JPH0593975A - 染料着色度の低い平板粒乳剤を含有する放射線写真要素 - Google Patents
染料着色度の低い平板粒乳剤を含有する放射線写真要素Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】透明フィルム支持体を含み、そのフィルム支持
体の対向面上に分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤層
ユニットを被覆した放射線写真要素を提供する。 【構成】この乳剤層ユニットの少なくとも一方は、粒の
総投影面積の５０パーセントを超える比率で０．２マイ
クロメートル未満の厚みを有し且つ２５を超える平均平
板度を有する平板粒を含有する。その平板粒の表面に、
テルビウム活性化カドリニウムオキシスルフィド増強ス
クリーンの放出ラインである中間緑色スペクトル域で高
水準の吸収を示し、かつ、全処理したフィルムの残留着
色度が低くなるように選択された一種以上のベンズイミ
ダゾロカルボシアニン染料を吸着させる。
体の対向面上に分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤層
ユニットを被覆した放射線写真要素を提供する。 【構成】この乳剤層ユニットの少なくとも一方は、粒の
総投影面積の５０パーセントを超える比率で０．２マイ
クロメートル未満の厚みを有し且つ２５を超える平均平
板度を有する平板粒を含有する。その平板粒の表面に、
テルビウム活性化カドリニウムオキシスルフィド増強ス
クリーンの放出ラインである中間緑色スペクトル域で高
水準の吸収を示し、かつ、全処理したフィルムの残留着
色度が低くなるように選択された一種以上のベンズイミ
ダゾロカルボシアニン染料を吸着させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明フィルム支持体に
よって分離され、分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤
を含有する二以上の映像形成部分を含む放射線写真要素
に関する。
よって分離され、分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤
を含有する二以上の映像形成部分を含む放射線写真要素
に関する。
【０００２】
【従来の技術】アボット(Abbott)等の米国特許第4,425,
425号及び同第4,425,426号（再審査証明第907号）明細
書は、フィルム支持体の対向面上に映像形成ユニットを
被覆した放射線要素（以降、二重被覆放射線写真要素と
も称する）の感光度とクロスオーバー(crossover)との
関係が、一以上の分光増感した高平板度のハロゲン化銀
乳剤を使用すると改善できることを教示している。高平
板度のハロゲン化銀乳剤とは、 （Ｒ１） Ｔ＝Ｄ／ｔ2 （但し、Ｄは平板粒の有効円直径（ＥＣＤ）（マイクロ
メートル）であり、ｔは、平板粒の厚み（マイクロメー
トル）である）なる関係で定義される平均平板度(tabul
arity)（Ｔ）に関して、平板粒(tabulargrain)が２５よ
り大なる平均平板度（Ｔ）を示すもののことである。
425号及び同第4,425,426号（再審査証明第907号）明細
書は、フィルム支持体の対向面上に映像形成ユニットを
被覆した放射線要素（以降、二重被覆放射線写真要素と
も称する）の感光度とクロスオーバー(crossover)との
関係が、一以上の分光増感した高平板度のハロゲン化銀
乳剤を使用すると改善できることを教示している。高平
板度のハロゲン化銀乳剤とは、 （Ｒ１） Ｔ＝Ｄ／ｔ2 （但し、Ｄは平板粒の有効円直径（ＥＣＤ）（マイクロ
メートル）であり、ｔは、平板粒の厚み（マイクロメー
トル）である）なる関係で定義される平均平板度(tabul
arity)（Ｔ）に関して、平板粒(tabulargrain)が２５よ
り大なる平均平板度（Ｔ）を示すもののことである。
【０００３】二重被覆放射線写真要素の形式で分光増感
した平板粒乳剤を非平板粒乳剤と比較すると、分光増感
した平板粒乳剤のクロスオーバーは、感光度（スピー
ド）の一致した非平板粒乳剤よりも低下し、感光度は粒
表面積の一致した非平板粒乳剤よりも増大する。この感
光度−クロスオーバー関係の利点並びにその他の多数の
利点、例えば感光度−粒状性関係の改善、絶対基準及び
結合剤硬化の関数としての両点での銀像被覆力の向上
（処理の簡単化を可能にする）、現像の高速化及び熱安
定性の向上を含む利点により、一般には平板粒乳剤、特
には高平板度乳剤が広く受け入れられてきた。
した平板粒乳剤を非平板粒乳剤と比較すると、分光増感
した平板粒乳剤のクロスオーバーは、感光度（スピー
ド）の一致した非平板粒乳剤よりも低下し、感光度は粒
表面積の一致した非平板粒乳剤よりも増大する。この感
光度−クロスオーバー関係の利点並びにその他の多数の
利点、例えば感光度−粒状性関係の改善、絶対基準及び
結合剤硬化の関数としての両点での銀像被覆力の向上
（処理の簡単化を可能にする）、現像の高速化及び熱安
定性の向上を含む利点により、一般には平板粒乳剤、特
には高平板度乳剤が広く受け入れられてきた。
【０００４】分光増感した平板粒乳剤を含む二重被覆放
射線写真要素は以上のような多数の利点を有するにも係
らず、平均平板粒厚みが０．２マイクロメートル未満の
平板粒乳剤（以降、薄い平板粒乳剤とも称する）を使用
せんとすると、処理時に分光増感染料が適正に除去され
ないため、全処理後の放射線要素が着色する欠点があ
る。染料着色(dye stain)が増大する理由は、薄い平板
粒の表面積が容積に比べて極めて大きいからである。他
方、増感剤として有効になるためには、粒の表面積に対
する染料の比率が、単分子被覆として３０パーセント以
上でなければならない。「単分子被覆」とは、乳剤中に
存在するハロゲン化銀の全表面積上に一分子厚みの層を
形成するのに必要な染料の量を示す。多くの場合、平板
粒乳剤の平均粒の厚みは高めに選択されており、その結
果被覆中の銀のモル当たりの粒表面積は低下して粒の平
板度低下による性能劣化を伴なうので、分光増感染料の
量を下げて許容できる着色水準にすると共に、分光増感
の感光度を高水準に維持することができる。しかしなが
ら、このようにバランスを計る方法では、薄い高平板度
の平板粒乳剤に可能な全利点を発揮させることはできな
い。
射線写真要素は以上のような多数の利点を有するにも係
らず、平均平板粒厚みが０．２マイクロメートル未満の
平板粒乳剤（以降、薄い平板粒乳剤とも称する）を使用
せんとすると、処理時に分光増感染料が適正に除去され
ないため、全処理後の放射線要素が着色する欠点があ
る。染料着色(dye stain)が増大する理由は、薄い平板
粒の表面積が容積に比べて極めて大きいからである。他
方、増感剤として有効になるためには、粒の表面積に対
する染料の比率が、単分子被覆として３０パーセント以
上でなければならない。「単分子被覆」とは、乳剤中に
存在するハロゲン化銀の全表面積上に一分子厚みの層を
形成するのに必要な染料の量を示す。多くの場合、平板
粒乳剤の平均粒の厚みは高めに選択されており、その結
果被覆中の銀のモル当たりの粒表面積は低下して粒の平
板度低下による性能劣化を伴なうので、分光増感染料の
量を下げて許容できる着色水準にすると共に、分光増感
の感光度を高水準に維持することができる。しかしなが
ら、このようにバランスを計る方法では、薄い高平板度
の平板粒乳剤に可能な全利点を発揮させることはできな
い。
【０００５】二重被覆の放射線写真要素で最も広く使用
されているように、各要素は一対の露光増強スクリーン
間に積載される。Ｘ線映像パターンがスクリーンに当た
るとスクリーンから長波長の輻射線を放出し、この輻射
線が主として二重被覆放射線写真要素内に現像可能な潜
像を形成する。ハロゲン化銀がＸ線を直接吸収する能力
には限りがあるので、このスクリーンの存在は系の映像
形成感度を大幅に高め、その結果診断撮影時の患者への
Ｘ線露光を大幅に低下させる。
されているように、各要素は一対の露光増強スクリーン
間に積載される。Ｘ線映像パターンがスクリーンに当た
るとスクリーンから長波長の輻射線を放出し、この輻射
線が主として二重被覆放射線写真要素内に現像可能な潜
像を形成する。ハロゲン化銀がＸ線を直接吸収する能力
には限りがあるので、このスクリーンの存在は系の映像
形成感度を大幅に高め、その結果診断撮影時の患者への
Ｘ線露光を大幅に低下させる。
【０００６】増強スクリーン構成用の燐光体のうち、最
も効率的で広く使用されているのは、デルビウムで活性
化したガドリニウムオキシスルフィド燐光体である。こ
の燐光体は主として５４０乃至５５５ｎｍで放出し、最
大放出は５４５ｎｍの放出である。増強スクリーンに添
入した燐光体が発する光を効率的に捕捉するには、燐光
体の最大放出と同一スペクトル域で最大の光吸収を示す
分光増感染料の一種又は組み合わせを映像形成乳剤層へ
の添入用に選択する必要がある。
も効率的で広く使用されているのは、デルビウムで活性
化したガドリニウムオキシスルフィド燐光体である。こ
の燐光体は主として５４０乃至５５５ｎｍで放出し、最
大放出は５４５ｎｍの放出である。増強スクリーンに添
入した燐光体が発する光を効率的に捕捉するには、燐光
体の最大放出と同一スペクトル域で最大の光吸収を示す
分光増感染料の一種又は組み合わせを映像形成乳剤層へ
の添入用に選択する必要がある。
【０００７】分光増感染料はハロゲン化銀粒の表面に吸
着されて、ハロゲン化銀粒が本来の感光度を有していな
いスペクトル域の電磁輻射に露光された際に、その粒が
現像可能な潜像を形成できるようにする。分光増感染料
は殆ど専らポリメチン染料から選択され、最も代表的な
ものはシアニン染料又はメロシアニン染料である。ベン
ズイミダゾロカルボシアニン染料は光エネルギーの利用
効率が極めて高く、かつまた、塩基度が高いために酸溶
液を用いるプロセスでのプロトン化及び除去が可能であ
り、残留着色は低い。上記染料はハロゲン化銀粒表面上
でＪ−凝集体(J-aggregate)として最良の機能を発揮す
る。しかしながら、このようなベンズイミダゾロカルボ
シアニン凝集体は、一般に、長波長緑色スペクトル域の
５６０乃至５９０ｎｍの光を吸収する。従って、中間緑
色域の増感には、これまではオキサカルボシアニン類又
はベンズイミダゾロオキサカルボシアニン類のような別
種の染料を使う必要があった。しかしながら、このよう
な染料は塩基度が低くて処理後に許容できないほど高水
準の着色染料を残す傾向がある。多数のベンズイミダゾ
ロカルボキシアニン類には別の欠点もある。すなわち、
酸化電位が比較的低いことである。そのため、これを添
入した放射線写真要素は、貯蔵安定性に不足をきたすこ
とがある。この保存性の乏しさは、この写真材料の貯蔵
又は温置(incubation)によるかぶり及び／又は写真感光
度損失の増大として観察される。
着されて、ハロゲン化銀粒が本来の感光度を有していな
いスペクトル域の電磁輻射に露光された際に、その粒が
現像可能な潜像を形成できるようにする。分光増感染料
は殆ど専らポリメチン染料から選択され、最も代表的な
ものはシアニン染料又はメロシアニン染料である。ベン
ズイミダゾロカルボシアニン染料は光エネルギーの利用
効率が極めて高く、かつまた、塩基度が高いために酸溶
液を用いるプロセスでのプロトン化及び除去が可能であ
り、残留着色は低い。上記染料はハロゲン化銀粒表面上
でＪ−凝集体(J-aggregate)として最良の機能を発揮す
る。しかしながら、このようなベンズイミダゾロカルボ
シアニン凝集体は、一般に、長波長緑色スペクトル域の
５６０乃至５９０ｎｍの光を吸収する。従って、中間緑
色域の増感には、これまではオキサカルボシアニン類又
はベンズイミダゾロオキサカルボシアニン類のような別
種の染料を使う必要があった。しかしながら、このよう
な染料は塩基度が低くて処理後に許容できないほど高水
準の着色染料を残す傾向がある。多数のベンズイミダゾ
ロカルボキシアニン類には別の欠点もある。すなわち、
酸化電位が比較的低いことである。そのため、これを添
入した放射線写真要素は、貯蔵安定性に不足をきたすこ
とがある。この保存性の乏しさは、この写真材料の貯蔵
又は温置(incubation)によるかぶり及び／又は写真感光
度損失の増大として観察される。
【０００８】公知のベンズイミダゾロカルボキシアニ
ン、オキサカルボシアニン及びベンズイミダゾロオキサ
カルボキシアニン染料は、アボット(Abbott)等の米国特
許第4,425,425号及び同第4,425,426号（再審査証明第90
7号）の明細書；ウカイ(Ukai)等の米国特許第4,510,235
号明細書；及びイケダ(Ikeda)等の米国特許第4,837,140
号明細書に示されている。
ン、オキサカルボシアニン及びベンズイミダゾロオキサ
カルボキシアニン染料は、アボット(Abbott)等の米国特
許第4,425,425号及び同第4,425,426号（再審査証明第90
7号）の明細書；ウカイ(Ukai)等の米国特許第4,510,235
号明細書；及びイケダ(Ikeda)等の米国特許第4,837,140
号明細書に示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一目的は、分
光増感した薄い高平板度の平板粒乳剤に帰すべき既知の
諸利点を有すると共に、５４０乃至５５５ｎｍのスペク
トル域で高水準の感光度を達成し且つ処理後の残留染料
着色が極めて低水準の二重被覆放射線写真要素を提供す
ることである。
光増感した薄い高平板度の平板粒乳剤に帰すべき既知の
諸利点を有すると共に、５４０乃至５５５ｎｍのスペク
トル域で高水準の感光度を達成し且つ処理後の残留染料
着色が極めて低水準の二重被覆放射線写真要素を提供す
ることである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の一特徴は、透明
なフィルム支持体を含み、そのフィルム支持体の対向面
上に分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤層ユニットを
被覆した放射線写真要素である。この乳剤層ユニットの
一以上は、粒の全投影面積の５０パーセントを超える比
率で０．２マイクロメートル未満の厚みを有し、かつ、
平均平板度が２５を超える平板粒を含有する。平板粒の
表面に、化学式
なフィルム支持体を含み、そのフィルム支持体の対向面
上に分光増感した平板粒ハロゲン化銀乳剤層ユニットを
被覆した放射線写真要素である。この乳剤層ユニットの
一以上は、粒の全投影面積の５０パーセントを超える比
率で０．２マイクロメートル未満の厚みを有し、かつ、
平均平板度が２５を超える平板粒を含有する。平板粒の
表面に、化学式
【化２】 なる一種以上のベンズイミダゾロカルボシアニン染料を
吸着させる。但し上式中、Ｒ１及びＲ３はメチル又はエ
チルであって、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はメチル
であり；Ｒ２及びＲ４は置換された若しくは未置換のＣ
1乃至Ｃ6アルキルであって、Ｒ２及びＲ４が共にメチル
であることはない；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各独立
にメチル、メチルチオ、フルオロ置換されたメチル若し
くはメチルチオ又は水素であり、Ｘ１及びＸ２の少なく
とも一方並びにＸ３及びＸ４の少なくとも一方は水素で
はない；かつ、Ｙは分子の電荷バランスに必要なイオン
を表す。
吸着させる。但し上式中、Ｒ１及びＲ３はメチル又はエ
チルであって、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はメチル
であり；Ｒ２及びＲ４は置換された若しくは未置換のＣ
1乃至Ｃ6アルキルであって、Ｒ２及びＲ４が共にメチル
であることはない；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各独立
にメチル、メチルチオ、フルオロ置換されたメチル若し
くはメチルチオ又は水素であり、Ｘ１及びＸ２の少なく
とも一方並びにＸ３及びＸ４の少なくとも一方は水素で
はない；かつ、Ｙは分子の電荷バランスに必要なイオン
を表す。
【００１１】本発明の二重被覆放射線写真要素は、高平
板度ハロゲン化銀乳剤の全ての利点を実現できると同時
に、５４０乃至５５５ｎｍスペクトル域で高水準の感光
度を有し、かつまた、処理後の残留染料着色が極めて低
水準になる。この二重被覆放射線写真要素は貯蔵時にも
極めて安定である。
板度ハロゲン化銀乳剤の全ての利点を実現できると同時
に、５４０乃至５５５ｎｍスペクトル域で高水準の感光
度を有し、かつまた、処理後の残留染料着色が極めて低
水準になる。この二重被覆放射線写真要素は貯蔵時にも
極めて安定である。
【００１２】本発明は、可視スペクトルの中間緑部に高
感光度を有する薄い高平板度の平板粒ハロゲン化銀乳剤
を一以上含有する二重被覆放射線写真フィルムの諸性質
の改善に関する。本発明で使用する「中間緑色」なる語
は、電磁スペクトルの５４０乃至５５５ｎｍ部分を意味
する。本発明の放射線写真要素は、透明フィルム支持体
を及びそのフィルムの対向面上に被覆された分光増感し
た平板粒ハロゲン化銀乳剤層ユニットから構成される。
感光度を有する薄い高平板度の平板粒ハロゲン化銀乳剤
を一以上含有する二重被覆放射線写真フィルムの諸性質
の改善に関する。本発明で使用する「中間緑色」なる語
は、電磁スペクトルの５４０乃至５５５ｎｍ部分を意味
する。本発明の放射線写真要素は、透明フィルム支持体
を及びそのフィルムの対向面上に被覆された分光増感し
た平板粒ハロゲン化銀乳剤層ユニットから構成される。
【００１３】この乳剤層ユニットの少なくとも一方は、
好ましくは双方とも、分光増感したハロゲン化銀粒と分
散媒体を含有するハロゲン化銀乳剤層から構成される。
薄い平板状のハロゲン化銀粒（０．２マイクロメートル
未満の厚みを有するもの）は、粒の総投影面積の５０パ
ーセントを超える比率を占め、その平均平板度は２５よ
り大である。薄い平板粒を使用すると、被覆力は大にな
る。被覆力(coveringpower)の詳しい説明は、ディッカ
ーソン(Dickerson)の米国特許第4,414,304号を参照され
たい。薄い平板粒を使用すると、平板度（前記のＲ１関
係を参照のこと）や高平板度によりもたらされる既知の
利点も向上する。この薄い平板粒が乳剤にもたらす利点
を増大させるには、この薄い平板粒が粒の総投影面積の
７０％以上を占めることが好ましく、９０パーセント以
上であると最適である。この薄い平板粒に他のハロゲン
化銀粒を混合することにより特定の利点を実現すること
ができるが、一般には粒の総投影面積を基準にして達成
できる最高比率の薄い平板粒で薄い平板粒乳剤を調製す
ることが好ましい。
好ましくは双方とも、分光増感したハロゲン化銀粒と分
散媒体を含有するハロゲン化銀乳剤層から構成される。
薄い平板状のハロゲン化銀粒（０．２マイクロメートル
未満の厚みを有するもの）は、粒の総投影面積の５０パ
ーセントを超える比率を占め、その平均平板度は２５よ
り大である。薄い平板粒を使用すると、被覆力は大にな
る。被覆力(coveringpower)の詳しい説明は、ディッカ
ーソン(Dickerson)の米国特許第4,414,304号を参照され
たい。薄い平板粒を使用すると、平板度（前記のＲ１関
係を参照のこと）や高平板度によりもたらされる既知の
利点も向上する。この薄い平板粒が乳剤にもたらす利点
を増大させるには、この薄い平板粒が粒の総投影面積の
７０％以上を占めることが好ましく、９０パーセント以
上であると最適である。この薄い平板粒に他のハロゲン
化銀粒を混合することにより特定の利点を実現すること
ができるが、一般には粒の総投影面積を基準にして達成
できる最高比率の薄い平板粒で薄い平板粒乳剤を調製す
ることが好ましい。
【００１４】この薄い平板粒の高平板度ハロゲン化銀乳
剤から中間緑色スペクトル域で最高の達成可能感度を実
現するには、中間緑色スペクトル域に最大吸収を有する
低着色の分光増感染料の一種又は組み合わせをハロゲン
化銀粒の表面に吸着させる。中間緑色の感光度をかなり
強化するには、乳剤中の粒の総面積の３５パーセント以
上を単分子被覆が占めるために十分な中間緑色吸収性分
光増感染料を添入することが考えられる。この値は、粒
表面積と吸着される染料分子の寸法に関する知識から計
算される。染料が凝集すると分かっている場合には、単
分子被覆は凝集状態にある各染料分子が占める粒表面積
に基づくことになる。当該技術分野で一般に周知のよう
に、過剰量の染料はかえって乳化剤の感光度を低下させ
ることがある。一般に、単分子染料濃度が粒の総表面積
の４５乃至１００パーセントの範囲である時、感光度水
準は最大になる。
剤から中間緑色スペクトル域で最高の達成可能感度を実
現するには、中間緑色スペクトル域に最大吸収を有する
低着色の分光増感染料の一種又は組み合わせをハロゲン
化銀粒の表面に吸着させる。中間緑色の感光度をかなり
強化するには、乳剤中の粒の総面積の３５パーセント以
上を単分子被覆が占めるために十分な中間緑色吸収性分
光増感染料を添入することが考えられる。この値は、粒
表面積と吸着される染料分子の寸法に関する知識から計
算される。染料が凝集すると分かっている場合には、単
分子被覆は凝集状態にある各染料分子が占める粒表面積
に基づくことになる。当該技術分野で一般に周知のよう
に、過剰量の染料はかえって乳化剤の感光度を低下させ
ることがある。一般に、単分子染料濃度が粒の総表面積
の４５乃至１００パーセントの範囲である時、感光度水
準は最大になる。
【００１５】本発明の放射線写真要素に薄い高平板度の
ハロゲン化銀乳化剤を使用すると、中間緑色スペクトル
域を効率的に増感し、しかも貯蔵時の安定性を高水準に
し、かつ、フィルム全処理時の染料着色を低水準にでき
ることが全く予期せずに知見されたのである。これらの
有利な性質は、分光増感用に下式Iのベンズイミダゾロ
カルボシアニン染料を使用することにより達成される。
ハロゲン化銀乳化剤を使用すると、中間緑色スペクトル
域を効率的に増感し、しかも貯蔵時の安定性を高水準に
し、かつ、フィルム全処理時の染料着色を低水準にでき
ることが全く予期せずに知見されたのである。これらの
有利な性質は、分光増感用に下式Iのベンズイミダゾロ
カルボシアニン染料を使用することにより達成される。
【００１６】
【化３】 但し上式中、Ｒ１及びＲ３はメチル又はエチルであっ
て、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はメチルである；Ｒ
２及びＲ４は置換された若しくは未置換のＣ1−Ｃ6アル
キルであって、Ｒ２及びＲ４は共にメチルであることは
ない；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各独立にメチル、メ
チルチオ、フルオロ置換されたメチル若しくはメチルチ
オ又は水素であって、Ｘ１及びＸ２の少なくとも一方並
びにＸ３及びＸ４の少なくとも一方は水素ではない；か
つ、Ｙは分子の電荷バランスに必要なイオンを表す。
て、Ｒ１及びＲ３の少なくとも一方はメチルである；Ｒ
２及びＲ４は置換された若しくは未置換のＣ1−Ｃ6アル
キルであって、Ｒ２及びＲ４は共にメチルであることは
ない；Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各独立にメチル、メ
チルチオ、フルオロ置換されたメチル若しくはメチルチ
オ又は水素であって、Ｘ１及びＸ２の少なくとも一方並
びにＸ３及びＸ４の少なくとも一方は水素ではない；か
つ、Ｙは分子の電荷バランスに必要なイオンを表す。
【００１７】式Ｉの染料は、化銀粒の表面に吸着される
と、５４０−５５５ｎｍスペクトル域に最大吸収を示す
Ｊ−疑集体を形成するが、従来のベンズイミダゾロカル
ボシアニン塗料はそれより長い波長に最大吸収を示すＪ
−疑集体を形成する。
と、５４０−５５５ｎｍスペクトル域に最大吸収を示す
Ｊ−疑集体を形成するが、従来のベンズイミダゾロカル
ボシアニン塗料はそれより長い波長に最大吸収を示すＪ
−疑集体を形成する。
【００１８】上式Iで、Ｒ２及びＲ４は置換された若し
くは未置換のＣ1乃至Ｃ6アルキルと定義した。未置換Ｒ
２及びＲ４の例は、メチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル及びヘキシル等の低級アルキルである。置換基の例
は、一以上のスルホ、スルファト、カルポキシル、フル
オロ、アミド、エステル、シアノ、置換された若しくは
未置換のアリール及び写真増感染料として一般に使用さ
れているその他の置換基である。置換アルキルＲ２及び
Ｒ４の例は、スルホプロピル、スルホブチル、トリフル
オロエチル、アリル、２−ブチニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−カルバモイルメチル、メチルスルホニルカルバモイル
メチル、スルホエチルカルバモイルメチル、シアノエチ
ル、シアノメチル、エトキシカルボニルメチル等であ
る。
くは未置換のＣ1乃至Ｃ6アルキルと定義した。未置換Ｒ
２及びＲ４の例は、メチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル及びヘキシル等の低級アルキルである。置換基の例
は、一以上のスルホ、スルファト、カルポキシル、フル
オロ、アミド、エステル、シアノ、置換された若しくは
未置換のアリール及び写真増感染料として一般に使用さ
れているその他の置換基である。置換アルキルＲ２及び
Ｒ４の例は、スルホプロピル、スルホブチル、トリフル
オロエチル、アリル、２−ブチニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−カルバモイルメチル、メチルスルホニルカルバモイル
メチル、スルホエチルカルバモイルメチル、シアノエチ
ル、シアノメチル、エトキシカルボニルメチル等であ
る。
【００１９】Ｘ１乃至Ｘ４は各々メチル、メチルチオ、
フルオロ置換されたメチル若しくはメチルチオ又は水素
である。フルオロ置換されたメチル及びメチルチオの例
は、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ及
びトリフルオロメチルチオである。
フルオロ置換されたメチル若しくはメチルチオ又は水素
である。フルオロ置換されたメチル及びメチルチオの例
は、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロ
メチル、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ及
びトリフルオロメチルチオである。
【００２０】置換基Ｒ２及びＲ４に応じて、対イオンＹ
が染料分子の電荷バランスに必要である。このような対
イオンは当該技術分野では周知のものであり、その例に
はナトリウム、カリウム、トリエチルアンモニウム等の
カチオン及び塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、
ＢＦ4等のアニオンがある。発色団染料自身は正電荷を
有しているので、イオン性置換基が存在しない場合に
は、染料分子の完成のためのアニオンが必要である。他
方、置換基の一つアニオン性である場合、その染料は全
体として両性イオンであって対イオンを必要としない。
染料が２個のアニオン性置換基を含む場合、再度カチオ
ンが対イオンとして必要になる。
が染料分子の電荷バランスに必要である。このような対
イオンは当該技術分野では周知のものであり、その例に
はナトリウム、カリウム、トリエチルアンモニウム等の
カチオン及び塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、
ＢＦ4等のアニオンがある。発色団染料自身は正電荷を
有しているので、イオン性置換基が存在しない場合に
は、染料分子の完成のためのアニオンが必要である。他
方、置換基の一つアニオン性である場合、その染料は全
体として両性イオンであって対イオンを必要としない。
染料が２個のアニオン性置換基を含む場合、再度カチオ
ンが対イオンとして必要になる。
【００２１】式Iの化合物例は、下表１の染料を包含す
る。
る。
【００２２】
【表１】 表中の記号は次の通りである。 Ｍｅ − メチル ＭＳＣＭ- − メチルスルホニル カルバモイルメチル Ｅｔ − エチル ＳＥＣＭ- − スルホエチルカルバモイルメチル ＴＦＥ− トリフルオ ＳＭｅ − メチルチオ ロエチル ＳＥ- − スルホエチル ３ＳＢ- − ３−スルホブチル ＳＰ- − スルホ ４ＳＢ- − ４−スルホブチル プロピル 染料Ｉ−１はカリウム対イオンＹを有し、染料Ｉ−２、
Ｉ−１３、Ｉ−２２及びＩ−２４はｐ−トルエンスルホ
ン酸対イオンＹを有し、染料Ｉ−１０はナトリウム対イ
オンを有し、染料Ｉ−１２はフルオロホウ酸対イオンＹ
を有し、染料Ｉ−２５は臭素対イオンＹを有する。しか
しながら、個々の対イオンは限界的なものではなく、所
望ならば上記の対イオン例からその他の対イオンを選択
することができる。
Ｉ−１３、Ｉ−２２及びＩ−２４はｐ−トルエンスルホ
ン酸対イオンＹを有し、染料Ｉ−１０はナトリウム対イ
オンを有し、染料Ｉ−１２はフルオロホウ酸対イオンＹ
を有し、染料Ｉ−２５は臭素対イオンＹを有する。しか
しながら、個々の対イオンは限界的なものではなく、所
望ならば上記の対イオン例からその他の対イオンを選択
することができる。
【００２３】一好適実施態様では、置換基Ｒ１−Ｒ４及
びＸ１−Ｘ４の組み合わせを下式（ｉ）に従うように選
択する。
びＸ１−Ｘ４の組み合わせを下式（ｉ）に従うように選
択する。
【００２４】（ｉ） 0.455Σσi(R1-R4)＋0.144Σ
σp(X1-X4)＋0.610≧0.68 但し上式中、小シグマは電子置換基定数(electronic su
bstituent constant)であって、σiはタフト(Taft)のシ
グマ（誘導）定数であり、σpはハメット(Hammett)のシ
グマ（パラ）定数である。酸化電位が０．６８以上の染
料は、写真要素の貯蔵による感光度の低下に対してより
安定であると知見された。式（ｉ）は、化学構造に基づ
くベンズイミダゾロカルボシアニン染料の酸化電位の定
量的表現である。上記の定数の値及びその意味の説明
は、ハンシュ(Hansch)及びレオ(Leo)のサブスティテュ
エント コンスタンツ フォー コレレーション アナ
リシス イン ケミストリー アンド バイオロジー(S
ubstitiuent Constants forCorrelation Analyais in C
hemistry and Biology)、ジョン ワイリー アンドサ
ンズ(John Wiley & Sons)、ニューヨーク1979年に記載
されている。以下の実施例２及び３に示すように、置換
基Ｒ１乃至Ｒ４及びＸ１乃至Ｘ４をタフトのシグマ（誘
導）定数とハメットのシグマ（パラ）定数の合計が式
（ｉ）に合うように選択すると、酸化不安定性に基く感
光度損失を回避することができる。
σp(X1-X4)＋0.610≧0.68 但し上式中、小シグマは電子置換基定数(electronic su
bstituent constant)であって、σiはタフト(Taft)のシ
グマ（誘導）定数であり、σpはハメット(Hammett)のシ
グマ（パラ）定数である。酸化電位が０．６８以上の染
料は、写真要素の貯蔵による感光度の低下に対してより
安定であると知見された。式（ｉ）は、化学構造に基づ
くベンズイミダゾロカルボシアニン染料の酸化電位の定
量的表現である。上記の定数の値及びその意味の説明
は、ハンシュ(Hansch)及びレオ(Leo)のサブスティテュ
エント コンスタンツ フォー コレレーション アナ
リシス イン ケミストリー アンド バイオロジー(S
ubstitiuent Constants forCorrelation Analyais in C
hemistry and Biology)、ジョン ワイリー アンドサ
ンズ(John Wiley & Sons)、ニューヨーク1979年に記載
されている。以下の実施例２及び３に示すように、置換
基Ｒ１乃至Ｒ４及びＸ１乃至Ｘ４をタフトのシグマ（誘
導）定数とハメットのシグマ（パラ）定数の合計が式
（ｉ）に合うように選択すると、酸化不安定性に基く感
光度損失を回避することができる。
【００２５】式Ｉの染料は、当該技術分野で周知の技
術、例えばハマー(Hamer)のシアニンタイズ アンド
リレーテッド コンパウンズ(Cyanine Dyes and Relate
d Compounds)、1964年及びジェームズ(James)のザ セ
オリー オブ ザ フォトグラフィック プロセス(The
Theory of the Photographic Process)第4版、1977年
に記載の技術に従って調製することができる。
術、例えばハマー(Hamer)のシアニンタイズ アンド
リレーテッド コンパウンズ(Cyanine Dyes and Relate
d Compounds)、1964年及びジェームズ(James)のザ セ
オリー オブ ザ フォトグラフィック プロセス(The
Theory of the Photographic Process)第4版、1977年
に記載の技術に従って調製することができる。
【００２６】前述の特定面以外では、本発明の二重被覆
放射線写真要素は、適当な通常形態にすることができ
る。特に好適な形態の放射線写真要素の残りの特徴は、
アボット(Abbott)等の米国特許第4,425,425号及び同第
4,425,426号明細書及びディッカーソン(Dickerson)等の
米国特許第4,803,150号及び同第4,900,652号明細書の教
示に従って選択される。
放射線写真要素は、適当な通常形態にすることができ
る。特に好適な形態の放射線写真要素の残りの特徴は、
アボット(Abbott)等の米国特許第4,425,425号及び同第
4,425,426号明細書及びディッカーソン(Dickerson)等の
米国特許第4,803,150号及び同第4,900,652号明細書の教
示に従って選択される。
【００２７】ハロゲン化銀粒は、場合により約６モルパ
ーセントまでの濃度でヨウ化物を含む臭化銀であること
が好ましい。この濃度は銀の総量を基準とするものであ
り、ヨウ化銀の濃度は３モルパーセント未満が最適であ
る。ヨウ化銀濃度を制限すると、極めて迅速な処理が可
能となる。
ーセントまでの濃度でヨウ化物を含む臭化銀であること
が好ましい。この濃度は銀の総量を基準とするものであ
り、ヨウ化銀の濃度は３モルパーセント未満が最適であ
る。ヨウ化銀濃度を制限すると、極めて迅速な処理が可
能となる。
【００２８】映像形成に用いるハロゲン化銀は、化学的
に増感したものが好ましい。好適な化学増感技術は、硫
黄及び／又は金の増感剤を使用する技術である。塩化銀
のような銀塩が綾部及び／又は隅部にエピタキシャル沈
着した平板粒を化学的に増感することも可能である。化
学増感に関する従来技術は、リサーチディスクロージャ
ー(Research Disclosure)第308巻、1989年12月、アイテ
ム第308199号（以降、リサーチディスクロージャーIと
称する）の第III節に要約されている。リサーチディス
クロージャーはケネス メーソン パブリケーション社
（英国イングランド、ハンプシャー州 PO10 70Q、エム
スワース、ノースストリート21a、ダドレイアネックス
(Dudley Annex,21a North Street,Emsworth,Homphire P
O1070Q,England)）の出版物である。
に増感したものが好ましい。好適な化学増感技術は、硫
黄及び／又は金の増感剤を使用する技術である。塩化銀
のような銀塩が綾部及び／又は隅部にエピタキシャル沈
着した平板粒を化学的に増感することも可能である。化
学増感に関する従来技術は、リサーチディスクロージャ
ー(Research Disclosure)第308巻、1989年12月、アイテ
ム第308199号（以降、リサーチディスクロージャーIと
称する）の第III節に要約されている。リサーチディス
クロージャーはケネス メーソン パブリケーション社
（英国イングランド、ハンプシャー州 PO10 70Q、エム
スワース、ノースストリート21a、ダドレイアネックス
(Dudley Annex,21a North Street,Emsworth,Homphire P
O1070Q,England)）の出版物である。
【００２９】このハロゲン化銀乳剤は、当該技術分野で
公知の何れかの方法、例えばリサーチディスクロージャ
ーＩの第IV節に記載の方法により式Ｉの染料を用いて増
感することができる。染料は、写真要素上に乳剤を被覆
する前（例えば化学増感時又はその後）又はその被覆と
同時にハロゲン化銀粒と親水性コロイドの乳剤に添加す
ることができる。
公知の何れかの方法、例えばリサーチディスクロージャ
ーＩの第IV節に記載の方法により式Ｉの染料を用いて増
感することができる。染料は、写真要素上に乳剤を被覆
する前（例えば化学増感時又はその後）又はその被覆と
同時にハロゲン化銀粒と親水性コロイドの乳剤に添加す
ることができる。
【００３０】乳剤層、その下部のクロスオーバー低下層
（存在する場合）及び保護オーバーコート層を含む処理
溶浸の浸透を意図した放射線写真要素の各層は、ビヒク
ルとして機能する一種以上の親水性コロイドを含有する
ことが好ましい。有用なビヒクルには、蛋白、蛋白誘導
体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、
ゼラチン（例えば牛骨や牛皮のゼラチンのようなアルカ
リ処理されたゼラチン又は豚皮ゼラチンのような酸処理
されたゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチン等）のような天然物及びそ
の他のもの並びにリサーチディスクロージャーＩの第IX
節に記載された任意選択物質としてのビヒクル増量剤が
ある。
（存在する場合）及び保護オーバーコート層を含む処理
溶浸の浸透を意図した放射線写真要素の各層は、ビヒク
ルとして機能する一種以上の親水性コロイドを含有する
ことが好ましい。有用なビヒクルには、蛋白、蛋白誘導
体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、
ゼラチン（例えば牛骨や牛皮のゼラチンのようなアルカ
リ処理されたゼラチン又は豚皮ゼラチンのような酸処理
されたゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチン等）のような天然物及びそ
の他のもの並びにリサーチディスクロージャーＩの第IX
節に記載された任意選択物質としてのビヒクル増量剤が
ある。
【００３１】本発明の放射線写真要素は、かぶり防止
剤、安定剤、フィルタ染料、光吸収性又は光反射性の顔
料、ゼラチン硬化剤等のビヒクル硬化剤及び被覆助剤等
の通常の各種写真補剤を更に含有することが好ましい。
上記の補剤及びそれを放射線写真要素に含める方法は当
該技術分野では周知のことであり、リサーチディスクロ
ージャーＩ及びリサーチディスクロージャー第184巻、1
979年8月、アイテム第18431号（リサーチディスクロー
ジャーII）並びにその中の引用文献に開示されている。
剤、安定剤、フィルタ染料、光吸収性又は光反射性の顔
料、ゼラチン硬化剤等のビヒクル硬化剤及び被覆助剤等
の通常の各種写真補剤を更に含有することが好ましい。
上記の補剤及びそれを放射線写真要素に含める方法は当
該技術分野では周知のことであり、リサーチディスクロ
ージャーＩ及びリサーチディスクロージャー第184巻、1
979年8月、アイテム第18431号（リサーチディスクロー
ジャーII）並びにその中の引用文献に開示されている。
【００３２】その上部に各層を被覆して放射線写真要素
を形成するフィルム支持体は、適当な通常形態にするこ
とができる。代表的なフィルム支持体はリサーチディス
クロージャーII、第IX節に開示されている。ポリエステ
ルのフィルム支持体、更に詳しく述べるとポリエチレン
テレフタレートのフィルム支持体が好適である。このフ
ィルム支持体は透明であり、見る者に美感を与えるため
頻々淡青色に着色されている。
を形成するフィルム支持体は、適当な通常形態にするこ
とができる。代表的なフィルム支持体はリサーチディス
クロージャーII、第IX節に開示されている。ポリエステ
ルのフィルム支持体、更に詳しく述べるとポリエチレン
テレフタレートのフィルム支持体が好適である。このフ
ィルム支持体は透明であり、見る者に美感を与えるため
頻々淡青色に着色されている。
【００３３】本発明の放射線写真要素は、迅速処理(rap
id access processing)できるような構成にすることが
好ましい。代表的な迅速処理は９０秒以内で行われる。
好適な迅速処理は前に引用したアボット等及びディッカ
ーソン等の特許に開示されている。
id access processing)できるような構成にすることが
好ましい。代表的な迅速処理は９０秒以内で行われる。
好適な迅速処理は前に引用したアボット等及びディッカ
ーソン等の特許に開示されている。
【００３４】
【実施例】以下の特定実施態様により本発明を更に詳し
く説明する。
く説明する。
【００３５】実施例１ 染料Ｉ−１２の合成 ａ）１，２−ジメチル−５−トリフルオロメチルベンズ
イミダゾール（５．３５ｇ、０．０２５モル）とトリフ
ルオロメタンスルホン酸２，２，２−トリフルオロエチ
ル（６．５ｍＬ、０．０４４モル）を２０ｍＬのトルエ
ン中で混合した。この混合物を１０５℃で２７時間加熱
した。生成物の１，２−ジメチル−３−（２，２，２−
トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチルベンズ
イミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートが油状
物として分離し、冷却すると結晶化した。収量は９．９
ｇ、０．０２２モル、８９％であった。 ｂ）１，２−ジメチル−３−（２，２，２−トリフルオ
ロエチル）−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾリ
ウムトリフルオロメタンスルホネート（４．０２ｇ、
０．００９モル）を１５ｍＬのジメチルホルムアミドに
溶解した。酢酸ジエトキシメチル（１．１ｍＬ、０．０
０６７モル）と１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデカ−７−エン（１．０ｍＬ、０．００６７モル）
を加え、この混合物を還流下で１０分間加熱した。過剰
量のフルオロホウ酸ナトリウムのメタノール溶液を冷や
した反応混合物に加えて、染料Ｉ−１２を沈殿させた。
収量は２．１ｇ、０．００３０モル、６７パーセントで
あった。この染料はエタノールとアセトニトリルの混合
物から再結晶することができる。最大ラムダ（メタノー
ル）：４９２ｎｍ。消衰係数：１６９，０００Ｌ／モル
−ｃｍ。
イミダゾール（５．３５ｇ、０．０２５モル）とトリフ
ルオロメタンスルホン酸２，２，２−トリフルオロエチ
ル（６．５ｍＬ、０．０４４モル）を２０ｍＬのトルエ
ン中で混合した。この混合物を１０５℃で２７時間加熱
した。生成物の１，２−ジメチル−３−（２，２，２−
トリフルオロエチル）−５−トリフルオロメチルベンズ
イミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネートが油状
物として分離し、冷却すると結晶化した。収量は９．９
ｇ、０．０２２モル、８９％であった。 ｂ）１，２−ジメチル−３−（２，２，２−トリフルオ
ロエチル）−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾリ
ウムトリフルオロメタンスルホネート（４．０２ｇ、
０．００９モル）を１５ｍＬのジメチルホルムアミドに
溶解した。酢酸ジエトキシメチル（１．１ｍＬ、０．０
０６７モル）と１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデカ−７−エン（１．０ｍＬ、０．００６７モル）
を加え、この混合物を還流下で１０分間加熱した。過剰
量のフルオロホウ酸ナトリウムのメタノール溶液を冷や
した反応混合物に加えて、染料Ｉ−１２を沈殿させた。
収量は２．１ｇ、０．００３０モル、６７パーセントで
あった。この染料はエタノールとアセトニトリルの混合
物から再結晶することができる。最大ラムダ（メタノー
ル）：４９２ｎｍ。消衰係数：１６９，０００Ｌ／モル
−ｃｍ。
【００３６】分析値： Ｃ25Ｈ19ＢＦ16Ｎ4の計算値：Ｃ ４３．５％、Ｈ
２．８％、Ｎ ８．１％ 実測値：Ｃ ４３．４％、Ｈ ２．７％ Ｎ ８．０％実施例２ 染料Ｉ−１７の合成 ３−カルバモイルメチル−１−エチル−２−メチル−５
−トリフルオロ−メチルベンズイミダゾリウムクロリド
（１．６１ｇ、０．００５モル）及びアンヒドロ−２−
アセタニリドビニル−１−メチル−３−（３−スルホプ
ロピル）−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾリウ
ムヒドロキシド（２．４０ｇ、０．００５モル）を３５
ｍＬのアセトニトリルに懸濁させた。１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（０．８０
ｍＬ、０．００５４モル）を加え、その混合物を還流下
で１５分間加熱した。還流状態に２５分間維持し、反応
混合物から染料を分離した。冷却後、固体の染料Ｉ−１
７を捕集した。収量は１．９５ｇ、０．００３１モル、
６２％であった。
２．８％、Ｎ ８．１％ 実測値：Ｃ ４３．４％、Ｈ ２．７％ Ｎ ８．０％実施例２ 染料Ｉ−１７の合成 ３−カルバモイルメチル−１−エチル−２−メチル−５
−トリフルオロ−メチルベンズイミダゾリウムクロリド
（１．６１ｇ、０．００５モル）及びアンヒドロ−２−
アセタニリドビニル−１−メチル−３−（３−スルホプ
ロピル）−５−トリフルオロメチルベンズイミダゾリウ
ムヒドロキシド（２．４０ｇ、０．００５モル）を３５
ｍＬのアセトニトリルに懸濁させた。１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（０．８０
ｍＬ、０．００５４モル）を加え、その混合物を還流下
で１５分間加熱した。還流状態に２５分間維持し、反応
混合物から染料を分離した。冷却後、固体の染料Ｉ−１
７を捕集した。収量は１．９５ｇ、０．００３１モル、
６２％であった。
【００３７】最大ラムダ（メタノール）：４９７ｎｍ。
消衰係数：１６５，０００Ｌ／モル−ｃｍ。
消衰係数：１６５，０００Ｌ／モル−ｃｍ。
【００３８】分析値： Ｃ27Ｈ27Ｆ6Ｎ5Ｏ4Ｓの計算値：Ｃ ５１．４％、Ｈ
４．３％、Ｎ １1.1％ 実測値：Ｃ ５１．１％、Ｈ ４．３％、Ｎ １1.2％実施例３ 薄い（ｔ＝０．１３マイクロメートル）平板粒の高平板
度（ｔ＝１０１）臭化銀乳剤（相当円の直径は１．７マ
イクロメートル）を銀モル当り３．５ｍｇの塩化金酸カ
リウム、０．４５ｍｇのセレノシアン酸カリウム、３．
４ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び２０ｍｇのチオシアン
酸ナトリウムで化学増感したものを銀モル当り０．５又
は０．７５ミリモルの染料で着色した。上記表Ｉの染料
Ｉ−４及びＩ−１１並びに比較染料Ａ及びＢ（以下で示
す）の評価を行った。かぶり防止剤としてテトラアザイ
ンデン（２．１ｇ／Ａｇモル）も加えた。エスター(Est
erTM)ポリエチレンテレフタレートの透明フィルム支持
体上に上記の乳剤をゲル水準４２ｍｇ／ｄｍ2（３９０
ｍｇ／平方フィート）及び銀水準２１．５ｍｇ／ｄｍ2
（２００ｍｇ／平方フィート）で被覆した。乳剤は１％
のビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬化剤及び
展着剤のサポニンを１％含有した。ストリップに１／５
０ウェッジスペクトル露光を施し、コダク(Kodak) RP X
-OMATTM迅速処理機で処理した。感光度の測定はＤｍｉ
ｎより０．３高い密度で行った。一組のストリップを４
９℃、５０％相対湿度で一週間温置して再度処理し、か
ぶりの成長を比較した。下記の結果が得られた。（表I
I）
４．３％、Ｎ １1.1％ 実測値：Ｃ ５１．１％、Ｈ ４．３％、Ｎ １1.2％実施例３ 薄い（ｔ＝０．１３マイクロメートル）平板粒の高平板
度（ｔ＝１０１）臭化銀乳剤（相当円の直径は１．７マ
イクロメートル）を銀モル当り３．５ｍｇの塩化金酸カ
リウム、０．４５ｍｇのセレノシアン酸カリウム、３．
４ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び２０ｍｇのチオシアン
酸ナトリウムで化学増感したものを銀モル当り０．５又
は０．７５ミリモルの染料で着色した。上記表Ｉの染料
Ｉ−４及びＩ−１１並びに比較染料Ａ及びＢ（以下で示
す）の評価を行った。かぶり防止剤としてテトラアザイ
ンデン（２．１ｇ／Ａｇモル）も加えた。エスター(Est
erTM)ポリエチレンテレフタレートの透明フィルム支持
体上に上記の乳剤をゲル水準４２ｍｇ／ｄｍ2（３９０
ｍｇ／平方フィート）及び銀水準２１．５ｍｇ／ｄｍ2
（２００ｍｇ／平方フィート）で被覆した。乳剤は１％
のビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬化剤及び
展着剤のサポニンを１％含有した。ストリップに１／５
０ウェッジスペクトル露光を施し、コダク(Kodak) RP X
-OMATTM迅速処理機で処理した。感光度の測定はＤｍｉ
ｎより０．３高い密度で行った。一組のストリップを４
９℃、５０％相対湿度で一週間温置して再度処理し、か
ぶりの成長を比較した。下記の結果が得られた。（表I
I）
【表２】
【化４】
【化５】 式（ｉ）の値は、σi値にはＭｅ（−０．０４）、Ｅｔ
（−０．０５）、ＴＦＥ（＋０．１４）、ＳＰ−（−
０．１）、３ＳＢ-（−０．１）及びアリル（０）を用
い、σp値にはＭｅ（−０．１７）、Ｃｌ（＋０．２
３）、Ｈ（０）、ＣＦ3（＋０．５４）及びＳＭｅ
（０）を用いて計算した。
（−０．０５）、ＴＦＥ（＋０．１４）、ＳＰ−（−
０．１）、３ＳＢ-（−０．１）及びアリル（０）を用
い、σp値にはＭｅ（−０．１７）、Ｃｌ（＋０．２
３）、Ｈ（０）、ＣＦ3（＋０．５４）及びＳＭｅ
（０）を用いて計算した。
【００３９】式（ｉ）の値が０．６８未満の染料はかな
りかぶりの成長を示したが、式（ｉ）の値が０．６８よ
り大なる本発明の要請に合致する染料は５５０ｎｍで増
感されただけでなくかぶりの成長を全く示さなかった。
りかぶりの成長を示したが、式（ｉ）の値が０．６８よ
り大なる本発明の要請に合致する染料は５５０ｎｍで増
感されただけでなくかぶりの成長を全く示さなかった。
【００４０】実施例４ 本実施例側の目的は、従来の分光増感染料の代わりに本
発明の要請を満たす染料を用いると、二重被覆放射線写
真要素における染料着色が著しく低下することを示すこ
とである。
発明の要請を満たす染料を用いると、二重被覆放射線写
真要素における染料着色が著しく低下することを示すこ
とである。
【００４１】特記事項を除いて、二重被覆放射線写真要
素の構成、その露光及び迅速処理はディッカーソン等の
米国特許第4,900,652号の明細書の要素Ｃ−Ｏを用いる
実施例１−６に記載の通りであった。
素の構成、その露光及び迅速処理はディッカーソン等の
米国特許第4,900,652号の明細書の要素Ｃ−Ｏを用いる
実施例１−６に記載の通りであった。
【００４２】ディッカーソン等は、青色を放出する増強
スクリーンを用いてハロゲン化銀の本来の感光度に依存
する実験も行なったが、比較例では最大放出が５４５ｎ
ｍのガドリニウムオキシスルフィド燐光体を含む増強ス
クリーンを使用し、標準的な市販の分光増感染料及び本
発明の要請を満たす分光増感染料を含む二重被覆の放射
線写真要素を比較した。
スクリーンを用いてハロゲン化銀の本来の感光度に依存
する実験も行なったが、比較例では最大放出が５４５ｎ
ｍのガドリニウムオキシスルフィド燐光体を含む増強ス
クリーンを使用し、標準的な市販の分光増感染料及び本
発明の要請を満たす分光増感染料を含む二重被覆の放射
線写真要素を比較した。
【００４３】第一対照の二重被覆放射線写真要素は、薄
い（ｔ＝０．１３マイクロメートル）高平板度（Ｔ＝１
１８）乳剤を銀被覆２４．２ｍｇ／ｄｍ2及びゼラチン
被覆２９ｍｇ／ｄｍ2で被覆した点がディッカーソンの
米国特許第４，９００，６５２号の要素Ｃ−Ｏとは異な
っていた。ゼラチンオーバーコート被覆は６．９ｍｇ／
ｄｍ2であり、硬化剤の水準はゼラチン１．５％であっ
た。使用した分光増感染料はアンヒドロ−５，５’−ジ
クロロ−９−エチル−３，３’−ジ（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、ナトリウム塩
であった。この染料を４００ｍｇ／Ａｇモルの水準（単
分子被覆率が銀の総表面積の５５％に相当する）で使用
すると、最大密度は３．９となり、染料着色に基づくＤ
ｍｉｎ域の残留密度は０．０８となることが判明した。
い（ｔ＝０．１３マイクロメートル）高平板度（Ｔ＝１
１８）乳剤を銀被覆２４．２ｍｇ／ｄｍ2及びゼラチン
被覆２９ｍｇ／ｄｍ2で被覆した点がディッカーソンの
米国特許第４，９００，６５２号の要素Ｃ−Ｏとは異な
っていた。ゼラチンオーバーコート被覆は６．９ｍｇ／
ｄｍ2であり、硬化剤の水準はゼラチン１．５％であっ
た。使用した分光増感染料はアンヒドロ−５，５’−ジ
クロロ−９−エチル−３，３’−ジ（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、ナトリウム塩
であった。この染料を４００ｍｇ／Ａｇモルの水準（単
分子被覆率が銀の総表面積の５５％に相当する）で使用
すると、最大密度は３．９となり、染料着色に基づくＤ
ｍｉｎ域の残留密度は０．０８となることが判明した。
【００４４】第一対照と同様に、但しより薄い平板粒乳
化剤に代えて第二対照を製作した。銀の被覆は１９．４
ｍｇ／ｄｍ2に低下し、染料被覆は８００ｍｇ／Ａｇモ
ル（単分子被覆率が銀の総表面積の７８％に相当する）
に増大した。平均平板粒厚みは０．０８５マイクロメー
トルであり、平均平板度（Ｔ）は２４９であった。最大
密度は僅かに増加して４．０となり、染料着色は倍の
０．１６に増加した。
化剤に代えて第二対照を製作した。銀の被覆は１９．４
ｍｇ／ｄｍ2に低下し、染料被覆は８００ｍｇ／Ａｇモ
ル（単分子被覆率が銀の総表面積の７８％に相当する）
に増大した。平均平板粒厚みは０．０８５マイクロメー
トルであり、平均平板度（Ｔ）は２４９であった。最大
密度は僅かに増加して４．０となり、染料着色は倍の
０．１６に増加した。
【００４５】第二対照の染料の代わりに単に染料Ｉ−１
１を同一濃度で使用して本発明の要請を満たす二重被覆
の放射線写真要素を製作すると、最大密度は変わらなか
ったが、染料着色に起因する最小密度は観察されなかっ
た。これは、染料着色が劇的に低下したことを示してい
る。
１を同一濃度で使用して本発明の要請を満たす二重被覆
の放射線写真要素を製作すると、最大密度は変わらなか
ったが、染料着色に起因する最小密度は観察されなかっ
た。これは、染料着色が劇的に低下したことを示してい
る。
【００４６】
【発明の効果】式（Ｉ）を満たす分光増感染料及び薄い
高平板度ハロゲン化銀乳剤を含む二重被覆放射線写真要
素が、５４０乃至５５０ｎｍスペクトル域で高感度を示
し、かつ、処理後の残留染料着色が極めて低水準になる
ことが証明された。この二重被覆放射線写真要素は貯蔵
時にも極めて安定である。
高平板度ハロゲン化銀乳剤を含む二重被覆放射線写真要
素が、５４０乃至５５０ｎｍスペクトル域で高感度を示
し、かつ、処理後の残留染料着色が極めて低水準になる
ことが証明された。この二重被覆放射線写真要素は貯蔵
時にも極めて安定である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレツド・マーテイス・マコン アメリカ合衆国ニユーヨーク州14626，ロ チエスター，ツリー・トツプ・ドライブ 16 (72)発明者 リチヤード・ブルース・アンダーソン アメリカ合衆国ニユーヨーク州14450，フ エアポート，カントリー・ダウンズ・サー クル 71 (72)発明者 ウエイン・ウツドロー・ウエーバー，ザ・ セカンド アメリカ合衆国ニユーヨーク州14472，ホ ネオイ・フオールズ，パートリツジ・ヒル 38
Claims (1)
- 【請求項１】 透明なフィルム支持体を含み、該フィル
ム支持体の対向する両面上に分光増感した平板粒ハロゲ
ン化銀乳剤層ユニットを被覆した放射線写真要素であっ
て、 該乳剤層ユニットの少なくとも一方が、粒の総投影面積
の５０パーセントを超える比率で０．２マイクロメート
ル未満の厚みを有し且つ２５を超える平均平板度を有す
る平板粒を含み、かつ、 該平板粒の表面に、化学式 【化１】 （但し上式中、 Ｒ１及びＲ３はメチル又はエチルであって、Ｒ１及びＲ
３の少なくとも一方はメチルである；Ｒ２及びＲ３は置
換された若しくは未置換のＣ1乃至Ｃ6アルキルであっ
て、Ｒ２とＲ４が共にメチルであることはない；Ｘ１、
Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各独立にメチル、メチルチオ、フ
ルオロ置換されたメチル若しくはメチルチオ又は水素で
あって、Ｘ１及びＸ２の少なくとも一方並びにＸ３及び
Ｘ４の少なくとも一方は水素ではない；かつ、 Ｙは分子の電荷バランスに必要なイオンを表す）なる少
なくとも一種のベンズイミダゾロカルボシアニン染料を
吸着させることを特徴とする放射線写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US677004 | 1991-03-28 | ||
| US07/677,004 US5196299A (en) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | Tabular grain emulsion containing radiographic elements exhibiting reduced dye stain |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593975A true JPH0593975A (ja) | 1993-04-16 |
| JP2796008B2 JP2796008B2 (ja) | 1998-09-10 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4068318A Expired - Fee Related JP2796008B2 (ja) | 1991-03-28 | 1992-03-26 | 染料着色度の低い平板粒乳剤を含有する放射線写真要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5196299A (ja) |
| EP (1) | EP0506584B1 (ja) |
| JP (1) | JP2796008B2 (ja) |
| CA (1) | CA2062509A1 (ja) |
| DE (1) | DE69219512T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| EP0634688B1 (en) * | 1993-07-12 | 1999-10-13 | Agfa-Gevaert N.V. | Spectrally sensitized tabular grain photographic materials |
| US5851243A (en) * | 1997-04-30 | 1998-12-22 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements capable of rapid access processing modified to reduce red light transmission |
| EP0930527A1 (en) * | 1998-01-13 | 1999-07-21 | Agfa-Gevaert N.V. | Radiographic intensifying screen-film combination |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0403874A1 (en) * | 1989-06-15 | 1990-12-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-sensitive elements for radiographic use and process for the formation of an x-ray image |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1031367A (en) * | 1963-04-19 | 1966-06-02 | Ilford Ltd | Photographic light-sensitive materials |
| GB1020295A (en) * | 1963-06-11 | 1966-02-16 | Ilford Ltd | Cyanine dyes production and use |
| US3623883A (en) * | 1966-03-16 | 1971-11-30 | Ilford Ltd | Silver halide emulsion containing benzimidazole cyanine dyes |
| GB1231079A (ja) * | 1968-12-18 | 1971-05-05 | ||
| BE787340A (nl) * | 1971-08-12 | 1973-02-09 | Agfa Gevaert Nv | Lichtgevoelig, thermisch ontwikkelbaar materiaal op basis van spectraalgesensibiliseerde organische zilverzouten |
| US4425425A (en) * | 1981-11-12 | 1984-01-10 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements exhibiting reduced crossover |
| US4425426A (en) * | 1982-09-30 | 1984-01-10 | Eastman Kodak Company | Radiographic elements exhibiting reduced crossover |
| US4510235A (en) * | 1983-04-28 | 1985-04-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsions |
| EP0212968A3 (en) * | 1985-08-20 | 1990-01-24 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP2530145B2 (ja) * | 1986-03-13 | 1996-09-04 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
| JPS62287250A (ja) * | 1986-06-06 | 1987-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法およびハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1991
- 1991-03-28 US US07/677,004 patent/US5196299A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-09 CA CA002062509A patent/CA2062509A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-16 EP EP92420076A patent/EP0506584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-16 DE DE69219512T patent/DE69219512T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-26 JP JP4068318A patent/JP2796008B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0403874A1 (en) * | 1989-06-15 | 1990-12-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light-sensitive elements for radiographic use and process for the formation of an x-ray image |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5196299A (en) | 1993-03-23 |
| EP0506584B1 (en) | 1997-05-07 |
| DE69219512D1 (de) | 1997-06-12 |
| DE69219512T2 (de) | 1998-01-02 |
| JP2796008B2 (ja) | 1998-09-10 |
| EP0506584A1 (en) | 1992-09-30 |
| CA2062509A1 (en) | 1992-09-29 |
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