JPH0610995B2 - 有機電解液電池 - Google Patents
有機電解液電池Info
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- JPH0610995B2 JPH0610995B2 JP60154599A JP15459985A JPH0610995B2 JP H0610995 B2 JPH0610995 B2 JP H0610995B2 JP 60154599 A JP60154599 A JP 60154599A JP 15459985 A JP15459985 A JP 15459985A JP H0610995 B2 JPH0610995 B2 JP H0610995B2
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- battery
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機電解液を用いた一次電池および二次電池
に関する。
に関する。
従来の技術 有機電解液電池は、従来の水溶液を用いた電池に比べ高
エネルギー密度になることが期待され、 一次電池，二次電池として盛んに研究されている。
エネルギー密度になることが期待され、 一次電池，二次電池として盛んに研究されている。
その中で、負極リチウム、正極にフッ化炭素や二酸化マ
ンガン、酸化銅を用いた電池はすでに高エネルギー密度
一次電池として実用化されている。
ンガン、酸化銅を用いた電池はすでに高エネルギー密度
一次電池として実用化されている。
これらの有機電解液一次電池の電解液としては、過塩素
酸リチウム（LiClO4）やホウフッ化リチウム（LiBF4）
をプロピレンカーボネート（ＰＣ）やｒ−ブチロラクト
ン（ｒ−ＢＬ）に溶解したもの、あるいはＰＣとジメト
キシエタン（ＤＭＥ）、ＰＣとジオキソラン（DiOx）の
混合溶媒に溶解したものなどが使用されて来た。
酸リチウム（LiClO4）やホウフッ化リチウム（LiBF4）
をプロピレンカーボネート（ＰＣ）やｒ−ブチロラクト
ン（ｒ−ＢＬ）に溶解したもの、あるいはＰＣとジメト
キシエタン（ＤＭＥ）、ＰＣとジオキソラン（DiOx）の
混合溶媒に溶解したものなどが使用されて来た。
さらに、アルキル基を有する１，３−ジオキソランも知
られている（特開昭59-108281号公報）。
られている（特開昭59-108281号公報）。
また最近では、有機電解液二次電池として、正極として
二硫化チタン（TiS2）やポリアセチレン，ポリプロー
ル，ポリアニリンなどのいわゆる合成金属が良好な特性
を示すことが報告されている。
二硫化チタン（TiS2）やポリアセチレン，ポリプロー
ル，ポリアニリンなどのいわゆる合成金属が良好な特性
を示すことが報告されている。
一方、負極においても、リチウム金属電極の他、可融合
金やアルミニウムを用い、充電により電解液中のリチウ
ムイオンを吸蔵し、放電によりリチウムイオンとして電
解液中に放出する電極、あるいはポリアセチレンやポリ
アニリンを用いて、電解液中のリチウムイオンや、テト
ラブチルアンモニウムイオンを充電により吸蔵し、放電
により放出する電極などが検討されている。
金やアルミニウムを用い、充電により電解液中のリチウ
ムイオンを吸蔵し、放電によりリチウムイオンとして電
解液中に放出する電極、あるいはポリアセチレンやポリ
アニリンを用いて、電解液中のリチウムイオンや、テト
ラブチルアンモニウムイオンを充電により吸蔵し、放電
により放出する電極などが検討されている。
これら二次電池の電解液として、先に述べた一次電池と
同じ電解液のほかに、溶媒に２−メチルテトラヒドロフ
ラン、溶質にリチウムヘキサフロロアルセネート（LiAs
F6），過塩素酸テトラブチルアンモニウムなどの組み合
わせが検討されている。
同じ電解液のほかに、溶媒に２−メチルテトラヒドロフ
ラン、溶質にリチウムヘキサフロロアルセネート（LiAs
F6），過塩素酸テトラブチルアンモニウムなどの組み合
わせが検討されている。
発明が解決しようとする問題点 上記に述べた負極や正極を用いた有機電解質電池では、
放電電圧が低かったり、あるいは二次電池では充放電効
率が低いという欠点があり、本発明はこれらの欠点を改
良するものである。
放電電圧が低かったり、あるいは二次電池では充放電効
率が低いという欠点があり、本発明はこれらの欠点を改
良するものである。
問題点を解決するための手段 本発明は、少なくとも１つの有機溶媒と少なくとも１つ
の溶質からなる電解液を用いる有機電解液電池におい
て、前記有機溶媒として、２，４，５の位置の少くとも
１つにフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ン単独かまたはこれを成分とする混合溶媒を用いるもの
である。ここで負極には、リチウムの他電解液中で充電
でカオオンを吸蔵し、放電により放出する可融合金，ア
ルミニウム，ポリアセチレンなどの合成金属など、正極
には金属酸化物，金属カルコケン化物，フッ化炭素、お
よび充電により有機電解液中のアニオンを吸蔵し、放電
により放出するポリアセチン，ポリピロール，ポリアニ
リンなどの合成金属などが用いられる。
の溶質からなる電解液を用いる有機電解液電池におい
て、前記有機溶媒として、２，４，５の位置の少くとも
１つにフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ン単独かまたはこれを成分とする混合溶媒を用いるもの
である。ここで負極には、リチウムの他電解液中で充電
でカオオンを吸蔵し、放電により放出する可融合金，ア
ルミニウム，ポリアセチレンなどの合成金属など、正極
には金属酸化物，金属カルコケン化物，フッ化炭素、お
よび充電により有機電解液中のアニオンを吸蔵し、放電
により放出するポリアセチン，ポリピロール，ポリアニ
リンなどの合成金属などが用いられる。
電解液中でアニオン，カチオンに解離する溶質は、過塩
素酸リチウム，ホウフッ化リチウム，六フッ化リン酸リ
チウムなどのリチウム塩や、過塩素酸テトラブチルアン
モニウムなどの過塩素酸四級アンモニウム塩が用いられ
る。これらの溶質を２，４，５の位置の少くとも１つに
フルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン単独
か、またはこれを成分とし、他の成分としてＰＣ，エチ
レンカーボネート（ＥＣ），ｒ−ＢＬ，ＤＡＥ，DiOx，
４−メチルジオキソラン，テトラヒドロフラン，２２−
メチルテトラヒドロフランの１つまたは２以上の組み合
わせが用いられる。
素酸リチウム，ホウフッ化リチウム，六フッ化リン酸リ
チウムなどのリチウム塩や、過塩素酸テトラブチルアン
モニウムなどの過塩素酸四級アンモニウム塩が用いられ
る。これらの溶質を２，４，５の位置の少くとも１つに
フルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン単独
か、またはこれを成分とし、他の成分としてＰＣ，エチ
レンカーボネート（ＥＣ），ｒ−ＢＬ，ＤＡＥ，DiOx，
４−メチルジオキソラン，テトラヒドロフラン，２２−
メチルテトラヒドロフランの１つまたは２以上の組み合
わせが用いられる。
作 用 ２，４，５の位置の少くとも１つにフルオロアルキル基
を有する１，３−ジオキソランは、すべて誘電率は１０
以下であり、これを溶媒とした時の前記リチウム塩や、
四級アンモニウム塩の溶解度は、従来のＰＣやｒ−ＢＬ
比べて小さい。
を有する１，３−ジオキソランは、すべて誘電率は１０
以下であり、これを溶媒とした時の前記リチウム塩や、
四級アンモニウム塩の溶解度は、従来のＰＣやｒ−ＢＬ
比べて小さい。
さらに、上記溶質を飽和状態まで溶解した電解液の電気
伝導度は、大体２×１０-4Ω-1・cm-1までであり、従来
の１モル／のLiClO4をＰＣに溶解した電解液の５×１
０-3Ω-1・cm-1，ＰＣとDAEの１：１混合溶媒に溶解し
た電解液の1.4×１０-2Ω-1・cm-1に比べ１〜２桁低
く、有機電解液電池用の電解液に不適当かと思われてい
た。
伝導度は、大体２×１０-4Ω-1・cm-1までであり、従来
の１モル／のLiClO4をＰＣに溶解した電解液の５×１
０-3Ω-1・cm-1，ＰＣとDAEの１：１混合溶媒に溶解し
た電解液の1.4×１０-2Ω-1・cm-1に比べ１〜２桁低
く、有機電解液電池用の電解液に不適当かと思われてい
た。
しかし、低率放電では、正極にMnO2やCuOなどの金属酸
化物，TiS2，FeS2，CuFeS2などの金属カルコゲン化物，
フッ化炭素あるいはポリアセチレンやポリピロールなど
の合成金属を用いた電池では、従来の電解液を用いた電
池に比べ放電電圧が高くなり、また二次電池では、充放
電効率が向上する。さらに負極に、ポリアセチレンや、
ポリアニリンを用いた二次電池でも充放電効率の向上が
見られ、また、放電電位も卑になり、負極の特性を向上
させ、電池の放電電圧が大になることがわかった。
化物，TiS2，FeS2，CuFeS2などの金属カルコゲン化物，
フッ化炭素あるいはポリアセチレンやポリピロールなど
の合成金属を用いた電池では、従来の電解液を用いた電
池に比べ放電電圧が高くなり、また二次電池では、充放
電効率が向上する。さらに負極に、ポリアセチレンや、
ポリアニリンを用いた二次電池でも充放電効率の向上が
見られ、また、放電電位も卑になり、負極の特性を向上
させ、電池の放電電圧が大になることがわかった。
これは、従来のＰＣやｒ−ＢＬ，ＤＭＥを用いた電解液
系に比べて、電極の濡れが向上したためと考えられるが
詳細な理由は明らかでない。
系に比べて、電極の濡れが向上したためと考えられるが
詳細な理由は明らかでない。
次に、アルキル基を有する１，３−ジオキソランと比較
した。アルキル基を有する１，３−ジオキソランは化学
的に安定となり、電解液として使用すると、二次電池の
充放電サイクル寿命が増大することが知られている。し
かし、上記のような放電電圧の上昇は認められなかっ
た。アルキル基が炭素と水素からなるのに対し、フルオ
ロアルキル基では、フッ素を含有し、電極の濡れが向上
すると推察される。したがって、フルオロアルキル基の
導入による放電電圧の向上は、電極の濡れが向上したこ
とに起因すると考えられる。
した。アルキル基を有する１，３−ジオキソランは化学
的に安定となり、電解液として使用すると、二次電池の
充放電サイクル寿命が増大することが知られている。し
かし、上記のような放電電圧の上昇は認められなかっ
た。アルキル基が炭素と水素からなるのに対し、フルオ
ロアルキル基では、フッ素を含有し、電極の濡れが向上
すると推察される。したがって、フルオロアルキル基の
導入による放電電圧の向上は、電極の濡れが向上したこ
とに起因すると考えられる。
さらに、２，４，５の位置の少くとも１つにフルオロア
ルキル基（−CF3や−C2F5,−CHF2，−CH2F，−CH(C
F3)2,−CH2(CF3），−CH2-CF3など、一般に示される炭
化水素のアルキル基のうち、少くとも１つ以上の水素が
フッ素で置換されたもの）を有する１，３．ジオキソラ
ンに、他の成分として、ＰＣやｒ−ＢＬ，ＤＭＥなどを
加えた混合溶媒用いることにより電解液として、溶質の
溶解度が増し、電気伝導度が向上するため、高率放電に
おいても、従来の電解液を用いた場合に較べ、放電電圧
の向上、および二次電池においては、充放電効率の向上
が見られる。
ルキル基（−CF3や−C2F5,−CHF2，−CH2F，−CH(C
F3)2,−CH2(CF3），−CH2-CF3など、一般に示される炭
化水素のアルキル基のうち、少くとも１つ以上の水素が
フッ素で置換されたもの）を有する１，３．ジオキソラ
ンに、他の成分として、ＰＣやｒ−ＢＬ，ＤＭＥなどを
加えた混合溶媒用いることにより電解液として、溶質の
溶解度が増し、電気伝導度が向上するため、高率放電に
おいても、従来の電解液を用いた場合に較べ、放電電圧
の向上、および二次電池においては、充放電効率の向上
が見られる。
このフルオロルアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ンを電解液に用いる時の作用・効果は、従来の電解液に
フッ素系界面活性剤を添加した場合とは相当異なる。
ンを電解液に用いる時の作用・効果は、従来の電解液に
フッ素系界面活性剤を添加した場合とは相当異なる。
従来のフッ素系界面活性剤は、直鎖状あるいは、２つに
分枝したフッ素化したアルキル基に、親水性、あるいは
親油性を持たせるためにスルフォン酸やスルフォン酸エ
ステルを結合したものである。
分枝したフッ素化したアルキル基に、親水性、あるいは
親油性を持たせるためにスルフォン酸やスルフォン酸エ
ステルを結合したものである。
これは、フッ素したアルキル基のみでは、まったく親水
性，親油性がないためである。さらに本発明のフルオロ
アルキル基を有する１，３−ジオキソランとの作用上の
大きな相違は、溶質の溶解性にある。従来のフッ素系界
面活性剤の溶質溶解性はまったくないのに対して、本発
明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン
は、0.01〜0.2モル／程度の溶解性を持っている。こ
のため、電池に使用した際の効果として次のように大き
く異ってくる。
性，親油性がないためである。さらに本発明のフルオロ
アルキル基を有する１，３−ジオキソランとの作用上の
大きな相違は、溶質の溶解性にある。従来のフッ素系界
面活性剤の溶質溶解性はまったくないのに対して、本発
明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン
は、0.01〜0.2モル／程度の溶解性を持っている。こ
のため、電池に使用した際の効果として次のように大き
く異ってくる。
従来のフッ素系界面活性剤を使用した場合には、電解液
を電池中に注液した段階では、界面活性剤が正負極に作
用して、よく濡れ、正負極と電解液がよく接触し、優れ
た電池性能を示す。しかし、電池試作後、放置すると、
電池性能が低下した。
を電池中に注液した段階では、界面活性剤が正負極に作
用して、よく濡れ、正負極と電解液がよく接触し、優れ
た電池性能を示す。しかし、電池試作後、放置すると、
電池性能が低下した。
これは、界面活性剤が正負極の表面に集まり、界面活性
剤自体が溶質の溶解性を持たないために、 すなわちイオン導電性がないため、一種の薄い絶縁膜を
形成したのと同じ状態になったためと考えられる。本発
明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン
は、溶質の溶解性を持ち、10-4Ωcm-1程度の導電性を有
し、正負極の表面に集まっても絶縁膜のような状態にな
らないため、あるいは化学構造の基本がジオキソラン構
造であるため、他の溶媒たとえばＰＣやＤＭＥ，ｒ−Ｂ
Ｌと親和性があり、正負極表面へのフルオロアルキル基
を持った１，３−ジオキソランの集まりが少いため、電
池試作直後、あるいは放置後においても安定した優れた
電池性能を示した。
剤自体が溶質の溶解性を持たないために、 すなわちイオン導電性がないため、一種の薄い絶縁膜を
形成したのと同じ状態になったためと考えられる。本発
明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラン
は、溶質の溶解性を持ち、10-4Ωcm-1程度の導電性を有
し、正負極の表面に集まっても絶縁膜のような状態にな
らないため、あるいは化学構造の基本がジオキソラン構
造であるため、他の溶媒たとえばＰＣやＤＭＥ，ｒ−Ｂ
Ｌと親和性があり、正負極表面へのフルオロアルキル基
を持った１，３−ジオキソランの集まりが少いため、電
池試作直後、あるいは放置後においても安定した優れた
電池性能を示した。
実施例 以下、本発明の実施例を説明する。
実施例１ 負極に金属リチウム、正極活物質にフッ化炭素を用い
た。正極はフッ化炭素１００重量部に、導電剤のアセチ
レンブラック２０重量部、結着剤のポリ四フッ化エチレ
ン１０重量部加え、よく混合し合剤とした。この合剤0.
5ｇを合剤中に集電体としてのチタンエキスパンドメタ
ルが埋没するようにして、大きさ２cm×２cmにプレス成
形した。
た。正極はフッ化炭素１００重量部に、導電剤のアセチ
レンブラック２０重量部、結着剤のポリ四フッ化エチレ
ン１０重量部加え、よく混合し合剤とした。この合剤0.
5ｇを合剤中に集電体としてのチタンエキスパンドメタ
ルが埋没するようにして、大きさ２cm×２cmにプレス成
形した。
この正極の端の合剤を除き、リードとしてのチタンリボ
ンを集電体にスポツト溶接した。この正極の理論電気容
量は、３３２mAhである。
ンを集電体にスポツト溶接した。この正極の理論電気容
量は、３３２mAhである。
負極としては、大きさ２cm×２cm，厚さ0.2mmのリチウ
ムを二ッケルネット圧着し、ネットの端よりニッケルリ
ボンでリードをとったもので、理論電気容量は１６００
mAhである。上記の正極，負極をセパレータとしてのポ
リプロピレン製不織布を介して、密着させるようにして
電槽中に入れた。これに電解液を入れて、真空含浸し
て、正極合剤中に電解液を含ませた。
ムを二ッケルネット圧着し、ネットの端よりニッケルリ
ボンでリードをとったもので、理論電気容量は１６００
mAhである。上記の正極，負極をセパレータとしてのポ
リプロピレン製不織布を介して、密着させるようにして
電槽中に入れた。これに電解液を入れて、真空含浸し
て、正極合剤中に電解液を含ませた。
この電池の概略図を第１図に示す。図中１は正極、２は
負極、３はセパレータ、４は電解液、５は電槽である。
負極、３はセパレータ、４は電解液、５は電槽である。
電解液には、本発明の溶媒として、２−ジ（トリフルオ
ロ）イソプロピル−２−ペンタフルオロエチル−１，３
−ジオキソラン を使用し、これに0.2モル／のLiClO4を溶解したもの
を使った電池をＡとする。比較例として１モル／のLi
ClO4を溶解したｒ−ＢＬを用いた電池をＢ、１，３−ジ
オキソランに１モル／のLiClO4を溶解した電解液を用
いた電池をＣとする。第２図にこれらの電池の２０℃１
ｍＡ定電流放電での放電曲線を示す。図より明らかなよ
うに、低率放電において、本発明の電解液を用いたもの
Ａが、放電電圧が高くなっていることがわかる。
ロ）イソプロピル−２−ペンタフルオロエチル−１，３
−ジオキソラン を使用し、これに0.2モル／のLiClO4を溶解したもの
を使った電池をＡとする。比較例として１モル／のLi
ClO4を溶解したｒ−ＢＬを用いた電池をＢ、１，３−ジ
オキソランに１モル／のLiClO4を溶解した電解液を用
いた電池をＣとする。第２図にこれらの電池の２０℃１
ｍＡ定電流放電での放電曲線を示す。図より明らかなよ
うに、低率放電において、本発明の電解液を用いたもの
Ａが、放電電圧が高くなっていることがわかる。
次に２，４，５の位置にフルオロアルキル基を有する
１，３−ジオキソランのうち、どの位置のフルオロアル
キル基が有効かを検討した。２，４のいずれか１つの位
置にアルキル基として、ペン タフルオロエチル基（−CF2CF3）を有する１，３−ジオ
キソランで前述と同様の検討を行った結果、２の位置に
フルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソランを用
いた方が放電電圧、および正極の利用率が大であった。
この場合４の位置と５の位置は、分子の対称性より同じ
である。
１，３−ジオキソランのうち、どの位置のフルオロアル
キル基が有効かを検討した。２，４のいずれか１つの位
置にアルキル基として、ペン タフルオロエチル基（−CF2CF3）を有する１，３−ジオ
キソランで前述と同様の検討を行った結果、２の位置に
フルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソランを用
いた方が放電電圧、および正極の利用率が大であった。
この場合４の位置と５の位置は、分子の対称性より同じ
である。
次に、フルオロアルキル基の種類による影響を検討し
た。１，３−ジオキソランの２の位置のCH2の一方の水
素をフルオロアルキル基で置換した１，３−ジオキソラ
ンを用いて、前述と同様の検討を行った結果 −CF3＜−C2F5＜−C3F7＞−C4F9 の順であった。フルオロアルキル基がブチルになると、
溶媒の溶質溶解性は低下し、電池性能は低下した。
た。１，３−ジオキソランの２の位置のCH2の一方の水
素をフルオロアルキル基で置換した１，３−ジオキソラ
ンを用いて、前述と同様の検討を行った結果 −CF3＜−C2F5＜−C3F7＞−C4F9 の順であった。フルオロアルキル基がブチルになると、
溶媒の溶質溶解性は低下し、電池性能は低下した。
また、フルオロアルキル基中のフッ素の数に対しての影
響を検討した。この場合、２の位置にイソプロピルのフ
ロロアルキル基を有する１，３−ジオキソランで検討し
た。その結果はC3F6H＞C3F7≧C3F5H2＞C3F4H3＞C3F3H4
の順であり、アルキル基の水素が１つで、残りが全てフ
ッ素である場合が最とも良かった。
響を検討した。この場合、２の位置にイソプロピルのフ
ロロアルキル基を有する１，３−ジオキソランで検討し
た。その結果はC3F6H＞C3F7≧C3F5H2＞C3F4H3＞C3F3H4
の順であり、アルキル基の水素が１つで、残りが全てフ
ッ素である場合が最とも良かった。
また、１，３−ジオキソランのCH2の中で、水素１つが
フルオロアルキル基に置換したもの、水素２つが、２つ
のフルオロアルキル基に置換したものを検討した結果、
水素２つが、２つのフルオロアルキル基に置換している
方が、電池に適用した場合性能が良かった。
フルオロアルキル基に置換したもの、水素２つが、２つ
のフルオロアルキル基に置換したものを検討した結果、
水素２つが、２つのフルオロアルキル基に置換している
方が、電池に適用した場合性能が良かった。
実施例２ 実施例１と同じ構成の電池を用い、電解液のみを変え
た。溶質は全てLiBF4で、その濃度は１モル／であ
る。ＰＣ５０体積％と２−テトラフルオロエチル−４−
ペンタフルオロエチル−１，３−ジオキソラン５０体積
％よりなる混合溶媒を用いた電池をＤ、ＰＣ５０体積％
と１，３−ジオキソラン５０体積％よりなる混合溶媒を
用いたものをＥ、比較例として、ＰＣ５０体積％、ＤＭ
Ｅ５０体積％より混合溶媒を用いたものをＦ，ＰＣ５０
体積％、ＤＭＥ49.9体積％ち市販のフッ素系界面活性剤
を0.1体積％加えた混合溶媒を用いた電池をＧとする。
第３図には、試作直後の電池の２０℃３０mAの定電流放
電を行った時の放電曲線を示す。これより、フルオロア
ルキル基を有する１，３−ジオキソランを溶媒の成分と
することにより良好な電池性能を得ることができる。
た。溶質は全てLiBF4で、その濃度は１モル／であ
る。ＰＣ５０体積％と２−テトラフルオロエチル−４−
ペンタフルオロエチル−１，３−ジオキソラン５０体積
％よりなる混合溶媒を用いた電池をＤ、ＰＣ５０体積％
と１，３−ジオキソラン５０体積％よりなる混合溶媒を
用いたものをＥ、比較例として、ＰＣ５０体積％、ＤＭ
Ｅ５０体積％より混合溶媒を用いたものをＦ，ＰＣ５０
体積％、ＤＭＥ49.9体積％ち市販のフッ素系界面活性剤
を0.1体積％加えた混合溶媒を用いた電池をＧとする。
第３図には、試作直後の電池の２０℃３０mAの定電流放
電を行った時の放電曲線を示す。これより、フルオロア
ルキル基を有する１，３−ジオキソランを溶媒の成分と
することにより良好な電池性能を得ることができる。
第４図には、試作後１０日間放置したＤとＧの電池の２
０℃３０mA放電の放電曲線を示す。Ｇの電池では、第３
図の結果に比べ、放置により相当性能が低下している。
しかし、本発明のＤの電池では、ほとんど性能に差がな
いことがわかる。
０℃３０mA放電の放電曲線を示す。Ｇの電池では、第３
図の結果に比べ、放置により相当性能が低下している。
しかし、本発明のＤの電池では、ほとんど性能に差がな
いことがわかる。
以上の実施例では、正極活物質にフッ化炭素を用いた例
を示したが、これ以外に、MnO2，CuOなどの金属酸化
物，TiS2やFeS2，CuFeS2などの金属カルコゲン化物を用
いた場合にも同様の効果が見られた。
を示したが、これ以外に、MnO2，CuOなどの金属酸化
物，TiS2やFeS2，CuFeS2などの金属カルコゲン化物を用
いた場合にも同様の効果が見られた。
また一次電池以外にも、負極にリチウム，ポリアセチレ
ン，ポリパラフェニレン，可融合金やアルミニウムなど
のように充放電によりリチウムを吸蔵，放出する材料を
正極にTiS2やMnO2，ポリアセチレン，ポリピロール，ポ
リパラフェニレンなどを用いた二次電池用の電解液に
も、本発明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオ
キソランは有効であった。
ン，ポリパラフェニレン，可融合金やアルミニウムなど
のように充放電によりリチウムを吸蔵，放出する材料を
正極にTiS2やMnO2，ポリアセチレン，ポリピロール，ポ
リパラフェニレンなどを用いた二次電池用の電解液に
も、本発明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオ
キソランは有効であった。
また電解液の溶質としてLiClO4やLiBF4以外にLiAsF6，L
iPF6、などのリチウム塩，過塩素酸テトラエチルアンモ
ニウムなどの四級アンモニウム塩を用いた場合でも、本
発明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ンを用いた方が良好な性能が得られた。
iPF6、などのリチウム塩，過塩素酸テトラエチルアンモ
ニウムなどの四級アンモニウム塩を用いた場合でも、本
発明のフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ンを用いた方が良好な性能が得られた。
本発明のフルオロアルキル基を１，３−ジオキソランを
一成分とした混合溶媒を用いを際には、他の成分とし
て、前述のプロピレンカーボネート以外に、エチレンカ
ーボネート，ｒ−ブチロラクトン，ジメトキシエタン，
ジオキソラン，１，３−ジオキソラン，テトラヒドロフ
ラン，２−メチルテトラヒドロフランなどを使用するこ
とができる。
一成分とした混合溶媒を用いを際には、他の成分とし
て、前述のプロピレンカーボネート以外に、エチレンカ
ーボネート，ｒ−ブチロラクトン，ジメトキシエタン，
ジオキソラン，１，３−ジオキソラン，テトラヒドロフ
ラン，２−メチルテトラヒドロフランなどを使用するこ
とができる。
発明の効果 以上のように、本発明によれば有機電解液一次電池では
放電電圧が向上し、二次電池では充放電効率が向上す
る。
放電電圧が向上し、二次電池では充放電効率が向上す
る。
第１図は本発明の実施例の電池の縦断面略図、 第２図及び第３図，第４図は放電特性の比較を示す図で
ある。 １……正極、２……負極、３……セパレータ、 ４……電解液。
ある。 １……正極、２……負極、３……セパレータ、 ４……電解液。
Claims (1)
- 【請求項１】２，４，５の位置のいずれかの少なくとも
１つにフルオロアルキル基を有する１，３−ジオキソラ
ン単独溶媒、また前記１，３−ジオキソランを含む混合
溶媒に、１種または複数種の溶質を溶解してなる電解液
を備えた有機電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60154599A JPH0610995B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 有機電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60154599A JPH0610995B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 有機電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6215771A JPS6215771A (ja) | 1987-01-24 |
| JPH0610995B2 true JPH0610995B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=15587705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60154599A Expired - Fee Related JPH0610995B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 有機電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610995B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6255021B1 (en) | 1997-08-04 | 2001-07-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium battery including storage stabilized dioxolane-containing electrolyte |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022123255A1 (en) * | 2020-12-11 | 2022-06-16 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Composition |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP60154599A patent/JPH0610995B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6255021B1 (en) | 1997-08-04 | 2001-07-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium battery including storage stabilized dioxolane-containing electrolyte |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215771A (ja) | 1987-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |