である高濃度低下
粘度ポリマーポリオールが得られる。
能な炭素−炭素二重結合を含まないポリオール中でアク
リロニトリルとスチレンの混合物を重合させて高濃度低
下粘度ポリマーポリオールを製造する。 【効果】 分散安定化剤としての重合可能な炭素−炭素
二重結合を含む末端に水酸基を有する有機化合物を使用
せずに、ポリマーの濃度が３３〜６０重量％であって、
かつガラス転移温度が９０〜１２０℃である高濃度低下
粘度ポリマーポリオールが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマーポリオールの製
造方法、それにより得られるポリマーポリオール、およ
びそれを使用したポリウレタンフォーム、さらにポリマ
ーポリオールの低粘度化方法に関する。さらに詳しくは
本発明は、アルキル置換３級アミンの存在下に、重合可
能な炭素−炭素二重結合を含まないポリオール中でエチ
レン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを
製造する方法、それにより得られるポリマーポリオー
ル、このポリマーポリオールとポリイソシアネートとを
発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反
応させて得られるポリウレタンフォームに関するもので
ある。
造方法、それにより得られるポリマーポリオール、およ
びそれを使用したポリウレタンフォーム、さらにポリマ
ーポリオールの低粘度化方法に関する。さらに詳しくは
本発明は、アルキル置換３級アミンの存在下に、重合可
能な炭素−炭素二重結合を含まないポリオール中でエチ
レン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを
製造する方法、それにより得られるポリマーポリオー
ル、このポリマーポリオールとポリイソシアネートとを
発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反
応させて得られるポリウレタンフォームに関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ポリオール中でエチレン性不飽和単量体
を重合させてポリマーポリオールを製造する方法は公知
である。ポリマーポリオールは、一般に分散安定性が悪
く、粘度が高い。これを解決するため、連鎖移動剤を用
いることも公知である。連鎖移動剤としてアルキルメル
カプタンを用い、低粘度のポリマーポリオールを得る方
法が提案されている（米国特許第３９５３３９３号公
報、特開平０１−２２１４０３号公報）。
を重合させてポリマーポリオールを製造する方法は公知
である。ポリマーポリオールは、一般に分散安定性が悪
く、粘度が高い。これを解決するため、連鎖移動剤を用
いることも公知である。連鎖移動剤としてアルキルメル
カプタンを用い、低粘度のポリマーポリオールを得る方
法が提案されている（米国特許第３９５３３９３号公
報、特開平０１−２２１４０３号公報）。
【０００３】しかしながら、これらの方法では得られた
ポリマーポリオールの臭気の問題があり、また、ポリマ
ー濃度を高くした場合の急激な粘度上昇を抑えることが
できないため実用的なポリマーポリオールを得ることは
困難である。
ポリマーポリオールの臭気の問題があり、また、ポリマ
ー濃度を高くした場合の急激な粘度上昇を抑えることが
できないため実用的なポリマーポリオールを得ることは
困難である。
【０００４】また、連鎖移動剤としてメルカプタン、ケ
トン、アルコール、アルデヒド、ハロゲン化合物、ベン
ゼン誘導体、特にイソプロピルアルコールを用いる方法
が提案されている（特開昭５８−２１０９１７号公
報）。しかし、この方法では、高濃度のポリマーポリオ
ールを低粘度化するためには、多量のイソプロピルアル
コールを使用する必要があり、その除去・精製または回
収等に多大のエネルギーを要する等の問題を有してい
る。
トン、アルコール、アルデヒド、ハロゲン化合物、ベン
ゼン誘導体、特にイソプロピルアルコールを用いる方法
が提案されている（特開昭５８−２１０９１７号公
報）。しかし、この方法では、高濃度のポリマーポリオ
ールを低粘度化するためには、多量のイソプロピルアル
コールを使用する必要があり、その除去・精製または回
収等に多大のエネルギーを要する等の問題を有してい
る。
【０００５】また、特開昭５０−１４９７７８号公報お
よび特開昭５１−１７９２４号公報に記載の発明では、
重合可能な炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有
する有機化合物を分散安定化剤として用いるので本発明
とは別異のものである。さらに反応調節剤としてモルホ
リン等のアミン類を用いる方法が提案されている（特開
昭６３−１４６９１２号公報）が、フマレート基からな
る不飽和結合含有マクロマーを分散安定化剤として用い
るので本発明とは別異のものである。しかも重合可能な
炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有する有機化
合物や該マクロマーの使用は、粒子の安定化効果を有す
るが、ポリオールの粘度を上げる問題を有する。また、
２級アミンであるモルホリンを使用した場合、反応硬化
性が十分に良好なポリマーポリオールは得られない。
よび特開昭５１−１７９２４号公報に記載の発明では、
重合可能な炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有
する有機化合物を分散安定化剤として用いるので本発明
とは別異のものである。さらに反応調節剤としてモルホ
リン等のアミン類を用いる方法が提案されている（特開
昭６３−１４６９１２号公報）が、フマレート基からな
る不飽和結合含有マクロマーを分散安定化剤として用い
るので本発明とは別異のものである。しかも重合可能な
炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有する有機化
合物や該マクロマーの使用は、粒子の安定化効果を有す
るが、ポリオールの粘度を上げる問題を有する。また、
２級アミンであるモルホリンを使用した場合、反応硬化
性が十分に良好なポリマーポリオールは得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一の目的は、
高濃度でありながら、低粘度かつ分散安定性の良い、反
応硬化性の改良されたポリマーポリオールの製造方法を
提供することであり、本発明の他の一の目的はその方法
により得られたポリマーポリオールを提供することであ
り、本発明のさらに他の一の目的はこのポリマーポリオ
ールを用いることにより硬度などの物性に優れたポリウ
レタンフォームを提供することである。
高濃度でありながら、低粘度かつ分散安定性の良い、反
応硬化性の改良されたポリマーポリオールの製造方法を
提供することであり、本発明の他の一の目的はその方法
により得られたポリマーポリオールを提供することであ
り、本発明のさらに他の一の目的はこのポリマーポリオ
ールを用いることにより硬度などの物性に優れたポリウ
レタンフォームを提供することである。
【０００７】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討した結果、連鎖移動剤としてアルキル置換３級
アミンを使用すれば、重合可能な炭素−炭素二重結合を
含まないポリオールを使用することにより、特定のポリ
マー濃度を維持しつつ、かつ、ポリマーのガラス転移温
度を特定の範囲に維持することができ、上記目的を達成
できることを見出し、遂に本発明を完成させるに至っ
た。
鋭意検討した結果、連鎖移動剤としてアルキル置換３級
アミンを使用すれば、重合可能な炭素−炭素二重結合を
含まないポリオールを使用することにより、特定のポリ
マー濃度を維持しつつ、かつ、ポリマーのガラス転移温
度を特定の範囲に維持することができ、上記目的を達成
できることを見出し、遂に本発明を完成させるに至っ
た。
【０００８】本発明の目的をより具体的に開示すれば、
本発明の一の目的は、連鎖移動剤としてのアルキル置換
３級アミンの存在下に、重合可能な炭素−炭素二重結合
を含まないポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重
合させることを特徴とする高濃度低粘度ポリマーポリオ
ールの製造方法であり、本発明の他の一の目的は、前記
方法により製造されたものであることを特徴とする高濃
度低粘度ポリマーポリオールであり、本発明のさらに他
の一の目的は、前記した高濃度低粘度ポリマーポリオー
ルとポリイソシアネートとを発泡剤、触媒、整泡剤およ
びその他の助剤の存在下に反応させて得られるポリウレ
タンフォームである。
本発明の一の目的は、連鎖移動剤としてのアルキル置換
３級アミンの存在下に、重合可能な炭素−炭素二重結合
を含まないポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重
合させることを特徴とする高濃度低粘度ポリマーポリオ
ールの製造方法であり、本発明の他の一の目的は、前記
方法により製造されたものであることを特徴とする高濃
度低粘度ポリマーポリオールであり、本発明のさらに他
の一の目的は、前記した高濃度低粘度ポリマーポリオー
ルとポリイソシアネートとを発泡剤、触媒、整泡剤およ
びその他の助剤の存在下に反応させて得られるポリウレ
タンフォームである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の高濃度低粘度ポ
リマーポリオールとは、ポリオール、エチレン性不飽和
単量体、連鎖移動剤、重合触媒を用いて重合反応を行な
って得られたものをいう。
リマーポリオールとは、ポリオール、エチレン性不飽和
単量体、連鎖移動剤、重合触媒を用いて重合反応を行な
って得られたものをいう。
【００１０】本発明で用いるポリオールは重合可能な炭
素−炭素二重結合を含まないポリオールであり、２〜８
官能性で水酸基１個あたりの分子量が６００〜３００
０、好ましくは１０００〜２０００のものが適当であ
る。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブチレングリコール等のジオール類、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース等のポ
リオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、ナ
フタレンジオール、アミノフェノール、アミノナフトー
ル、フェノールホルムアルデヒド縮合物等の芳香族化合
物、メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパノ
ールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミ
ン等のアミン化合物等の、１種または２種以上の混合物
に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等のアルキレンオキシドを１種または２種以上
付加せしめて得られるポリオキシアルキレンポリオール
が挙げられる。さらにこれらのポリオキシアルキレンポ
リオールの中から選ばれた２種以上の混合物も使用でき
る。好ましいポリオールはエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドの内１種または２種を付加せしめて得ら
れるポリオキシアルキレンポリオールである。
素−炭素二重結合を含まないポリオールであり、２〜８
官能性で水酸基１個あたりの分子量が６００〜３００
０、好ましくは１０００〜２０００のものが適当であ
る。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブチレングリコール等のジオール類、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース等のポ
リオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、ナ
フタレンジオール、アミノフェノール、アミノナフトー
ル、フェノールホルムアルデヒド縮合物等の芳香族化合
物、メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパノ
ールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミ
ン等のアミン化合物等の、１種または２種以上の混合物
に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等のアルキレンオキシドを１種または２種以上
付加せしめて得られるポリオキシアルキレンポリオール
が挙げられる。さらにこれらのポリオキシアルキレンポ
リオールの中から選ばれた２種以上の混合物も使用でき
る。好ましいポリオールはエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドの内１種または２種を付加せしめて得ら
れるポリオキシアルキレンポリオールである。
【００１１】本発明で用いるエチレン性不飽和単量体
は、重合しうるエチレン性不飽和基を１個有するものが
適当である。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン、メチルスチレン、フェニルスチレン
の１種または２種以上の混合物が挙げられる。好ましく
はアクリロニトリル単独、または、アクリロニトリルと
スチレンの混合物である。更に好ましくはアクリロニト
リルとスチレンの混合物である。
は、重合しうるエチレン性不飽和基を１個有するものが
適当である。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン、メチルスチレン、フェニルスチレン
の１種または２種以上の混合物が挙げられる。好ましく
はアクリロニトリル単独、または、アクリロニトリルと
スチレンの混合物である。更に好ましくはアクリロニト
リルとスチレンの混合物である。
【００１２】アクリロニトリル／スチレンの比率は重量
比で１００／０〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜
７０／３０である。
比で１００／０〜６０／４０、好ましくは９０／１０〜
７０／３０である。
【００１３】エチレン性不飽和単量体の使用量は、通常
ポリオールと該単量体の全量に対し３３〜６０重量％、
好ましくは３３〜４９重量％であり、これによりポリマ
ー濃度が３３〜６０重量％、好ましくは３３〜４９重量
％に維持される。
ポリオールと該単量体の全量に対し３３〜６０重量％、
好ましくは３３〜４９重量％であり、これによりポリマ
ー濃度が３３〜６０重量％、好ましくは３３〜４９重量
％に維持される。
【００１４】本発明で用いるアルキル置換３級アミンは
連鎖移動剤である。アルキル置換３級アミンは一般式
（１）〔化３〕
連鎖移動剤である。アルキル置換３級アミンは一般式
（１）〔化３〕
【００１５】
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基を示
し、それらは互いに同一でも異なってもよいが、これら
のうち少なくとも一つは炭素数１〜１０のアルキル基で
ある。）で表されるアルキル置換３級アミン、または、
一般式（２）〔化４〕
キル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基を示
し、それらは互いに同一でも異なってもよいが、これら
のうち少なくとも一つは炭素数１〜１０のアルキル基で
ある。）で表されるアルキル置換３級アミン、または、
一般式（２）〔化４〕
【００１６】
【化４】 （式中、ＸはＯ、ＮＲ2を示し、Ｒ1は、炭素数１〜１０
のアルキル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基
を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
〜１０のヒドロキシアルキル基を示す。）で表されるア
ルキル置換３級アミンである。具体的に例示すれば、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
ピペラジン等のアルキル置換３級アミンが好適に使用で
きる。
のアルキル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基
を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
〜１０のヒドロキシアルキル基を示す。）で表されるア
ルキル置換３級アミンである。具体的に例示すれば、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
ピペラジン等のアルキル置換３級アミンが好適に使用で
きる。
【００１７】連鎖移動剤の使用量は、連鎖移動剤によっ
て調節されるポリマーのガラス転移温度に応じて決めら
れ、ガラス転移温度が９０〜１２０℃、好ましくは９５
〜１１５℃に調節されるような量の連鎖移動剤が用いら
れる。ガラス転移温度が９０℃未満では、ポリウレタン
フォームにした場合の硬度等の物性が低下し、ガラス転
移温度が１２０℃を超える場合には目的とする低粘度の
ポリマーポリオールが得られない。このようなガラス転
移温度を与える連鎖移動剤の量は、ポリマーの分子量を
３００００〜１４００００に調節する量であり、エチレ
ン性不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜３０重
量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。
て調節されるポリマーのガラス転移温度に応じて決めら
れ、ガラス転移温度が９０〜１２０℃、好ましくは９５
〜１１５℃に調節されるような量の連鎖移動剤が用いら
れる。ガラス転移温度が９０℃未満では、ポリウレタン
フォームにした場合の硬度等の物性が低下し、ガラス転
移温度が１２０℃を超える場合には目的とする低粘度の
ポリマーポリオールが得られない。このようなガラス転
移温度を与える連鎖移動剤の量は、ポリマーの分子量を
３００００〜１４００００に調節する量であり、エチレ
ン性不飽和単量体１００重量部に対して０．５〜３０重
量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【００１８】本発明で用いる重合触媒として周知のビニ
ル重合反応用触媒が用いられる。例えば、過酸化水素、
ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、の
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物、あるいは過硫酸塩、過コハク酸のようなペ
ルオキソ酸およびその塩が挙げられる。
ル重合反応用触媒が用いられる。例えば、過酸化水素、
ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、の
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物、あるいは過硫酸塩、過コハク酸のようなペ
ルオキソ酸およびその塩が挙げられる。
【００１９】本発明において重合触媒は、ポリオールと
エチレン性不飽和単量体の合計重量に対して０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％が添加され
る。
エチレン性不飽和単量体の合計重量に対して０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％が添加され
る。
【００２０】本発明において、ポリマー粒子を安定に分
散させる目的で、例えば分子量が１５０００以上である
ポリオキシプロピレンポリオールのような分散安定化剤
の存在下に重合を行うことも可能である。しかし重合可
能な炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有する有
機化合物は、このような分散安定化剤からは除かれ、そ
の結果プロセスは簡略化される。例えば、特公昭４９−
４６５５６号公報に記載されているような不飽和基含有
ポリエーテルエステルポリオール、特公昭５８−２６３
６３号公報に記載されているようなアクリル基、メタク
リル基、アリル基等を末端に有する変性ポリオール、特
開昭５１−１７９２４号公報や特開昭５０−１４９７７
８号公報に記載されているような無水マレイン酸、アリ
ルグリシジルエーテル等と反応して得られる化合物、特
開昭６３−１４６９１２号公報に記載されているような
フマレート基からなる不飽和結合含有マクロマーは、本
発明の分散安定化剤から排除される。ちなみにこれらの
分散安定化剤を使用すれば、未反応の有機化合物自体ま
たはこれに由来する結合によって使用の有無が判断でき
る。
散させる目的で、例えば分子量が１５０００以上である
ポリオキシプロピレンポリオールのような分散安定化剤
の存在下に重合を行うことも可能である。しかし重合可
能な炭素−炭素二重結合を含む末端に水酸基を有する有
機化合物は、このような分散安定化剤からは除かれ、そ
の結果プロセスは簡略化される。例えば、特公昭４９−
４６５５６号公報に記載されているような不飽和基含有
ポリエーテルエステルポリオール、特公昭５８−２６３
６３号公報に記載されているようなアクリル基、メタク
リル基、アリル基等を末端に有する変性ポリオール、特
開昭５１−１７９２４号公報や特開昭５０−１４９７７
８号公報に記載されているような無水マレイン酸、アリ
ルグリシジルエーテル等と反応して得られる化合物、特
開昭６３−１４６９１２号公報に記載されているような
フマレート基からなる不飽和結合含有マクロマーは、本
発明の分散安定化剤から排除される。ちなみにこれらの
分散安定化剤を使用すれば、未反応の有機化合物自体ま
たはこれに由来する結合によって使用の有無が判断でき
る。
【００２１】本発明による重合反応はバッチ式でも連続
式でも行うことができる。重合温度は重合触媒の種類に
応じて決められるが、触媒の分解温度以上、好ましくは
６０〜２００℃、さらに好ましくは９０〜１６０℃で行
う。また、重合反応は加圧系でも、常圧系でも行うこと
ができる。
式でも行うことができる。重合温度は重合触媒の種類に
応じて決められるが、触媒の分解温度以上、好ましくは
６０〜２００℃、さらに好ましくは９０〜１６０℃で行
う。また、重合反応は加圧系でも、常圧系でも行うこと
ができる。
【００２２】重合反応終了後、得られたポリマーポリオ
ールはそのままポリウレタンフォームの原料として使用
できるが、未反応単量体、触媒の分解生成物や連鎖移動
剤等を減圧処理して除去した後に使用することが好まし
い。
ールはそのままポリウレタンフォームの原料として使用
できるが、未反応単量体、触媒の分解生成物や連鎖移動
剤等を減圧処理して除去した後に使用することが好まし
い。
【００２３】本発明のポリウレタンフォームとは、上記
したポリマーポリオールとポリイソシアネートとを発泡
剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応さ
せて得られるのをいう。
したポリマーポリオールとポリイソシアネートとを発泡
剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応さ
せて得られるのをいう。
【００２４】本発明で用いるポリマーポリオールとして
は、上記したものがすべてそのまま使用できる。上記し
たポリマーポリオールにその他のポリオールを混合して
用いることもできる。その他のポリオールとしては、上
記したポリオールが好ましく用いられる。
は、上記したものがすべてそのまま使用できる。上記し
たポリマーポリオールにその他のポリオールを混合して
用いることもできる。その他のポリオールとしては、上
記したポリオールが好ましく用いられる。
【００２５】本発明で用いるポリイソシアネートは、例
えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、この両イソシアネートの８０／
２０重量比（８０／２０−ＴＤＩ）または６５／３５重
量比（６５／３５−ＴＤＩ）の混合物、粗製トリレンジ
イソシアネート（粗製ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−
ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（２，２’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの異性体混合物（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、トルイジンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、および
これらのイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビュ
レット変性体、二量体、三量体、またはこれらのプレポ
リマーである。ポリイソシアネートは 1種または２種以
上混合して使用する。
えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、この両イソシアネートの８０／
２０重量比（８０／２０−ＴＤＩ）または６５／３５重
量比（６５／３５−ＴＤＩ）の混合物、粗製トリレンジ
イソシアネート（粗製ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−
ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（２，２’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの異性体混合物（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、トルイジンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、および
これらのイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビュ
レット変性体、二量体、三量体、またはこれらのプレポ
リマーである。ポリイソシアネートは 1種または２種以
上混合して使用する。
【００２６】本発明で用いる発泡剤は、水、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メチレンクロリ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種または２種以上の混合物である。
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メチレンクロリ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種または２種以上の混合物である。
【００２７】本発明で用いる触媒は従来公知のもので特
に限定はない。例えば、アミン系触媒としては、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、ポリイソプロパノー
ルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘ
キサメチルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサ
メチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ) エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリ
エチレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩およ
び他の塩、第１および第２アミンのアミノ基のオキシア
ルキレン付加物、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルピペラジン類の
ようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリア
ルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公
昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノカルボニル触媒
等が挙げられる。また、有機金属系触媒としては、酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテ
ン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。こ
れらの触媒は１種または２種以上混合して用い、その使
用量は活性水素を持つ化合物１００重量部に対して０．
０００１〜１０．０重量部である。
に限定はない。例えば、アミン系触媒としては、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、ポリイソプロパノー
ルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘ
キサメチルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサ
メチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ) エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリ
エチレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩およ
び他の塩、第１および第２アミンのアミノ基のオキシア
ルキレン付加物、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルピペラジン類の
ようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリア
ルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公
昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノカルボニル触媒
等が挙げられる。また、有機金属系触媒としては、酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテ
ン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。こ
れらの触媒は１種または２種以上混合して用い、その使
用量は活性水素を持つ化合物１００重量部に対して０．
０００１〜１０．０重量部である。
【００２８】本発明で用いる整泡剤は、従来公知の有機
けい素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６０
０、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−
５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０
Ｍ、Ｌ−６２０２等、トーレ・シリコーン社製のＳＨ−
１９０、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−２５
３、ＰＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６
２、ＳＰＸ−２８０Ａ、ＳＰＸ−２９４Ａ等、信越シリ
コーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ
−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ
−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−
２０−２００、Ｘ−２０−２０１等、東芝シリコーン社
製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等、ゴールド
シュミット社製のＢ−４１１３等が挙げられる。これら
の整泡剤の使用量は活性水素をもつ化合物とポリイソシ
アネートとの総量１００重量部に対して０．１〜５重量
部である。
けい素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６０
０、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−
５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０
Ｍ、Ｌ−６２０２等、トーレ・シリコーン社製のＳＨ−
１９０、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−２５
３、ＰＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６
２、ＳＰＸ−２８０Ａ、ＳＰＸ−２９４Ａ等、信越シリ
コーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ
−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ
−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−
２０−２００、Ｘ−２０−２０１等、東芝シリコーン社
製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等、ゴールド
シュミット社製のＢ−４１１３等が挙げられる。これら
の整泡剤の使用量は活性水素をもつ化合物とポリイソシ
アネートとの総量１００重量部に対して０．１〜５重量
部である。
【００２９】本発明には、以上の他必要により汎用の架
橋剤、安定剤、充填剤、着色剤、難燃剤等を使用するこ
とができる。
橋剤、安定剤、充填剤、着色剤、難燃剤等を使用するこ
とができる。
【００３０】本発明で用いる架橋剤は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよ
び１，３−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メチレ
ンビスオルソクロルアニリン、４，４’−ジフェニルメ
タンジアミン、アニリン、２，４’−トリレンジアミ
ン、２，６’−トリレンジアミン、等の芳香族ポリアミ
ン、およびこれらの活性水素化合物にエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基価
２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物である。その他、ハ
イドロキノン、レゾルシン、アニリン等にエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基
価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物も使用できる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよ
び１，３−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メチレ
ンビスオルソクロルアニリン、４，４’−ジフェニルメ
タンジアミン、アニリン、２，４’−トリレンジアミ
ン、２，６’−トリレンジアミン、等の芳香族ポリアミ
ン、およびこれらの活性水素化合物にエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基価
２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物である。その他、ハ
イドロキノン、レゾルシン、アニリン等にエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基
価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物も使用できる。
【００３１】本発明のポリウレタンフォームの製造方法
は、以下のとおりである。ポリマーポリオール、その他
のポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、およびその他の
助剤の所定量を混合してレジン液をつくる。ポリイソシ
アネート中のＮＣＯ基とポリオールおよび架橋剤中の活
性水素との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が０．７０〜１．４０
となるようにポリイソシアネート、ポリオールおよび架
橋剤の使用量を決める。レジン液とポリイソシアネート
を所定温度例えば２０〜３０℃に調整した後、急速混合
し、所定温度例えば３０〜７０℃に温調された型に流し
込む。反応混合液が型内に発泡充填した後、所定温度例
えば６０〜１８０℃のオーブンにて所定時間例えば３０
秒〜２０分間硬化させ、フォームを脱型し所望のポリウ
レタンフォームを得る。
は、以下のとおりである。ポリマーポリオール、その他
のポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、およびその他の
助剤の所定量を混合してレジン液をつくる。ポリイソシ
アネート中のＮＣＯ基とポリオールおよび架橋剤中の活
性水素との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が０．７０〜１．４０
となるようにポリイソシアネート、ポリオールおよび架
橋剤の使用量を決める。レジン液とポリイソシアネート
を所定温度例えば２０〜３０℃に調整した後、急速混合
し、所定温度例えば３０〜７０℃に温調された型に流し
込む。反応混合液が型内に発泡充填した後、所定温度例
えば６０〜１８０℃のオーブンにて所定時間例えば３０
秒〜２０分間硬化させ、フォームを脱型し所望のポリウ
レタンフォームを得る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 １．ポリマーポリオールの製造 実施例１ 温度計、撹拌装置、送液装置付の１リットルオートクレ
ーブに、ポリオールを満液状態に仕込み、撹拌しながら
１２０℃まで昇温した。あらかじめ表１に示す比率で混
合した、ポリオール、アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）、アクリロニトリル、スチレン、トリエチルア
ミンの混合液を連続的に装入し、排出口より連続的にポ
リマーポリオールを得た。このとき、反応圧力は３．５
ｋｇ／ｃｍ2、滞留時間は５０分であった。得られたポ
リマーポリオールを１２０℃、２０ｍｍＨｇで４時間減
圧吸引処理し、未反応単量体およびトリエチルアミンを
除去した。ガスクロマトグラフィーによる未反応単量体
およびトリエチルアミンの残存量定量結果は、スチレン
が８０ｐｐｍで、アクリロニトリル、トリエチルアミン
は検出されなかった。酢酸溶媒中、過塩素酸による中和
滴定でアミン価を測定したところ、１．３３ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。ポリマーポリオールにメタノールを加
え、よく分散させた後に、遠心分離してメタノール不溶
分の重量を測定する方法によって求められるポリマーの
濃度は４３重量％であった。また、熱分析（ＤＳＣ−
７：パーキンエルマー社製、窒素雰囲気下、昇温速度２
０Ｋ／ｍｉｎ）による、ポリマーポリオール中のポリマ
ーのガラス転移温度は９８℃であった。結果を〔表１〕
に示す。
ーブに、ポリオールを満液状態に仕込み、撹拌しながら
１２０℃まで昇温した。あらかじめ表１に示す比率で混
合した、ポリオール、アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）、アクリロニトリル、スチレン、トリエチルア
ミンの混合液を連続的に装入し、排出口より連続的にポ
リマーポリオールを得た。このとき、反応圧力は３．５
ｋｇ／ｃｍ2、滞留時間は５０分であった。得られたポ
リマーポリオールを１２０℃、２０ｍｍＨｇで４時間減
圧吸引処理し、未反応単量体およびトリエチルアミンを
除去した。ガスクロマトグラフィーによる未反応単量体
およびトリエチルアミンの残存量定量結果は、スチレン
が８０ｐｐｍで、アクリロニトリル、トリエチルアミン
は検出されなかった。酢酸溶媒中、過塩素酸による中和
滴定でアミン価を測定したところ、１．３３ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。ポリマーポリオールにメタノールを加
え、よく分散させた後に、遠心分離してメタノール不溶
分の重量を測定する方法によって求められるポリマーの
濃度は４３重量％であった。また、熱分析（ＤＳＣ−
７：パーキンエルマー社製、窒素雰囲気下、昇温速度２
０Ｋ／ｍｉｎ）による、ポリマーポリオール中のポリマ
ーのガラス転移温度は９８℃であった。結果を〔表１〕
に示す。
【００３３】実施例２〜５および比較例１〜５ 実施例１と同様の方法で行った。結果を〔表１〕および
〔表２〕に示す。
〔表２〕に示す。
【００３４】
【表１】 注＞ ポリオールＰ：グリセリンにプロピレンオキシ
ド、次いでエチレンオキシドを付加重合して得られるポ
リオキシプロピレンオキシエチレントリオール（水酸基
価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリオールＱ：グリセリンにプロピレンオキシド、次い
でエチレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシ
プロピレンオキシエチレントリオール（水酸基価３３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ） ＴＥＡ：トリエチルアミン ＤＥＡＥ：Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン 数字は重量部
ド、次いでエチレンオキシドを付加重合して得られるポ
リオキシプロピレンオキシエチレントリオール（水酸基
価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリオールＱ：グリセリンにプロピレンオキシド、次い
でエチレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシ
プロピレンオキシエチレントリオール（水酸基価３３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ） ＴＥＡ：トリエチルアミン ＤＥＡＥ：Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン 数字は重量部
【００３５】
【表２】 注＞ ポリオールＰ：グリセリンにプロピレンオキシ
ド、次いでエチレンオキシドを付加重合して得られるポ
リオキシプロピレンオキシエチレントリオール（水酸基
価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリオールＱ：グリセリンにプロピレンオキシド、次い
でエチレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシ
プロピレンオキシエチレントリオール（水酸基価３３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ） ＩＰＡ：イソプロピルアルコール 数字は重量部
ド、次いでエチレンオキシドを付加重合して得られるポ
リオキシプロピレンオキシエチレントリオール（水酸基
価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリオールＱ：グリセリンにプロピレンオキシド、次い
でエチレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシ
プロピレンオキシエチレントリオール（水酸基価３３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ） ＩＰＡ：イソプロピルアルコール 数字は重量部
【００３６】２．発泡評価 実施例１、比較例３で得られたポリマーポリオールをそ
れぞれポリマーポリオールＡ、ポリマーポリオールＢと
し、、水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピ
レンオキシエチレントリオール（ポリオールＰ）、シリ
コーンＬ− ５３０５（日本ユニカー社製）４ｇ、ダブ
コ（Ｄａｂｃｏ） ３３ＬＶ（３３％トリエチレンジア
ミン、ジプロピレングリコール溶液）１ｇ、水１４．２
ｇを撹拌混合してレジン液をつくった。さらにＴ−９
（オクチル酸第一スズ）０．３５ｇを加え撹拌混合した
液と、ＮＣＯ基と活性水素の当量比１．０５になる量の
８０／２０−ＴＤＩをそれぞれ２５℃に調整し、急速に
撹拌混合してすばやく３７℃のアルミ製金型 (４００ｍ
ｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ )に投入した。熱風オーブ
ン中１６０℃で１３分硬化させた。フォーム物性を〔表
３〕に示す。
れぞれポリマーポリオールＡ、ポリマーポリオールＢと
し、、水酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピ
レンオキシエチレントリオール（ポリオールＰ）、シリ
コーンＬ− ５３０５（日本ユニカー社製）４ｇ、ダブ
コ（Ｄａｂｃｏ） ３３ＬＶ（３３％トリエチレンジア
ミン、ジプロピレングリコール溶液）１ｇ、水１４．２
ｇを撹拌混合してレジン液をつくった。さらにＴ−９
（オクチル酸第一スズ）０．３５ｇを加え撹拌混合した
液と、ＮＣＯ基と活性水素の当量比１．０５になる量の
８０／２０−ＴＤＩをそれぞれ２５℃に調整し、急速に
撹拌混合してすばやく３７℃のアルミ製金型 (４００ｍ
ｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ )に投入した。熱風オーブ
ン中１６０℃で１３分硬化させた。フォーム物性を〔表
３〕に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】発泡試験１と発泡試験２の比較 実施例１で得られたポリマーポリオールＡは、比較例３
で得られたポリマーポリオールＢに比べて、少ない使用
量で同等の物性のポリウレタンフォームを得ることがで
きる。また、実施例１で得られたポリマーポリオールＡ
を使用することで、硬化時間が短縮され成形性が向上す
る。
で得られたポリマーポリオールＢに比べて、少ない使用
量で同等の物性のポリウレタンフォームを得ることがで
きる。また、実施例１で得られたポリマーポリオールＡ
を使用することで、硬化時間が短縮され成形性が向上す
る。
【００３９】発泡試験１と発泡試験３の比較 実施例１で得られたポリマーポリオールＡと比較例３で
得られたポリマーポリオールＢを等量使用した場合、前
者では硬度、引張強度に代表される物性に優れたポリウ
レタンフォームを得ることができる。
得られたポリマーポリオールＢを等量使用した場合、前
者では硬度、引張強度に代表される物性に優れたポリウ
レタンフォームを得ることができる。
【００４０】
【発明の効果】連鎖移動剤としてのアルキル置換３級ア
ミンの存在下に、重合可能な炭素−炭素二重結合を含ま
ないポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させ
ることにより、、従来よりも低粘度かつ分散安定性の良
いポリマーポリオールが得られるようになり、ポリマー
濃度を高くすることが可能になった。こうして得られた
ポリマーポリオールは発泡時の反応硬化性が良好であ
り、硬度等の物性に優れたポリウレタンフォームを提供
する。
ミンの存在下に、重合可能な炭素−炭素二重結合を含ま
ないポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させ
ることにより、、従来よりも低粘度かつ分散安定性の良
いポリマーポリオールが得られるようになり、ポリマー
濃度を高くすることが可能になった。こうして得られた
ポリマーポリオールは発泡時の反応硬化性が良好であ
り、硬度等の物性に優れたポリウレタンフォームを提供
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/63 ＮＥＱ 8620−4Ｊ (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (12)
- 【請求項１】 連鎖移動剤としてのアルキル置換３級ア
ミンの存在下に、重合可能な炭素−炭素二重結合を含ま
ないポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させ
ることを特徴とする高濃度低粘度ポリマーポリオールの
製造方法。 - 【請求項２】 アルキル置換３級アミンが一般式（１）
〔化１〕 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基を示
し、それらは互いに同一でも異なってもよいが、これら
のうち少なくとも一つは炭素数１〜１０のアルキル基で
ある。）で表されるアルキル置換３級アミンであること
を特徴とする請求項１に記載の高濃度低粘度ポリマーポ
リオールの製造方法。 - 【請求項３】 アルキル置換３級アミンがトリエチルア
ミンであることを特徴とする請求項１に記載の高濃度低
粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項４】 アルキル置換３級アミンがＮ，Ｎ−ジエ
チルエタノールアミンであることを特徴とする請求項１
に記載の高濃度低粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項５】 アルキル置換３級アミンが一般式（２）
〔化２〕 【化２】 （式中、ＸはＯ、ＮＲ2を示し、Ｒ1は、炭素数１〜１０
のアルキル基、炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基
を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２
〜１０のヒドロキシアルキル基を示す。）で表されるア
ルキル置換３級アミンであることを特徴とする請求項１
に記載の高濃度低粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項６】 アルキル置換３級アミンがＮ−メチルモ
ルホリンであることを特徴とする請求項１に記載の高濃
度低粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項７】 エチレン性不飽和単量体がアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン
およびフェニルスチレンからなる群から選ばれた少なく
とも１種であることを特徴とする請求項１に記載の高濃
度低粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項８】 エチレン性不飽和単量体がアクリロニト
リルとスチレンの混合物であることを特徴とする請求項
１に記載の高濃度低粘度ポリマーポリオールの製造方
法。 - 【請求項９】 エチレン性不飽和単量体がアクリロニト
リルであることを特徴とする請求項１に記載の高濃度低
粘度ポリマーポリオールの製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載の方法により製造された
ものであることを特徴とする高濃度低粘度ポリマーポリ
オール。 - 【請求項１１】 ポリマーの濃度が３３〜６０重量％
であること、および窒素雰囲気下、昇温速度１０〜２
０Ｋ／ｍｉｎの条件で示差熱分析により測定された、ポ
リマーポリオール中のポリマー成分のガラス転移温度が
９０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１０に記
載の高濃度低粘度ポリマーポリオール。 - 【請求項１２】 請求項１１に記載の高濃度低粘度ポリ
マーポリオールとポリイソシアネートとを発泡剤、触
媒、整泡剤およびその他の助剤の存在下に反応させて得
られることを特徴とするポリウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27591192A JP3329495B2 (ja) | 1991-10-14 | 1992-10-14 | ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26440591 | 1991-10-14 | ||
| JP23111692 | 1992-08-31 | ||
| JP4-231116 | 1992-08-31 | ||
| JP3-264405 | 1992-08-31 | ||
| JP27591192A JP3329495B2 (ja) | 1991-10-14 | 1992-10-14 | ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122704A true JPH06122704A (ja) | 1994-05-06 |
| JP3329495B2 JP3329495B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=27331723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27591192A Expired - Lifetime JP3329495B2 (ja) | 1991-10-14 | 1992-10-14 | ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3329495B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100434028B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2004-06-04 | 동아화학 주식회사 | 폴리올 및 이의 제조방법 |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP27591192A patent/JP3329495B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100434028B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2004-06-04 | 동아화학 주식회사 | 폴리올 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3329495B2 (ja) | 2002-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960011890B1 (ko) | 폴리머 폴리올과 그의 제조방법 | |
| US6156864A (en) | Preparation of flexible polyurethane foams | |
| JP3083235B2 (ja) | ポリマーポリオール、その製造方法および軟質高弾性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4956897B2 (ja) | フレームラミネーション用の軟質ポリウレタンフォーム、表皮材付きクッション材およびその製造方法 | |
| EP3997147A1 (en) | Polyethers and their use in the production of flexible polyurethane foams | |
| JPH10292018A (ja) | ポリマー分散ポリオール、ポリウレタン樹脂およびポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3329495B2 (ja) | ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 | |
| JPH06172462A (ja) | ポリマーポリオール、その製造方法およびその用途 | |
| JPH07138330A (ja) | 難燃性フォーム用ポリマーポリオールの製造法 | |
| JP5009057B2 (ja) | ポリマーポリオール組成物およびポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH01161007A (ja) | ポリマーポリオールおよびポリウレタンの製造法 | |
| US20220275138A1 (en) | Polymer polyol compositions and their use in the production of flexible polyurethane foams | |
| JP2654173B2 (ja) | ポリマーポリオールおよびポリウレタンの製造法 | |
| KR960011915B1 (ko) | 폴리머 폴리올과 그의 제조방법 및 그의 용도 | |
| JP3338515B2 (ja) | ホットモールド用ポリマーポリオールおよびその製造法並びにホットモールドポリウレタンフォーム | |
| KR0173850B1 (ko) | 연질 폴리우레탄 폼의 제조방법 | |
| JP3938957B2 (ja) | ポリマーポリオール及びポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0621148B2 (ja) | ポリウレタン弾性フオ−ム | |
| JPH01161008A (ja) | ポリマーポリオール及びポリウレタンの製造方法 | |
| KR0173811B1 (ko) | 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 그의 제조방법 | |
| JPS6058414A (ja) | 重合体ポリオ−ル組成物およびその使用方法 | |
| JPH05279448A (ja) | ポリオール組成物およびポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| JP3053937B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| WO2021007031A1 (en) | Amino diphenylamine-started polyether polyols, methods for their production, and flexible polyurethane foams produced using such polyols | |
| JPH08193128A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールならびに軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130719 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130719 Year of fee payment: 11 |