JPH06102759B2 - 水溶性モノアゾーナフトール―カルボン酸―化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents
水溶性モノアゾーナフトール―カルボン酸―化合物及び該化合物を染料として使用する方法Info
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- JPH06102759B2 JPH06102759B2 JP63128607A JP12860788A JPH06102759B2 JP H06102759 B2 JPH06102759 B2 JP H06102759B2 JP 63128607 A JP63128607 A JP 63128607A JP 12860788 A JP12860788 A JP 12860788A JP H06102759 B2 JPH06102759 B2 JP H06102759B2
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。ドイツ特
許第960534号明細書の例４及びドイツ特許第965902号明
細書の例43から、ジアゾ成分に於いてビニルスルホニル
−又はβ−スルファトエチルスルホニル−基をそしてカ
ップリング成分として２−ナフトール−６−スルホン酸
又は２−ナフトール−３−カルボン酸を有する繊維反応
性アゾ染料が公知である。
許第960534号明細書の例４及びドイツ特許第965902号明
細書の例43から、ジアゾ成分に於いてビニルスルホニル
−又はβ−スルファトエチルスルホニル−基をそしてカ
ップリング成分として２−ナフトール−６−スルホン酸
又は２−ナフトール−３−カルボン酸を有する繊維反応
性アゾ染料が公知である。
本発明により、一般式（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムであり、 Ｄは一般式（2a）又は（2b） （式中 R1は水素原子、シアン基、１乃至４個のＣ−原子を有
し、かつスルホ−、カルボキシ−又はスルファト基によ
り置換されていることができるアルキル基、又はヒドロ
キシ基、１乃至４個のＣ−原子を有し、かつスルホ−、
カルボキシ−又はスルファト基により置換されているこ
とができるアルコキシ基、又はスルホ基、カルボキシ
基、ハロゲン原子例えば臭素−又は塩素原子、又は一般
式（３） （式中 alkは２乃至４個のＣ−原子を有するアルキレン基殊に
エチレン基であり、 Ｒはスルホ−、カルボキシ−、スルファト−又はホスフ
ァト基を示し、 Ｒ′は水素原子又はメチル−又はエチル基である） で示される基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基又
はスルホ基であり、 Ｙはビニル基又はエチル基を示し、これはアルカリによ
りビニル基の形成下脱離可能な置換基をβ−位に含有
し、 ｋは１又は２殊に１の数を意味し、 ｎは零又は１の数を示し（その際ｎが零である場合この
基は水素原子を意味する）、 Ｍは上記の意味を有する） で示される基である〕 に相当する、新規な水溶性モノアゾ化合物を見出した。
ウム又はリチウムであり、 Ｄは一般式（2a）又は（2b） （式中 R1は水素原子、シアン基、１乃至４個のＣ−原子を有
し、かつスルホ−、カルボキシ−又はスルファト基によ
り置換されていることができるアルキル基、又はヒドロ
キシ基、１乃至４個のＣ−原子を有し、かつスルホ−、
カルボキシ−又はスルファト基により置換されているこ
とができるアルコキシ基、又はスルホ基、カルボキシ
基、ハロゲン原子例えば臭素−又は塩素原子、又は一般
式（３） （式中 alkは２乃至４個のＣ−原子を有するアルキレン基殊に
エチレン基であり、 Ｒはスルホ−、カルボキシ−、スルファト−又はホスフ
ァト基を示し、 Ｒ′は水素原子又はメチル−又はエチル基である） で示される基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基又
はスルホ基であり、 Ｙはビニル基又はエチル基を示し、これはアルカリによ
りビニル基の形成下脱離可能な置換基をβ−位に含有
し、 ｋは１又は２殊に１の数を意味し、 ｎは零又は１の数を示し（その際ｎが零である場合この
基は水素原子を意味する）、 Ｍは上記の意味を有する） で示される基である〕 に相当する、新規な水溶性モノアゾ化合物を見出した。
アルコキシ基のうちエトキシ基及び特にメトキシ基が好
ましい。アルキル基のうちエチル基及び特にメチル基が
好ましい。殊にＭは水素原子及び特にアルカリ金属であ
る。
ましい。アルキル基のうちエチル基及び特にメチル基が
好ましい。殊にＭは水素原子及び特にアルカリ金属であ
る。
R1に就いて挙げた、水溶化基により置換されたアルコキ
シ−及びアルキルアミノ基のうち例えばβ−スルファト
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエ
チル）−アミノ−及びβ−スルファトエトキシ−基が好
ましいものとして強調される。
シ−及びアルキルアミノ基のうち例えばβ−スルファト
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエ
チル）−アミノ−及びβ−スルファトエトキシ−基が好
ましいものとして強調される。
殊にR2は水素原子であり、殊にR1は水素原子又はメトキ
シ基である。殊に残基（2a）に於ける基Ｙ−SO2 -はアゾ
基に導く遊離結合に対しメタ−又はパラ−位に在る。殊
に残基（2b）に於ける基は、遊離結合がアゾ基に対し２
−位に在る場合、６−又は８−位に在り、式（2a）の基
に於いてアゾ基は殊に２−位に在る。
シ基である。殊に残基（2a）に於ける基Ｙ−SO2 -はアゾ
基に導く遊離結合に対しメタ−又はパラ−位に在る。殊
に残基（2b）に於ける基は、遊離結合がアゾ基に対し２
−位に在る場合、６−又は８−位に在り、式（2a）の基
に於いてアゾ基は殊に２−位に在る。
特にＤが４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フ
ェニル、４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）
−フェニル、２−スルホ−５−（β−スルファトエチル
スルホニル）−フェニル−、８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−６−スルホ−ナフト−２−イル−又は
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−８−スルホ
−ナフト−２−イル−残基を示す本発明による化合物が
強調される。
ェニル、４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）
−フェニル、２−スルホ−５−（β−スルファトエチル
スルホニル）−フェニル−、８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−６−スルホ−ナフト−２−イル−又は
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−８−スルホ
−ナフト−２−イル−残基を示す本発明による化合物が
強調される。
残基Ｙによりエチル基のβ−位に於いて結合しておりそ
してアルカリによりビニル基の形成下脱離することがで
きる置換基は、例えば２乃至５個のＣ−原子を有するア
ルカノイルオキシ基例えばアセチルオキシ基、アロイル
オキシ基例えばベンゾイルオキシ−、スルホベンゾイル
オキシ−又はカルボキシベンゾイルオキシ−基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するジアルキ
ルアミノ基例えば特にジメチルアミノ−及びジエチルア
ミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
有するトリアルキルアンモニウム基例えばトリメチルア
ンモニウム基、塩素原子、臭素原子、１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル残基を有するアルキルスルホニル
オキシ基、ホスファト基、チオスルファト基又はスルフ
ァト基である。殊にＹはビニル基及びβ−ホスファトエ
チル−基殊にβ−チオスルファトエチル−基及び全く殊
にβ−スルファトエチル−基を示す。
してアルカリによりビニル基の形成下脱離することがで
きる置換基は、例えば２乃至５個のＣ−原子を有するア
ルカノイルオキシ基例えばアセチルオキシ基、アロイル
オキシ基例えばベンゾイルオキシ−、スルホベンゾイル
オキシ−又はカルボキシベンゾイルオキシ−基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルキル残基を有するジアルキ
ルアミノ基例えば特にジメチルアミノ−及びジエチルア
ミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を
有するトリアルキルアンモニウム基例えばトリメチルア
ンモニウム基、塩素原子、臭素原子、１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル残基を有するアルキルスルホニル
オキシ基、ホスファト基、チオスルファト基又はスルフ
ァト基である。殊にＹはビニル基及びβ−ホスファトエ
チル−基殊にβ−チオスルファトエチル−基及び全く殊
にβ−スルファトエチル−基を示す。
スルホ基は一般式−SO3Mに相当する基であり、カルボキ
シ基は一般式−COOMに相当する基であり、スルファト基
は一般式 −OSO3Mに相当する基であり、チオスルファト基は一般
式−Ｓ−SO3Mに相当する基でありそしてホスファト基は
一般式−OPO3M2に相当する基であり、その際Ｍは上記の
意味を有する。
シ基は一般式−COOMに相当する基であり、スルファト基
は一般式 −OSO3Mに相当する基であり、チオスルファト基は一般
式−Ｓ−SO3Mに相当する基でありそしてホスファト基は
一般式−OPO3M2に相当する基であり、その際Ｍは上記の
意味を有する。
本発明による一般式（１）の化合物は、一般式（4a）又
は（4b） （式中Ｍ、R1、R2、ｋ及びｎは上記の意味を有し、Ｙ′
はＹに就いて挙げた意味の一つを有するか又はβ−ヒド
ロキシエチル−基である） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物を２−ヒ
ドロキシ−ナフタリン−６−カルボン酸又はこのカルボ
ン酸の塩とカップリングさせそして、Ｙ′がβ−ヒドロ
キシエチル−基を意味する場合には、このβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル−基を有する生成アゾ化合物を、通
常のアシル化剤又はエステル化剤を用いて一般式（１）
−式中Ｙがエチル基（これはβ−位に於いて無機又は有
機エステル残基を含有する）と等しい−のアゾ化合物に
変えることにより製造することができる。無機又は有機
エステル残基は、特に既に上で記載したスルファト−、
ホスファト−、アルカノイルオキシ−、ベンゾイルオキ
シ−、アルキルスルホニルオキシ−、フェニルスルホニ
ルオキシ−又はトルイルスルホニルオキシ−残基であ
る。
は（4b） （式中Ｍ、R1、R2、ｋ及びｎは上記の意味を有し、Ｙ′
はＹに就いて挙げた意味の一つを有するか又はβ−ヒド
ロキシエチル−基である） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物を２−ヒ
ドロキシ−ナフタリン−６−カルボン酸又はこのカルボ
ン酸の塩とカップリングさせそして、Ｙ′がβ−ヒドロ
キシエチル−基を意味する場合には、このβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル−基を有する生成アゾ化合物を、通
常のアシル化剤又はエステル化剤を用いて一般式（１）
−式中Ｙがエチル基（これはβ−位に於いて無機又は有
機エステル残基を含有する）と等しい−のアゾ化合物に
変えることにより製造することができる。無機又は有機
エステル残基は、特に既に上で記載したスルファト−、
ホスファト−、アルカノイルオキシ−、ベンゾイルオキ
シ−、アルキルスルホニルオキシ−、フェニルスルホニ
ルオキシ−又はトルイルスルホニルオキシ−残基であ
る。
例えばＹがβ−スルファトエチル−又はβ−ホスファト
エチル−基と等しい本発明によるアゾ化合物は、一般式
（１）に相当するが、併しＹがβ−ヒドロキシエチル−
基を示すアゾ化合物を公知方法に類似して硫酸化剤又は
燐酸化剤と反応させることによって製造することができ
る。
エチル−基と等しい本発明によるアゾ化合物は、一般式
（１）に相当するが、併しＹがβ−ヒドロキシエチル−
基を示すアゾ化合物を公知方法に類似して硫酸化剤又は
燐酸化剤と反応させることによって製造することができ
る。
硫酸化剤は公知であり、例えば濃硫酸及び一水和硫酸で
ある。好ましくは硫酸化は濃硫酸により０乃至40℃の温
度に於いて又は一水和硫酸により５乃至15℃に於いて行
われる。
ある。好ましくは硫酸化は濃硫酸により０乃至40℃の温
度に於いて又は一水和硫酸により５乃至15℃に於いて行
われる。
燐酸化剤は同様に公知であり、燐酸、ポリ燐酸、オキシ
塩化燐又はこれらの酸と五酸化燐との混合物である。こ
れら薬剤による燐酸化反応は通例20乃至80℃に於いて行
われる。
塩化燐又はこれらの酸と五酸化燐との混合物である。こ
れら薬剤による燐酸化反応は通例20乃至80℃に於いて行
われる。
Ｙがアルカノイルオキシ基と等しい本発明によるアゾ化
合物は、同様にβ−ヒドロキシエチルスルホニル−残基
を含有する対応するアゾ−出発化合物をアルカンカルボ
ン酸又は芳香族カルボン酸のアシル化剤例えば塩化アセ
チル、氷酢酸、無水酢酸、ベンゾイルクロリドと反応さ
せて製造することができる。
合物は、同様にβ−ヒドロキシエチルスルホニル−残基
を含有する対応するアゾ−出発化合物をアルカンカルボ
ン酸又は芳香族カルボン酸のアシル化剤例えば塩化アセ
チル、氷酢酸、無水酢酸、ベンゾイルクロリドと反応さ
せて製造することができる。
Ｙがβ−チオスルファトエチル−基を示す、一般式
（１）の化合物の製造は殊に重要である。これら化合物
は、一般式（４）に相当するジアゾ成分と２−ナフトー
ル−６−カルボン酸との反応の上記方法のほかに又Ｙが
β−スルファトエチル−基を示す一般式（１）に相当す
る化合物を先ず強アルカリ性範囲例えば10乃至13のpH−
値及び35乃至50℃の温度に於いて本発明によるビニルス
ルホニル−化合物に変え、次に溶液を４乃至６のpH−値
にし、ビニルスルホニル−化合物をチオ硫酸ナトリウム
と反応させてβ−チオスルファトエチルスルホニル−化
合物とする様にして得られる。
（１）の化合物の製造は殊に重要である。これら化合物
は、一般式（４）に相当するジアゾ成分と２−ナフトー
ル−６−カルボン酸との反応の上記方法のほかに又Ｙが
β−スルファトエチル−基を示す一般式（１）に相当す
る化合物を先ず強アルカリ性範囲例えば10乃至13のpH−
値及び35乃至50℃の温度に於いて本発明によるビニルス
ルホニル−化合物に変え、次に溶液を４乃至６のpH−値
にし、ビニルスルホニル−化合物をチオ硫酸ナトリウム
と反応させてβ−チオスルファトエチルスルホニル−化
合物とする様にして得られる。
一般式（４）の化合物は公知であり、文献中に多数記載
されている。同様に中間生成物としての２−ナフトール
−６−カルボン酸も公知である（例えば欧州特許第0053
824B1号明細書参照）。
されている。同様に中間生成物としての２−ナフトール
−６−カルボン酸も公知である（例えば欧州特許第0053
824B1号明細書参照）。
一般式（４）に相当するジアゾ成分は、例えば４−（β
−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２−スル
ホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、2,4−ジスルホ−５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリン、２−スルホ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、２−ヒドロキシ−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２
−ヒドロキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−アニリン、４−メトキシ−３−（β−スルファト
エチルスルホニル）−アニリン、３−メトキシ−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２−
メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−
アニリン、２−メトキシ−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）−アニリン、４−メチル−３−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、２−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、２−クロル−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、４
−クロル−３−（β−スルファトエチルスルホニル）−
アニリン、５−メチル−２−メトキシ−４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、2,5−ジメトキ
シ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリン、４−（β−スルファトエチルアミ
ノ）−３−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニ
リン、４−［Ｎ−メチル,N−（β−スルファトエチ
ル）］−アミノ−３−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−アニリン、４−（β−スルファトエトキシ）−３
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、６
−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−
ナフタリン、８−スルホ−６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、１−スルホ−
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−ナフタリン、６−スルホ−８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、８−（β−
スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリ
ン、７−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−ア
ミノ−ナフタリン、５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−２−アミノ−ナフタリン、７−スルホ−５−
（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−ナ
フタリン、５−スルホ−７−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、2,5−ビス−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン及び3.
4−ビス−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニ
リン及び例えばそれらのβ−チオスルファトエチルスル
ホニル−及びβ−ホスファトエチルスルホニル−誘導体
である。
−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２−スル
ホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、2,4−ジスルホ−５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリン、２−スルホ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、２−ヒドロキシ−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２
−ヒドロキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−アニリン、４−メトキシ−３−（β−スルファト
エチルスルホニル）−アニリン、３−メトキシ−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２−
メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−
アニリン、２−メトキシ−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）−アニリン、４−メチル−３−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、２−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、２−クロル−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、４
−クロル−３−（β−スルファトエチルスルホニル）−
アニリン、５−メチル−２−メトキシ−４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−アニリン、2,5−ジメトキ
シ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−アニリン、４−（β−スルファトエチルアミ
ノ）−３−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニ
リン、４−［Ｎ−メチル,N−（β−スルファトエチ
ル）］−アミノ−３−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−アニリン、４−（β−スルファトエトキシ）−３
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、６
−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−
ナフタリン、８−スルホ−６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、１−スルホ−
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
−ナフタリン、６−スルホ−８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、８−（β−
スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリ
ン、７−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−ア
ミノ−ナフタリン、５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−２−アミノ−ナフタリン、７−スルホ−５−
（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ−ナ
フタリン、５−スルホ−７−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、2,5−ビス−
（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン及び3.
4−ビス−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニ
リン及び例えばそれらのβ−チオスルファトエチルスル
ホニル−及びβ−ホスファトエチルスルホニル−誘導体
である。
一般式（４）に相当する出発化合物のジアゾ化反応は、
通例公知方法に類似して、鉱酸水溶液中で15℃以下の温
度例えば−５℃乃至＋10℃の温度に於いて亜硝酸を作用
させて行われる。ジアゾニウム塩と２−ナフトール−６
−カルボン酸又はその塩とカップリングは弱酸性乃至中
性範囲殊に弱酸性範囲に於いて公知のカップリング反応
に類似して実施される。一般式（４）の出発化合物が反
応性の高い基 −SO2−Ｙ例えばβ−スルファトエチルスルホニル−基
を既に含有する場合には、繊維反応性基の損傷を避ける
ために、カップリングは殊に４乃至6.0のpH−値に於い
て行われる。併しＹ′がβ−ヒドロキシエチル−基を示
すジアゾ成分を使用する場合にもまた、カップリングは
上記よりも強いアルカリ性範囲、例えば９までのpH−値
に於いて実施することができる。カップリング温度は通
例10乃至40℃である。
通例公知方法に類似して、鉱酸水溶液中で15℃以下の温
度例えば−５℃乃至＋10℃の温度に於いて亜硝酸を作用
させて行われる。ジアゾニウム塩と２−ナフトール−６
−カルボン酸又はその塩とカップリングは弱酸性乃至中
性範囲殊に弱酸性範囲に於いて公知のカップリング反応
に類似して実施される。一般式（４）の出発化合物が反
応性の高い基 −SO2−Ｙ例えばβ−スルファトエチルスルホニル−基
を既に含有する場合には、繊維反応性基の損傷を避ける
ために、カップリングは殊に４乃至6.0のpH−値に於い
て行われる。併しＹ′がβ−ヒドロキシエチル−基を示
すジアゾ成分を使用する場合にもまた、カップリングは
上記よりも強いアルカリ性範囲、例えば９までのpH−値
に於いて実施することができる。カップリング温度は通
例10乃至40℃である。
本方法により製造した一般式（１）の化合物を合成溶液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発に
よる濃縮例えば噴霧乾燥により行うことができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸発に
よる濃縮例えば噴霧乾燥により行うことができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。
一般式（１）の本発明による化合物は繊維反応性を有し
そして非常に良好な染料特性を有する。それ故本化合物
はヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含有材
料の染色（捺染をも包含する）に使用することができ
る。本発明による化合物の合成の際得られる溶液も場合
により緩衝物質の添加後場合により濃縮後直ちに液体配
合物として染色使用に供給することができる。
そして非常に良好な染料特性を有する。それ故本化合物
はヒドロキシ基含有及び／又はカルボンアミド基含有材
料の染色（捺染をも包含する）に使用することができ
る。本発明による化合物の合成の際得られる溶液も場合
により緩衝物質の添加後場合により濃縮後直ちに液体配
合物として染色使用に供給することができる。
それ故本発明の対象は、又ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有材料を染色（捺染をも包含する）する
ために一般式（１）の本発明による化合物を使用するこ
と又はこれら基体上でのその使用法である。
ボンアミド基含有材料を染色（捺染をも包含する）する
ために一般式（１）の本発明による化合物を使用するこ
と又はこれら基体上でのその使用法である。
殊に該材料は繊維材料特に紡織繊維例えば糸、巻体及び
織物の形で使用される。この場合公知方法と類似して実
施することができる。
織物の形で使用される。この場合公知方法と類似して実
施することができる。
ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料例えばセルロース繊維材料又はそのセルロース再
生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロース
繊維材料は、好ましくは木綿であるが、併し又別の植物
繊維例えばリンネル、麻、ジュート及びラミー繊維であ
り、再生セルロース繊維は例えばステープルファイバー
及びビスコース人造絹糸である。
有材料例えばセルロース繊維材料又はそのセルロース再
生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロース
繊維材料は、好ましくは木綿であるが、併し又別の植物
繊維例えばリンネル、麻、ジュート及びラミー繊維であ
り、再生セルロース繊維は例えばステープルファイバー
及びビスコース人造絹糸である。
カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば
羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、ポ
リアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−４−で
ある。
アミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば
羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、ポ
リアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−４−で
ある。
一般式（１）の本発明による化合物は、本発明による使
用により上記基体特に上記繊維材料上で水溶性染料特に
繊維反応性染料に関して公知な使用技術により、例えば
一般式（１）のモノアゾ化合物を、溶解した形で該基体
上に適用するか又は該基体中に導入しそして該基体上又
は中で場合により加熱作用及び／又は場合によりアルカ
リ作用剤の作用により固着することによって、適用し、
固着することができる。この様な染色−及び固着法は専
門文献及び特許文献例えば欧州特許出願公開第0181585A
号公報中に多数記載されている。
用により上記基体特に上記繊維材料上で水溶性染料特に
繊維反応性染料に関して公知な使用技術により、例えば
一般式（１）のモノアゾ化合物を、溶解した形で該基体
上に適用するか又は該基体中に導入しそして該基体上又
は中で場合により加熱作用及び／又は場合によりアルカ
リ作用剤の作用により固着することによって、適用し、
固着することができる。この様な染色−及び固着法は専
門文献及び特許文献例えば欧州特許出願公開第0181585A
号公報中に多数記載されている。
本発明によるアゾ化合物によりアルボンアミド基含有材
料例えば特に羊毛及びヒドロキシ基含有材料例えば特に
セルロース繊維材料上で高い染色収率及び良好な染色ビ
ルドアップを以て帯黄乃至帯青赤色染色及び捺染が得ら
れ、その際きらきら輝く色調及び濃い色調が保たれたま
ゝである。染色及び捺染は良好な堅牢性例えば良好な日
光−及び湿潤堅牢性及び良好なひだ付き堅牢性、アイロ
ン掛け堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。
料例えば特に羊毛及びヒドロキシ基含有材料例えば特に
セルロース繊維材料上で高い染色収率及び良好な染色ビ
ルドアップを以て帯黄乃至帯青赤色染色及び捺染が得ら
れ、その際きらきら輝く色調及び濃い色調が保たれたま
ゝである。染色及び捺染は良好な堅牢性例えば良好な日
光−及び湿潤堅牢性及び良好なひだ付き堅牢性、アイロ
ン掛け堅牢性及び摩擦堅牢性を有する。
カルボンアミド基含有材料例えば特に羊毛上での染色捺
染に就いて、たとえ染色した繊維材料のその他の点では
通常のアンモニア後処理が省かれても、日光−、洗たく
−及び湿潤日光堅牢性を強調することができる。
染に就いて、たとえ染色した繊維材料のその他の点では
通常のアンモニア後処理が省かれても、日光−、洗たく
−及び湿潤日光堅牢性を強調することができる。
これらは、他の繊維反応性羊毛染料と良好な組み合わせ
可能性を示し、このことは繊維の均整な染色を可能にす
る。同様に出所が異なる羊毛繊維からなる材料を本発明
によるアゾ化合物により均整に染色することができ、そ
の際場合により均染挙動を改善するために通常の均染助
剤例えばＮ−メチル−タウリンを添加することができ
る。
可能性を示し、このことは繊維の均整な染色を可能にす
る。同様に出所が異なる羊毛繊維からなる材料を本発明
によるアゾ化合物により均整に染色することができ、そ
の際場合により均染挙動を改善するために通常の均染助
剤例えばＮ−メチル−タウリンを添加することができ
る。
殊に本発明によるアゾ染料はセルロース繊維材料の染色
に使用される。該材料上で達成可能な良好な堅牢性のう
ち特に60乃至95℃における良好な洗たく堅牢性−過硼酸
塩の存在下でも−、酸性及びアルカリ性縮絨−、クロス
染め−及び汗堅牢性、高い蒸発安定性、良好なアルカリ
−、酸−、水−及び海水堅牢性、及び湿潤した、酢酸を
含有する染色材料の貯蔵の際の良好な酸貯蔵（酸による
色あせ）安全性が強調される（ドイツ特許出願広告第23
22236号公報第４欄第35乃至42行参照）。
に使用される。該材料上で達成可能な良好な堅牢性のう
ち特に60乃至95℃における良好な洗たく堅牢性−過硼酸
塩の存在下でも−、酸性及びアルカリ性縮絨−、クロス
染め−及び汗堅牢性、高い蒸発安定性、良好なアルカリ
−、酸−、水−及び海水堅牢性、及び湿潤した、酢酸を
含有する染色材料の貯蔵の際の良好な酸貯蔵（酸による
色あせ）安全性が強調される（ドイツ特許出願広告第23
22236号公報第４欄第35乃至42行参照）。
以下の例は本発明を説明するためのものでありる。特記
しない限り、部は重要部であり、百分率の記載は重量％
である。重量部体容量部はキログラム対リットルの比と
同じである。
しない限り、部は重要部であり、百分率の記載は重量％
である。重量部体容量部はキログラム対リットルの比と
同じである。
例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、一般にこれはそのナトリウム−又はカリウム塩の形
で製造しそして単離しそしてその塩の形で染色に使用す
る。同様に以下の例特に表例中で遊離酸の形で挙げた出
発化合物及び成分をそのまゝ又はその塩好ましくはアル
カリ金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形で合
成に使用することができる。
り、一般にこれはそのナトリウム−又はカリウム塩の形
で製造しそして単離しそしてその塩の形で染色に使用す
る。同様に以下の例特に表例中で遊離酸の形で挙げた出
発化合物及び成分をそのまゝ又はその塩好ましくはアル
カリ金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形で合
成に使用することができる。
可視範囲に於いて記載した吸収極大（λmax−値）はア
ルカリ金属塩の水溶液から測定したものである。
ルカリ金属塩の水溶液から測定したものである。
例１ ４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン2
8.1部を０乃至５℃に於いて水200部及び水性濃塩酸30部
からなる溶液中で常法で5n−亜硝酸ナトリウム水溶液21
部でジアゾ化し、引き続いて過剰の亜硝酸塩をアミドス
ルホン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶液のpHを重炭酸ナ
トリウムにより４の値にする。次に15分以内に０乃至10
℃に於いて水200部中２−ナフトール−６−カルボン酸1
8.8部及び33％苛性ソーダ水溶液９部からなる溶液をpH
−値６の保持下添加する。混合物をなお３時間攪拌し、
引き続いて2n−水性硫酸でpH−値５にする。混合物の容
量に対し25％の塩化ナトリウムの添加により本発明によ
る化合物を塩析し、常法で単離する。
8.1部を０乃至５℃に於いて水200部及び水性濃塩酸30部
からなる溶液中で常法で5n−亜硝酸ナトリウム水溶液21
部でジアゾ化し、引き続いて過剰の亜硝酸塩をアミドス
ルホン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶液のpHを重炭酸ナ
トリウムにより４の値にする。次に15分以内に０乃至10
℃に於いて水200部中２−ナフトール−６−カルボン酸1
8.8部及び33％苛性ソーダ水溶液９部からなる溶液をpH
−値６の保持下添加する。混合物をなお３時間攪拌し、
引き続いて2n−水性硫酸でpH−値５にする。混合物の容
量に対し25％の塩化ナトリウムの添加により本発明によ
る化合物を塩析し、常法で単離する。
式 で示される化合物のナトリウム塩の、電解質を含有する
（例えば塩化ナトリウムを含有する）橙色粉末が得られ
る。この本発明による化合物は非常に良好な染料特性を
有し、本明細書中に挙げた材料例えば特にセルロース繊
維材料上で色の濃い染色及び捺染を与える。特に繊維反
応性染料に関して通常な適用−及び固着法を適用する場
合高い固着度を以て良好な堅牢性−そのうち特に日光
−、湿潤日光−及び洗たく堅牢性を強調することができ
る−を有する色の濃い輝かしい橙色染色が得られる。
（例えば塩化ナトリウムを含有する）橙色粉末が得られ
る。この本発明による化合物は非常に良好な染料特性を
有し、本明細書中に挙げた材料例えば特にセルロース繊
維材料上で色の濃い染色及び捺染を与える。特に繊維反
応性染料に関して通常な適用−及び固着法を適用する場
合高い固着度を以て良好な堅牢性−そのうち特に日光
−、湿潤日光−及び洗たく堅牢性を強調することができ
る−を有する色の濃い輝かしい橙色染色が得られる。
例２乃至32 次の表例に於いて一般式（１）に相当する、別の本発明
によるモノアゾ化合物を変動ジアゾ成分の残基Ｄ−によ
り記載している。これら化合物は、本発明による方法で
例えば上記実施例により夫々の表例から明らかな芳香族
アミンＤ−NH2のジアゾ化及びカップリング成分として
の２−ナフトール−カルボン酸とのカップリングにより
製造することができる。これら化合物は繊維反応性染料
特性を有し、本明細書中に挙げた材料例えば特にセルロ
ース繊維材料上で繊維反応性染料に関して通常は適用−
及び固着法により色の濃い堅牢な染色及び捺染を夫々の
表例に於いて木綿上での染色に就いて記載された色調で
与える。
によるモノアゾ化合物を変動ジアゾ成分の残基Ｄ−によ
り記載している。これら化合物は、本発明による方法で
例えば上記実施例により夫々の表例から明らかな芳香族
アミンＤ−NH2のジアゾ化及びカップリング成分として
の２−ナフトール−カルボン酸とのカップリングにより
製造することができる。これら化合物は繊維反応性染料
特性を有し、本明細書中に挙げた材料例えば特にセルロ
ース繊維材料上で繊維反応性染料に関して通常は適用−
及び固着法により色の濃い堅牢な染色及び捺染を夫々の
表例に於いて木綿上での染色に就いて記載された色調で
与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−55157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−2428（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−57753（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−1034（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭52−31383（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許2657205（ＵＳ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｄは一般式（2a）又は（2b） （式中 R1は水素原子、シアン基、１乃至４個のＣ−原子を有
し、かつスルホ−、カルボキシ−又はスルファト基によ
り置換されていることができるアルキル基、又はヒドロ
キシ基、１乃至４のＣ−原子を有し、かつスルホ−、カ
ルボキシ−又はスルファト基により置換されていること
ができるアルコキシ基、又はスルホ基、カルボキシ基、
ハロゲン原子又は一般式（３） （式中 alkは２乃至４個のＣ−原子を有するアルキレン基であ
り、Ｒはスルホ−、カルボキシ−、スルファト−又はホ
スファト基を示し、 Ｒ′は水素原子又はメチル−又はエチル基である） で示される基であり、 R2は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基又
はスルホ基であり、 Ｙはビニル基又はエチル基を示し、これはアルカリによ
りビニル基の形成下脱離可能な置換基をβ−位に含有
し、 ｋは１又は２の数を意味し、殊に１であり、 ｎは零又は１の数を示し（その際ｎが零である場合この
基は水素原子を意味する）、殊に１であり、 Ｍは上記の意味を有する） で示される基である〕 に相当する化合物。 - 【請求項２】R1及びR2の両方が水素原子を意味する請求
項１記載の化合物。 - 【請求項３】Ｙがビニル基又はβ−スルファトエチル−
又はβ−チオスルファトエチル−基である請求項１又は
２記載の化合物。 - 【請求項４】Ｙがβ−スルファトエチル−基である請求
項１又は２記載の化合物。 - 【請求項５】Ｄが４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−フェニル−残基である請求項１記載の化合物。 - 【請求項６】Ｄが２−スルホ−４−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−フェニル−残基である請求項１記載
の化合物。 - 【請求項７】Ｄが２−スルホ−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−フェニル−残基である請求項１記載
の化合物。 - 【請求項８】ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
含有材料、特に繊維材料を染色（捺染をも含めて）する
方法において、染料として請求項１記載の化合物を用い
ることを特徴とする染色方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873718180 DE3718180A1 (de) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | Wasserloesliche monoazo-naphtholcarbonsaeure-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3718180.7 | 1987-05-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309559A JPS63309559A (ja) | 1988-12-16 |
| JPH06102759B2 true JPH06102759B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=6328722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63128607A Expired - Lifetime JPH06102759B2 (ja) | 1987-05-29 | 1988-05-27 | 水溶性モノアゾーナフトール―カルボン酸―化合物及び該化合物を染料として使用する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5093483A (ja) |
| EP (1) | EP0292955B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06102759B2 (ja) |
| KR (1) | KR960002228B1 (ja) |
| BR (1) | BR8802605A (ja) |
| DE (2) | DE3718180A1 (ja) |
| IN (1) | IN169334B (ja) |
| MX (1) | MX174374B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0220566A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-24 | Hoechst Celanese Corp | ５‐又は７‐位に於いて繊維反応性ベータ‐スルフアトエチルスルホニル‐基により置換された２‐アミノ‐ナフタリンをレジオ選択的にスルホン化する方法、新規な５‐スルホ‐置換繊維反応性２‐アミノ‐ナフタリン及びその繊維反応性アゾ染料 |
| DE3916553A1 (de) | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| ATE166895T1 (de) | 1991-03-09 | 1998-06-15 | Targor Gmbh | Verfahren zur herstellung chemisch einheitlicher cycloolefincopolymere |
| TW268967B (ja) * | 1992-11-28 | 1996-01-21 | Hoechst Ag | |
| TW285683B (ja) * | 1993-03-12 | 1996-09-11 | Hoechst Ag | |
| TW527402B (en) * | 1997-12-26 | 2003-04-11 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk | Water soluble azo compound and a process for preparing the same |
| US20030024663A1 (en) * | 2002-07-19 | 2003-02-06 | Neogi Amar N. | Superabsorbent cellulosic fiber |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2657205A (en) | 1950-01-09 | 1953-10-27 | Hoechst Ag | Dyes containing a vinyl sulfone |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR641816A (fr) * | 1926-10-05 | 1928-08-11 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de production de nouveaux colorants azoïques |
| DE965902C (de) * | 1949-07-19 | 1957-09-19 | Hoechst Ag | Verfahren zum Fixieren wasserloeslicher organischer Verbindungen auf Unterlagen faseriger Struktur |
| DE960534C (de) * | 1950-01-09 | 1957-03-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen und Drucke |
| JPS521034A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-06 | Upjohn Co | Synthetic substance and process for preparing same |
| JPS5231383A (en) * | 1975-09-04 | 1977-03-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Printed circuit board |
| DE3029383A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche, faserreaktive verbindungen, ihre herstellung und verwendung sowie neue (beta) -chloraethylsulfonylmethyl-benzoesaeurehalogenide und deren verwendung als faserreaktive anker |
| US4637034A (en) * | 1984-04-19 | 1987-01-13 | Hylsa, S.A. | Cooling panel for electric arc furnace |
| JPH068389B2 (ja) * | 1984-08-24 | 1994-02-02 | 住友化学工業株式会社 | 繊維反応性染料組成物 |
-
1987
- 1987-05-29 DE DE19873718180 patent/DE3718180A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-05-09 IN IN377/CAL/88A patent/IN169334B/en unknown
- 1988-05-26 EP EP88108382A patent/EP0292955B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-26 DE DE8888108382T patent/DE3872052D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-27 BR BR8802605A patent/BR8802605A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-05-27 JP JP63128607A patent/JPH06102759B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-27 MX MX011680A patent/MX174374B/es unknown
- 1988-05-28 KR KR88006308A patent/KR960002228B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-06-26 US US07/528,024 patent/US5093483A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2657205A (en) | 1950-01-09 | 1953-10-27 | Hoechst Ag | Dyes containing a vinyl sulfone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX174374B (es) | 1994-05-11 |
| KR880014065A (ko) | 1988-12-22 |
| EP0292955A3 (en) | 1989-03-01 |
| DE3718180A1 (de) | 1988-12-15 |
| DE3872052D1 (de) | 1992-07-23 |
| KR960002228B1 (en) | 1996-02-13 |
| IN169334B (ja) | 1991-09-28 |
| MX11680A (es) | 1993-05-01 |
| JPS63309559A (ja) | 1988-12-16 |
| US5093483A (en) | 1992-03-03 |
| EP0292955A2 (de) | 1988-11-30 |
| EP0292955B1 (de) | 1992-06-17 |
| BR8802605A (pt) | 1988-12-27 |
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