JPH08193128A - ポリオキシアルキレンポリオールならびに軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオールならびに軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH08193128A JPH08193128A JP7004941A JP494195A JPH08193128A JP H08193128 A JPH08193128 A JP H08193128A JP 7004941 A JP7004941 A JP 7004941A JP 494195 A JP494195 A JP 494195A JP H08193128 A JPH08193128 A JP H08193128A
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- polyol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アルキレンオキサイドの一部をアリルグリシジ
ルエーテルに置き換えてポリオキシアルキレンポリオー
ルを製造する。ならびに、本ポリオキシアルキレンポリ
オールを使用した伸び率低下のない、永久圧縮歪みの改
善された軟質ポリウレタンフォームを製造する。 【構成】アルキレンオキサイド９９．９〜９０重量％に
対するアリルグリシジルエーテルの割合を０．１〜１０
重量％とし、アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性
水素化合物にアルキレンオキサイドおよびアリルグリシ
ジルエーテルを付加してポリオキシアルキレンポリオー
ルを製造する。このポリオキシアルキレンポリオール、
ポリマーポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の
混合物とポリイソシアナートを反応させて軟質ポリウレ
タンフォームを製造する。
ルエーテルに置き換えてポリオキシアルキレンポリオー
ルを製造する。ならびに、本ポリオキシアルキレンポリ
オールを使用した伸び率低下のない、永久圧縮歪みの改
善された軟質ポリウレタンフォームを製造する。 【構成】アルキレンオキサイド９９．９〜９０重量％に
対するアリルグリシジルエーテルの割合を０．１〜１０
重量％とし、アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性
水素化合物にアルキレンオキサイドおよびアリルグリシ
ジルエーテルを付加してポリオキシアルキレンポリオー
ルを製造する。このポリオキシアルキレンポリオール、
ポリマーポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の
混合物とポリイソシアナートを反応させて軟質ポリウレ
タンフォームを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主に車両用クッションに
使用されている軟質ポリウレタンフォームの製造方法お
よび軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられるポリ
オキシアルキレンポリオールの製造方法に関する。
使用されている軟質ポリウレタンフォームの製造方法お
よび軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられるポリ
オキシアルキレンポリオールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クッション材としての軟質ポリウレタン
フォームに要求される物性として、永久圧縮歪みは重要
である。特に車両用クッション用途ではこの特性が劣る
と、経時的にシートクッションの厚みが減じるため、車
輌運転者の目の位置（いわゆるアイ・ポイント）が変化
するため問題となる他、座り心地や乗り心地を悪化させ
る原因となる。
フォームに要求される物性として、永久圧縮歪みは重要
である。特に車両用クッション用途ではこの特性が劣る
と、経時的にシートクッションの厚みが減じるため、車
輌運転者の目の位置（いわゆるアイ・ポイント）が変化
するため問題となる他、座り心地や乗り心地を悪化させ
る原因となる。
【０００３】軟質ポリウレタンフォームの永久圧縮歪み
を改善するため従来より、多くの検討が為されてきてい
る。一般には、ポリオキシアルキレンポリオールの官能
基数を高めたり、低分子量で多官能の架橋剤を用いて軟
質ポリウレタンフォームの架橋度を高める方法が挙げら
れる。ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法は、
特開平０２−１１５２１１、特開平０３−０６８６２
０、ＵＳＰ５，０９３，３８０に見られる。この方法で
は、プロピレンオキサイド重合時の副反応由来の総不飽
和度の低い、すなわち、モノオール含有量が低いポリオ
キシアルキレンポリオールを金属錯体触媒を使用して合
成し、軟質ポリウレタンフォームの永久圧縮歪みを改善
しようとする試みが為されている。このような発明の原
理は、ポリオキシアルキレンポリオールのモノオール含
有量が低下し、平均官能基数が高くなった結果、そのポ
リオキシアルキレンポリオールを用いた軟質ポリウレタ
ンフォームの架橋度が高くなり、軟質ポリウレタンフォ
ームの永久圧縮歪みが改善されると考えることができ
る。しかし、このような方法においては、軟質ポリウレ
タン樹脂に要求される機械的物性である伸び率が低下す
ることは明白である。また、プロピレンオキサイドとア
リルグリシジルエーテルの共重合体に関しては、ＵＳＰ
３，９４１，８４９やＵＳＰ３，８２９，５０５の実施
例中に記載が見られる。この発明は金属錯体触媒による
アルキレンオキサイドの重合方法に関するものであり、
異種モノマーとの重合例としてプロピレンオキサイド９
７重量％、アリルグリシジルエーテル３重量％の比率で
金属錯体触媒を用いて付加させたポリオキシアルキレン
ポリオールについて述べられている。しかし、水酸化カ
リウムまたは水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物
触媒を用いた共重合については記載が無く、共重合体ポ
リオキシアルキレンポリオールを用いた軟質ポリウレタ
ンフォームの物性に関する記載も見られない。現在、軟
質ポリウレタンフォームの永久圧縮歪みを改善し、伸び
率を低下させない軟質ポリウレタンフォームの製造方法
が求められている。
を改善するため従来より、多くの検討が為されてきてい
る。一般には、ポリオキシアルキレンポリオールの官能
基数を高めたり、低分子量で多官能の架橋剤を用いて軟
質ポリウレタンフォームの架橋度を高める方法が挙げら
れる。ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法は、
特開平０２−１１５２１１、特開平０３−０６８６２
０、ＵＳＰ５，０９３，３８０に見られる。この方法で
は、プロピレンオキサイド重合時の副反応由来の総不飽
和度の低い、すなわち、モノオール含有量が低いポリオ
キシアルキレンポリオールを金属錯体触媒を使用して合
成し、軟質ポリウレタンフォームの永久圧縮歪みを改善
しようとする試みが為されている。このような発明の原
理は、ポリオキシアルキレンポリオールのモノオール含
有量が低下し、平均官能基数が高くなった結果、そのポ
リオキシアルキレンポリオールを用いた軟質ポリウレタ
ンフォームの架橋度が高くなり、軟質ポリウレタンフォ
ームの永久圧縮歪みが改善されると考えることができ
る。しかし、このような方法においては、軟質ポリウレ
タン樹脂に要求される機械的物性である伸び率が低下す
ることは明白である。また、プロピレンオキサイドとア
リルグリシジルエーテルの共重合体に関しては、ＵＳＰ
３，９４１，８４９やＵＳＰ３，８２９，５０５の実施
例中に記載が見られる。この発明は金属錯体触媒による
アルキレンオキサイドの重合方法に関するものであり、
異種モノマーとの重合例としてプロピレンオキサイド９
７重量％、アリルグリシジルエーテル３重量％の比率で
金属錯体触媒を用いて付加させたポリオキシアルキレン
ポリオールについて述べられている。しかし、水酸化カ
リウムまたは水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物
触媒を用いた共重合については記載が無く、共重合体ポ
リオキシアルキレンポリオールを用いた軟質ポリウレタ
ンフォームの物性に関する記載も見られない。現在、軟
質ポリウレタンフォームの永久圧縮歪みを改善し、伸び
率を低下させない軟質ポリウレタンフォームの製造方法
が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オキシアルキレンポリオールの製造方法を提供し、その
ポリオキシアルキレンポリオールを使用することにより
永久圧縮歪みが小さく、伸び率を低下させることのない
軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することに
ある。
オキシアルキレンポリオールの製造方法を提供し、その
ポリオキシアルキレンポリオールを使用することにより
永久圧縮歪みが小さく、伸び率を低下させることのない
軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、ポリオキシアルキレンポリオールの製造に従来
から使用されているアルキレンオキサイドの他に、アリ
ルグリシジルエーテルを使用して側鎖に二重結合が導入
されたポリオキシアルキレンポリオールを合成し、これ
を用いて軟質ポリウレタンフォームを製造することによ
り目的を達成できることを見い出した。
の結果、ポリオキシアルキレンポリオールの製造に従来
から使用されているアルキレンオキサイドの他に、アリ
ルグリシジルエーテルを使用して側鎖に二重結合が導入
されたポリオキシアルキレンポリオールを合成し、これ
を用いて軟質ポリウレタンフォームを製造することによ
り目的を達成できることを見い出した。
【０００６】即ち本発明の要旨は、アルカリ金属水酸化
物触媒の存在下、活性水素化合物にアルキレンオキサイ
ドを付加してポリオキシアルキレンポリオールを製造す
る方法において、９９．９〜９０重量％のアルキレンオ
キサイドと０．１〜１０重量％のアリルグリシジルエー
テルを付加することを特徴とするポリオキシアルキレン
ポリオールの製造方法であり、アルキレンオキサイドと
して用いるエチレンオキサイドの総量が３０重量％を越
えず、また、ポリオキシアルキレンポリオールの末端キ
ャップに用いるエチレンオキサイド量が５重量％以上で
あることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオール
の製造方法であり、ポリオキシアルキレンポリオール、
発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混合物とポリイソシア
ナートを反応させて得られる軟質ポリウレタンフォーム
において、本発明１のポリオキシアルキレンポリオール
をマトリックスポリオールとし、エチレン性不飽和単量
体化合物のラジカル重合により得られたポリマー微粒子
が分散した、かつ、ポリマー濃度が１〜６０重量％であ
るポリマーポリオールを用いることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフォームの製造方法であり、ポリオキシアル
キレンポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混
合物とポリイソシアナートを反応させて得られる軟質ポ
リウレタンフォームにおいて、本発明のポリオキシアル
キレンポリオールと共にこのポリオキシアルキレンポリ
オールと同一の或いは従来公知のポリオキシアルキレン
ポリオール中でエチレン性不飽和単量体化合物のラジカ
ル重合により得られたポリマー微粒子が分散した、か
つ、ポリマー濃度が１〜６０重量％であるポリマーポリ
オールを用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法である。
物触媒の存在下、活性水素化合物にアルキレンオキサイ
ドを付加してポリオキシアルキレンポリオールを製造す
る方法において、９９．９〜９０重量％のアルキレンオ
キサイドと０．１〜１０重量％のアリルグリシジルエー
テルを付加することを特徴とするポリオキシアルキレン
ポリオールの製造方法であり、アルキレンオキサイドと
して用いるエチレンオキサイドの総量が３０重量％を越
えず、また、ポリオキシアルキレンポリオールの末端キ
ャップに用いるエチレンオキサイド量が５重量％以上で
あることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオール
の製造方法であり、ポリオキシアルキレンポリオール、
発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混合物とポリイソシア
ナートを反応させて得られる軟質ポリウレタンフォーム
において、本発明１のポリオキシアルキレンポリオール
をマトリックスポリオールとし、エチレン性不飽和単量
体化合物のラジカル重合により得られたポリマー微粒子
が分散した、かつ、ポリマー濃度が１〜６０重量％であ
るポリマーポリオールを用いることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフォームの製造方法であり、ポリオキシアル
キレンポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混
合物とポリイソシアナートを反応させて得られる軟質ポ
リウレタンフォームにおいて、本発明のポリオキシアル
キレンポリオールと共にこのポリオキシアルキレンポリ
オールと同一の或いは従来公知のポリオキシアルキレン
ポリオール中でエチレン性不飽和単量体化合物のラジカ
ル重合により得られたポリマー微粒子が分散した、か
つ、ポリマー濃度が１〜６０重量％であるポリマーポリ
オールを用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法である。
【０００７】活性水素化合物とは、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール等の２価アルコール類、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類、ソルビトール、シュガー、メチルグルコシド等の糖
類、エチレンジアミン等の脂肪族アミン類、トルイレン
ジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族アミン
類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類、ビスフェノールＡ、ノボラック等
のフェノール類、水等が挙げられる。さらにこれら活性
水素化合物に従来公知の方法でアルキレンオキサイドを
付加して得られる化合物も活性水素として使用できる。
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール等の２価アルコール類、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類、ソルビトール、シュガー、メチルグルコシド等の糖
類、エチレンジアミン等の脂肪族アミン類、トルイレン
ジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族アミン
類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類、ビスフェノールＡ、ノボラック等
のフェノール類、水等が挙げられる。さらにこれら活性
水素化合物に従来公知の方法でアルキレンオキサイドを
付加して得られる化合物も活性水素として使用できる。
【０００８】アルキレンオキサイドとはこの従来から使
用されているアルキレンオキサイドであり、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等を含むものであるが、単独でまたは併用して用いら
れ、特にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが
好ましい。
用されているアルキレンオキサイドであり、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等を含むものであるが、単独でまたは併用して用いら
れ、特にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが
好ましい。
【０００９】ポリオキシアルキレンポリオールとは、活
性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られ
た官能基数２〜８のあらゆる分子量のものを指すが、本
発明の目的には活性水素化合物の１官能基数に対してア
ルキレンオキサイドを１００〜２８ｍｏｌ、好ましくは
９７〜３０ｍｏｌ付加することが望ましい。さらに本発
明の目的においてはアルキレンオキサイドであるエチレ
ンオキサイドの総量が３０重量％を越えると永久圧縮歪
が低下し、末端キャップに用いるエチレンオキサイド量
が５重量％未満ではフォームのキュア性が著しく悪化す
るために好ましくない。
性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られ
た官能基数２〜８のあらゆる分子量のものを指すが、本
発明の目的には活性水素化合物の１官能基数に対してア
ルキレンオキサイドを１００〜２８ｍｏｌ、好ましくは
９７〜３０ｍｏｌ付加することが望ましい。さらに本発
明の目的においてはアルキレンオキサイドであるエチレ
ンオキサイドの総量が３０重量％を越えると永久圧縮歪
が低下し、末端キャップに用いるエチレンオキサイド量
が５重量％未満ではフォームのキュア性が著しく悪化す
るために好ましくない。
【００１０】アリルグリシジルエーテルの使用量は、９
９．９〜９０重量％のアルキレンオキサイドに対して、
０．１〜１０重量％であるが、好ましくは９９．７〜９
２重量％のアルキレンオキサイドに対して、０．３〜８
重量％であり、最も好ましくは９９．５〜９５重量％の
アルキレンオキサイドに対して、０．５〜５重量％であ
る。アリルグリシジルエーテルの使用量が０．１重量％
未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用した軟質
ポリウレタンフォームでは永久圧縮歪みの改善の効果が
期待できない。アリルグリシジルエーテルの使用量が１
０重量％を越えると、得られたポリオキシアルキレンポ
リオールの粘度が増大するため使用に耐えない。
９．９〜９０重量％のアルキレンオキサイドに対して、
０．１〜１０重量％であるが、好ましくは９９．７〜９
２重量％のアルキレンオキサイドに対して、０．３〜８
重量％であり、最も好ましくは９９．５〜９５重量％の
アルキレンオキサイドに対して、０．５〜５重量％であ
る。アリルグリシジルエーテルの使用量が０．１重量％
未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用した軟質
ポリウレタンフォームでは永久圧縮歪みの改善の効果が
期待できない。アリルグリシジルエーテルの使用量が１
０重量％を越えると、得られたポリオキシアルキレンポ
リオールの粘度が増大するため使用に耐えない。
【００１１】アリルグリシジルエーテルの付加の様式
は、ブロックで付加することもできるし、また、プロピ
レンオキサイドなどのアルキレンオキサイドと同時にラ
ンダムに付加することもできる。例えば、プロピレンオ
キサイドを付加し、その反応を完結させ、次いで、アリ
ルグリシジルエーテルを付加させればブロック付加体が
得られ、プロピレンオキサイドとアリルグリシジルエー
テルを混合してまたは交互に反応器内に装入し、ポリオ
キシアルキレンポリオールを合成することによりランダ
ム共重合体が得られる。また、アリルグリシジルエーテ
ル以外の重合性不飽和基含有エポキシ化合物も本目的に
対して用いることができる。
は、ブロックで付加することもできるし、また、プロピ
レンオキサイドなどのアルキレンオキサイドと同時にラ
ンダムに付加することもできる。例えば、プロピレンオ
キサイドを付加し、その反応を完結させ、次いで、アリ
ルグリシジルエーテルを付加させればブロック付加体が
得られ、プロピレンオキサイドとアリルグリシジルエー
テルを混合してまたは交互に反応器内に装入し、ポリオ
キシアルキレンポリオールを合成することによりランダ
ム共重合体が得られる。また、アリルグリシジルエーテ
ル以外の重合性不飽和基含有エポキシ化合物も本目的に
対して用いることができる。
【００１２】アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性
水素化合物にアルキレンオキサイドを付加する反応は、
反応温度６０〜１５０℃、圧力０．５〜９ｋｇ／ｃｍ2
（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件が好ましく用いられ
る。通常アルキレンオキサイドは反応器に連続的に装入
されるが、アルキレンオキサイド装入終了後、温度を維
持してアルキレンオキサイドを反応させる操作が行われ
る。
水素化合物にアルキレンオキサイドを付加する反応は、
反応温度６０〜１５０℃、圧力０．５〜９ｋｇ／ｃｍ2
（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件が好ましく用いられ
る。通常アルキレンオキサイドは反応器に連続的に装入
されるが、アルキレンオキサイド装入終了後、温度を維
持してアルキレンオキサイドを反応させる操作が行われ
る。
【００１３】アルカリ金属水酸化物触媒とは、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等を指す
が、特に水酸化カリウム、水酸化セシウムが好ましい。
アルカリ金属水酸化物触媒は開始剤である活性水素化合
物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌの範囲で用
いることが望ましい。
トリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等を指す
が、特に水酸化カリウム、水酸化セシウムが好ましい。
アルカリ金属水酸化物触媒は開始剤である活性水素化合
物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌの範囲で用
いることが望ましい。
【００１４】反応終了後、反応液に水と塩酸、燐酸等の
鉱酸または酢酸等の有機酸を加え、脱水乾燥し、析出し
た触媒の塩を濾過により除去する方法、反応液を吸着剤
により処理する吸着除去法、または水または水および有
機溶媒を用いて反応液から触媒を抽出する水洗除去、イ
オン交換樹脂を用いるイオン交換法等の従来公知の方法
により触媒を除去してポリオキシアルキレンポリオール
を得る。
鉱酸または酢酸等の有機酸を加え、脱水乾燥し、析出し
た触媒の塩を濾過により除去する方法、反応液を吸着剤
により処理する吸着除去法、または水または水および有
機溶媒を用いて反応液から触媒を抽出する水洗除去、イ
オン交換樹脂を用いるイオン交換法等の従来公知の方法
により触媒を除去してポリオキシアルキレンポリオール
を得る。
【００１５】軟質ポリウレタンフォームの製造法は従来
公知の方法が用いられ、軟質ポリウレタンフォームは、
上記方法により得られたポリオキシアルキレンポリオー
ルとポリオキシアルキレンポリオール中でエチレン性不
飽和単量体化合物のラジカル重合により得られたポリマ
ー濃度１〜６０重量％のポリマーポリオールの混合物を
ポリオール成分として使用し、これに発泡剤としての
水、整泡剤としてのシリコーン界面活性剤、触媒、架橋
剤および必要に応じて、難燃剤、顔料等の助剤を混合し
て成るレジンプレミックスと、ポリイソシアナートを混
合して生産されている。ポリイソシアナートは、２，４
−トルイレンジイソシアナート、２，６−トルイレンジ
イソシアナートの重量比８０：２０の混合物（ＴＤＩ−
８０／２０と略す）または、ＴＤＩ−８０／２０と、い
わゆるポリメリックＭＤＩ（４，４’−または２，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート、３核体以上のメ
チレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及びこれら
の混合物）の重量比８０：２０の混合物が主として用い
られている他、ジフェニルメタンジイソシアナートのウ
レタン変性体、カルボジイミド変性体等も使用されてい
る。
公知の方法が用いられ、軟質ポリウレタンフォームは、
上記方法により得られたポリオキシアルキレンポリオー
ルとポリオキシアルキレンポリオール中でエチレン性不
飽和単量体化合物のラジカル重合により得られたポリマ
ー濃度１〜６０重量％のポリマーポリオールの混合物を
ポリオール成分として使用し、これに発泡剤としての
水、整泡剤としてのシリコーン界面活性剤、触媒、架橋
剤および必要に応じて、難燃剤、顔料等の助剤を混合し
て成るレジンプレミックスと、ポリイソシアナートを混
合して生産されている。ポリイソシアナートは、２，４
−トルイレンジイソシアナート、２，６−トルイレンジ
イソシアナートの重量比８０：２０の混合物（ＴＤＩ−
８０／２０と略す）または、ＴＤＩ−８０／２０と、い
わゆるポリメリックＭＤＩ（４，４’−または２，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート、３核体以上のメ
チレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及びこれら
の混合物）の重量比８０：２０の混合物が主として用い
られている他、ジフェニルメタンジイソシアナートのウ
レタン変性体、カルボジイミド変性体等も使用されてい
る。
【００１６】レジンプレミックスとポリイソシアナート
は、低圧または高圧発泡機で混合され、必要に応じて型
に充填され、軟質ポリウレタンフォーム成形品が生産さ
れている。
は、低圧または高圧発泡機で混合され、必要に応じて型
に充填され、軟質ポリウレタンフォーム成形品が生産さ
れている。
【００１７】ポリマーポリオールとは、通常、ＡＩＢＮ
などのラジカル開始剤の存在下に、ポリオキシアルキレ
ンポリオール中でアクリロニトリル、スチレン等のエチ
レン性不飽和単量体を６０〜２００℃でラジカル重合さ
せて未反応物を減圧下で除いて得られた、ポリマー微粒
子が、ポリオキシアルキレンポリオールに分散したもの
を指す。エチレン性不飽和単量体の添加量を適宜変える
ことにより、ポリマーポリオール中のポリマー濃度を調
整する。本発明においては、従来公知のポリオキシアル
キレンポリオールから得られたポリマーポリオールを使
用する場合には、本発明のポリオキシアルキレンポリオ
ール（Ａ）とポリマー濃度１〜６０重量％のポリマーポ
リオール（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜２０：８
０の重量比率で用いることが好ましい。また、ポリマー
ポリオールのマトリックスとして用いるポリオキシアル
キレンポリオールとして、本発明で用いるアリルグリシ
ジルエーテル共重合品を用いると、ポリマーポリオール
中でエチレン性不飽和化合 物をラジカル重合し得られ
たポリマー微粒子の分散安定性が良好であり、本用途
の軟質ウレタンフォーム用ポリマーポリオールとして好
ましく用いられる。
などのラジカル開始剤の存在下に、ポリオキシアルキレ
ンポリオール中でアクリロニトリル、スチレン等のエチ
レン性不飽和単量体を６０〜２００℃でラジカル重合さ
せて未反応物を減圧下で除いて得られた、ポリマー微粒
子が、ポリオキシアルキレンポリオールに分散したもの
を指す。エチレン性不飽和単量体の添加量を適宜変える
ことにより、ポリマーポリオール中のポリマー濃度を調
整する。本発明においては、従来公知のポリオキシアル
キレンポリオールから得られたポリマーポリオールを使
用する場合には、本発明のポリオキシアルキレンポリオ
ール（Ａ）とポリマー濃度１〜６０重量％のポリマーポ
リオール（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１〜２０：８
０の重量比率で用いることが好ましい。また、ポリマー
ポリオールのマトリックスとして用いるポリオキシアル
キレンポリオールとして、本発明で用いるアリルグリシ
ジルエーテル共重合品を用いると、ポリマーポリオール
中でエチレン性不飽和化合 物をラジカル重合し得られ
たポリマー微粒子の分散安定性が良好であり、本用途
の軟質ウレタンフォーム用ポリマーポリオールとして好
ましく用いられる。
【００１８】本発明で用いる発泡剤は、水、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メチレンクロリ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種または２種以上の混合物である。例として
水はイオン交換水または蒸留水であり、その使用量は活
性水素をもつ化合物１００重量部に対して１〜１０重量
部の使用量で好ましく用いられる。
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メチレンクロリ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種または２種以上の混合物である。例として
水はイオン交換水または蒸留水であり、その使用量は活
性水素をもつ化合物１００重量部に対して１〜１０重量
部の使用量で好ましく用いられる。
【００１９】本発明で用いる整泡剤は、従来公知の有機
けい素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６０
０、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−
５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０
Ｍ、Ｌ−６２０２等、トーレ・ダウコーニング社製のＳ
Ｈ−１９０、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−２
５３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９
６２、ＳＰＸ−２８０Ａ、ＳＰＸ−２９４Ａ等、信越シ
リコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、
Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、
Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ
−２０−２００、Ｘ−２０−２０１等、東芝シリコーン
社製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等、ゴール
ドシュミット社製のＢ−４１１３等が挙げられる。これ
らの整泡剤の使用量は活性水素を持つ化合物１００重量
部に対して０．１〜１０重量部程度使用できる。
けい素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６０
０、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−
５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０
Ｍ、Ｌ−６２０２等、トーレ・ダウコーニング社製のＳ
Ｈ−１９０、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−２
５３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９
６２、ＳＰＸ−２８０Ａ、ＳＰＸ−２９４Ａ等、信越シ
リコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、
Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、
Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ
−２０−２００、Ｘ−２０−２０１等、東芝シリコーン
社製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等、ゴール
ドシュミット社製のＢ−４１１３等が挙げられる。これ
らの整泡剤の使用量は活性水素を持つ化合物１００重量
部に対して０．１〜１０重量部程度使用できる。
【００２０】本発明で用いるウレタン化反応触媒として
は、従来公知のもので特に限定はない。例えば、アミン
系触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、ポリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、
トリオクチルアミン、ヘキサメチルジメチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オク
タデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジア
ミンのギ酸塩および他の塩、第１および第２アミンのア
ミノ基のオキシアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ピペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリ
アジン類、特公昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノ
カルボニル触媒、特公昭５３−１４２７８号公報のβ−
アミノニトリル触媒等が挙げられる。また、有機金属系
触媒としては、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、
ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナ
フテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト
等が挙げられる。これらの触媒は１種または２種以上混
合して用い、その使用量は活性水素を持つ化合物１００
重量部に対して０．０００１〜１０．０重量部である。
例として、活材ケミカル社製アミン系触媒Ｌ−１０２
０、有機金属系触媒ＭＩＮＩＣＯ ＴＭＤＡ等がある。
は、従来公知のもので特に限定はない。例えば、アミン
系触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、ポリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、
トリオクチルアミン、ヘキサメチルジメチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オク
タデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジア
ミンのギ酸塩および他の塩、第１および第２アミンのア
ミノ基のオキシアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ピペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，
Ｎ’’−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリ
アジン類、特公昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノ
カルボニル触媒、特公昭５３−１４２７８号公報のβ−
アミノニトリル触媒等が挙げられる。また、有機金属系
触媒としては、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、
ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナ
フテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト
等が挙げられる。これらの触媒は１種または２種以上混
合して用い、その使用量は活性水素を持つ化合物１００
重量部に対して０．０００１〜１０．０重量部である。
例として、活材ケミカル社製アミン系触媒Ｌ−１０２
０、有機金属系触媒ＭＩＮＩＣＯ ＴＭＤＡ等がある。
【００２１】本発明で用いる架橋剤は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよ
び１，４−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メチレ
ンオルソクロルアミン、４，４’−ジフェニルメタンジ
アミン、アニリン、２，４’−トリレンジアミン、２，
６’−トリレンジアミン等の芳香族ポリアミン、および
これらの活性水素化合物にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等を付加して得られる水酸基価２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物である。その他、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、アニリン等にエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等を付加して得られる水酸基価２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物も使用できる。その使
用量は１〜１０重量部が好適である。例として三井東圧
化学社製ポリオールＫＬ−２１０等がある。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよ
び１，４−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メチレ
ンオルソクロルアミン、４，４’−ジフェニルメタンジ
アミン、アニリン、２，４’−トリレンジアミン、２，
６’−トリレンジアミン等の芳香族ポリアミン、および
これらの活性水素化合物にエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等を付加して得られる水酸基価２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物である。その他、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、アニリン等にエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等を付加して得られる水酸基価２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物も使用できる。その使
用量は１〜１０重量部が好適である。例として三井東圧
化学社製ポリオールＫＬ−２１０等がある。
【００２２】その他の助剤、例えば顔料、難燃剤等も従
来公知のものを添加しても、本発明の主旨を損なうもの
ではない。
来公知のものを添加しても、本発明の主旨を損なうもの
ではない。
【００２３】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様
を明らかにする。ポリオキシアルキレンポリオールの分
析はＪＩＳ Ｋ−１５７７に準処して測定した。水酸化
セシウムは、ケメタル社の製品（セシウム純度９９．９
重量％）を５０％水溶液の形態で使用した。また、水酸
化カリウム（日本曹達社製）の組成はＫＯＨ分９６重量
％の固体物を使用した。 １．ポリオキシアルキレンポリオール（以降ポリオール
と略称する）の製造 実施例１ グリセリンを活性水素化合物（開始剤）として用い、水
酸化セシウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテルを加え、
次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０ｋＰ
ａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加え、
表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得られた
触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、乾燥
後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行った。
得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
を明らかにする。ポリオキシアルキレンポリオールの分
析はＪＩＳ Ｋ−１５７７に準処して測定した。水酸化
セシウムは、ケメタル社の製品（セシウム純度９９．９
重量％）を５０％水溶液の形態で使用した。また、水酸
化カリウム（日本曹達社製）の組成はＫＯＨ分９６重量
％の固体物を使用した。 １．ポリオキシアルキレンポリオール（以降ポリオール
と略称する）の製造 実施例１ グリセリンを活性水素化合物（開始剤）として用い、水
酸化セシウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテルを加え、
次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０ｋＰ
ａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加え、
表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得られた
触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、乾燥
後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行った。
得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
【００２４】実施例２ グリセリンを活性水素化合物（開始剤）として用い、水
酸化セシウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルの混合液
を加え、次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０
ｋＰａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加
え、表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得ら
れた触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、
乾燥後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行っ
た。得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
酸化セシウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルの混合液
を加え、次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０
ｋＰａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加
え、表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得ら
れた触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、
乾燥後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行っ
た。得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
【００２５】実施例３ グリセリンを活性水素化合物（開始剤）として用い、水
酸化カリウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテルを加え、
次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０ｋＰ
ａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加え、
表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得られた
触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、乾燥
後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行った。
得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
酸化カリウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテルを加え、
次いで、最大圧力４．４ｋｇ／ｃｍ2 （５３０ｋＰ
ａ）、反応温度１０５℃でエチレンオキサイドを加え、
表１に示す割合で反応を行った。反応終了後、得られた
触媒を含む粗ポリオールの精製は水と塩酸を加え、乾燥
後析出した触媒の塩酸塩を濾過により除去して行った。
得られるポリオールの目標水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
【００２６】比較例１ グリセリンを活性水素化合物（開始剤）として用い、水
酸化カリウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイドを加え、次いで、最大圧力４．４ｋｇ
／ｃｍ2 （５３０ｋＰａ）、反応温度１０５℃でエチレ
ンオキサイドを加え、表１に示す割合で反応を行った。
反応終了後、得られた触媒を含む粗ポリオールの精製は
水と塩酸を加え、乾燥後析出した触媒の塩酸塩を濾過に
より除去して行った。得られるポリオールの目標水酸基
価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
酸化カリウム触媒を加え１０５℃で６時間減圧脱水した
（水分０．１ｗｔ％以下）。窒素パージ後、最大圧力４
ｋｇ／ｃｍ2 （４９０ｋＰａ）、反応温度９５℃でプロ
ピレンオキサイドを加え、次いで、最大圧力４．４ｋｇ
／ｃｍ2 （５３０ｋＰａ）、反応温度１０５℃でエチレ
ンオキサイドを加え、表１に示す割合で反応を行った。
反応終了後、得られた触媒を含む粗ポリオールの精製は
水と塩酸を加え、乾燥後析出した触媒の塩酸塩を濾過に
より除去して行った。得られるポリオールの目標水酸基
価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２７】比較例２ 実施例２と同様の操作、条件にて反応を行った。仕込比
は表１に示すとおりである。
は表１に示すとおりである。
【００２８】２．ポリマポリオールの製造 温度計、攪拌装置、送液装置付の１リットルのオートク
レーブに、ポリオールを満液状態に仕込み、攪拌しなが
ら１２０℃まで昇温した。あらかじめ表２に示す比率で
混合した、ポリオール、アゾビスイソブチロニトリル
（以降ＡＩＢＮと略称する）、アクリルニトリルの混合
液を連続的に装入し、排出口より連続的にポリマーポリ
オールを得た。このとき、反応圧力は３．５ｋｇ／ｃｍ
2 （４４０ｋＰａ）、滞留時間は５０分であった。得ら
れたポリマーポリオールを１２０℃、２０ｍｍＨｇ
（２．７ｋＰａ）で４時間減圧処理し、未反応単量体を
除去した。結果は表２に示す。
レーブに、ポリオールを満液状態に仕込み、攪拌しなが
ら１２０℃まで昇温した。あらかじめ表２に示す比率で
混合した、ポリオール、アゾビスイソブチロニトリル
（以降ＡＩＢＮと略称する）、アクリルニトリルの混合
液を連続的に装入し、排出口より連続的にポリマーポリ
オールを得た。このとき、反応圧力は３．５ｋｇ／ｃｍ
2 （４４０ｋＰａ）、滞留時間は５０分であった。得ら
れたポリマーポリオールを１２０℃、２０ｍｍＨｇ
（２．７ｋＰａ）で４時間減圧処理し、未反応単量体を
除去した。結果は表２に示す。
【００２９】３．発泡評価 実施例１〜３および比較例１〜２で得られたポリオール
と前述のポリマーポリオール、発泡剤、架橋剤、触媒、
整泡剤その他の添加剤を十分に攪拌してレジンプレミッ
クスとし、２５℃に温度調整した。ＮＣＯ基とレジンプ
レミックスの活性水素の当量比が１．００になるよう
に、かつ、２５℃に調整した三井東圧化学社製コスモネ
ートＴＭ−２０（ＴＤＩ８０／２０と三井東圧化学社製
コスモネートＭ−２００（いわゆるポリメリックＭＤ
Ｉ）との重量比８０対２０の混合物）と、先に調整した
レジンプレミックスを６秒間激しく攪拌混合し、予め６
０℃に加熱し市販の離型剤を塗布しておいたアルミ製テ
ストモールド（４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ）
に注入後、蓋を閉めクランプにより密閉し、所定の時間
（例えば６分間）キュアーさせた。続いて型より脱型し
クラッシングロールによる圧縮（例えば８０％圧縮）を
数回繰り返して、目的とする軟質ポリウレタンフォーム
を得た。
と前述のポリマーポリオール、発泡剤、架橋剤、触媒、
整泡剤その他の添加剤を十分に攪拌してレジンプレミッ
クスとし、２５℃に温度調整した。ＮＣＯ基とレジンプ
レミックスの活性水素の当量比が１．００になるよう
に、かつ、２５℃に調整した三井東圧化学社製コスモネ
ートＴＭ−２０（ＴＤＩ８０／２０と三井東圧化学社製
コスモネートＭ−２００（いわゆるポリメリックＭＤ
Ｉ）との重量比８０対２０の混合物）と、先に調整した
レジンプレミックスを６秒間激しく攪拌混合し、予め６
０℃に加熱し市販の離型剤を塗布しておいたアルミ製テ
ストモールド（４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ）
に注入後、蓋を閉めクランプにより密閉し、所定の時間
（例えば６分間）キュアーさせた。続いて型より脱型し
クラッシングロールによる圧縮（例えば８０％圧縮）を
数回繰り返して、目的とする軟質ポリウレタンフォーム
を得た。
【００３０】実施例４〜６、比較例４は前述の操作、条
件で行い目的とする軟質ポリウレタンフォームを得た
が、比較例５はレジンプレミックスの粘度が高く発泡困
難であったため、目的とする軟質ポリウレタンフォーム
は得られなかった。
件で行い目的とする軟質ポリウレタンフォームを得た
が、比較例５はレジンプレミックスの粘度が高く発泡困
難であったため、目的とする軟質ポリウレタンフォーム
は得られなかった。
【００３１】原料配合処方および得られた軟質ポリウレ
タンフォームの物性値は表３に示した通りである。なお
一般物性はＪＩＳ Ｋ−６３０１もしくは６４０１に準
処して測定した。
タンフォームの物性値は表３に示した通りである。なお
一般物性はＪＩＳ Ｋ−６３０１もしくは６４０１に準
処して測定した。
【００３２】
【表１】 各オキサイドの単位はｗｔ％である。
【００３３】
【表２】 ＜注＞使用量は重量部である。 ポリオールＡ：実施例１で合成したポリオール ポリオールＢ：比較例１で合成したポリオール
【００３４】
【表３】 ＫＬ−２１０ ：三井東圧化学社製架橋剤 ＳＲＸ−２７４Ｃ：トーレダウコーニング社製界面活性剤 Ｌ−１０２０ ：活剤ケミカル社製触媒 ＭＩＮＩＫＯ ＴＭＤＡ ：活剤ケミカル社製触媒
【００３５】
【発明の効果】本発明のポリオキシアルキレンポリオー
ルを使用することにより伸び率低下のない、永久圧縮歪
みの改善された軟質ポリウレタンフォームを製造するこ
とができる。
ルを使用することにより伸び率低下のない、永久圧縮歪
みの改善された軟質ポリウレタンフォームを製造するこ
とができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (5)
- 【請求項１】 アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活
性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加してポリオ
キシアルキレンポリオールを製造する方法において、９
９．９〜９０重量％のアルキレンオキサイドと０．１〜
１０重量％のアリルグリシジルエーテルを付加すること
を特徴とするポリオキシアルキレンポリオールの製造方
法。 - 【請求項２】 アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活
性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加してポリオ
キシアルキレンポリオールを製造する方法において、９
９．７〜９２重量％のアルキレンオキサイドと０．３〜
８重量％のアリルグリシジルエーテルを付加することを
特徴とするポリオキシアルキレンポリオールの製造方
法。 - 【請求項３】 アルキレンオキサイドとして用いるエチ
レンオキサイドの総量が３０重量％を越えず、また、ポ
リオキシアルキレンポリオールの末端キャップに用いる
エチレンオキサイド量が５重量％以上であること１特徴
とする請求項１記載のポリオキシアルキレンポリオール
の製造方法。 - 【請求項４】 ポリオキシアルキレンポリオール、発泡
剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混合物とポリイソシアナー
トを反応させて得られる軟質ポリウレタンフォームにお
いて、請求項１のポリオキシアルキレンポリオールをマ
トリックスポリオールとし、エチレン性不飽和単量体化
合物のラジカル重合により得られたポリマー微粒子が分
散した、かつ、ポリマー濃度が１〜６０重量％であるポ
リマーポリオールを用いることを特徴とする軟質ポリウ
レタンフォームの製造方法。 - 【請求項５】 ポリオキシアルキレンポリオール、発泡
剤、触媒、整泡剤、架橋剤の混合物とポリイソシアナー
トを反応させて得られる軟質ポリウレタンフォームにお
いて、請求項１のポリオキシアルキレンポリオールと共
にポリオキシアルキレンポリオール中でエチレン性不飽
和単量体化合物のラジカル重合により得られたポリマー
微粒子が分散した、かつ、ポリマー濃度が１〜６０重量
％であるポリマーポリオールを用いることを特徴とする
軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00494195A JP3418473B2 (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00494195A JP3418473B2 (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (8)
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| JP2009510175A (ja) * | 2005-09-29 | 2009-03-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアルキレングリコール系単量体とそれを含んでなるポリアルキレングリコール系重合体、及び、その用途 |
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