JPH0588409A

JPH0588409A - 静電荷像現像用現像剤、画像形成方法及び加熱定着方法

Info

Publication number: JPH0588409A
Application number: JP4049735A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Nakamura; 達哉中村; Takashige Kasuya; 貴重粕谷; Takayuki Nagatsuka; 貴幸永塚; Tatsuhiko Chiba; 建彦千葉; Makoto Kanbayashi; 誠神林
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-03-22
Filing date: 1992-03-06
Publication date: 1993-04-09
Anticipated expiration: 2012-10-29
Also published as: JP2670468B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、耐久劣化が少なく、加熱定着性に
優れているトナーを提供することにある。さらに、本発
明は、細線再現性、ハイライト部の階調性に優れている
画像形成方法及び低消費電力で良好な定着をおこなえる
加熱定着方法を提供することにある。【構成】本発明は、懸濁重合法によって生成されたト
ナーを含有する静電荷像現像用現像剤であり、該トナー
は、低軟化点物質を５乃至３０重量％含有し、該トナー
のトナー粒子表面には凹部を複数個有していることを特
徴とする静電荷像現像用現像剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真の如き画像形
成方法において、静電荷潜像を現像するための現像剤、
画像形成方法及びトナー像を加熱定着する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法とは、米国特許第２，２９
７，６９１号明細書等に記載されている如く、多数の方
法が知られており、一般には光導電性物質を利用し、種
々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、該潜像をト
ナーを用いて現像し、必要に応じて紙の如き記録材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶
剤蒸気により定着し複写物を得る方法である。トナーを
用いて現像する方法或いはトナー画像を定着する方法と
しては、従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形
成プロセスに適した方法が採用されている。近年にあっ
ては、かかる電子写真法に対し、高速複写化、高画質化
が求められている。

【０００３】また、一般にトナーを製造する方法として
は、熱可塑性樹脂中に染料または顔料の如き着色剤及び
／又は荷電制御剤等の添加剤を溶融混合し、均一に分散
した後、微粉砕し、分級により所望の粒径を有するトナ
ーを製造する方法が知られている。

【０００４】これら粉砕法によるトナーにおいては、一
般に不定形を有している為、潜像に対し忠実な再現を行
うにも限界がある。粉砕法に於て高画質化をはかる為に
は、より小粒径に粉砕する必要がある。しかし、小粒径
化はより多くのエネルギーが必要に成ること、及びトナ
ー収率が悪くなる傾向がある。

【０００５】さらに、粉砕法によるトナーにおいては、
ワックスなどの離型性物質を添加する場合に制約があ
る。すなわち、離型性物質の分散性を十分なレベルとす
るためには、樹脂との混練温度において、溶解して液
状になっていないこと、離型性物質の含有量をある一
定量以下にすることなどである。このような制約のた
め、粉砕法によるトナーの定着性には限界がある。

【０００６】これら不定形トナーに対し、球形トナーが
提案されている。例えば、特公昭５６−１３９４５号公
報では、溶融スプレー法により球形トナーを得る方法が
提案されている。特公昭５７−５１６７６号公報では、
不定形トナーに有機溶剤を少量添加し、冷却下撹拌処理
を行うことにより球形トナーを得る方法が提案されてい
る。更に、特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９
−５３８５６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報等
には、懸濁重合法を用いて球形トナーを得る方法が開示
されている。

【０００７】これら球形トナーは、その形状が均一であ
るため、潜像に対して忠実に付着しやすい。特に潜像の
エッジ部では、微小な乱れがなくなり、高画質になる。
さらに、懸濁重合法により球形トナーを得た場合、トナ
ー粒子の小粒径化も容易であり、一層高画質化に適した
ものとなる。

【０００８】また、懸濁重合法によるトナー（以後、重
合トナー）は、粉砕法によって得られた不定形のトナー
と比較して、カプセル構造的な機能を持たせやすく、多
くのワックスを内包化することができ、良好な定着性と
耐オフセット性が期待できる。

【０００９】一方、球状トナーは、各種添加剤を添加し
てもその特性が劣化しやすく、耐久性が充分なトナーを
得ることが困難であり、また、感光体への付着力が強く
転写工程後のトナークリーニングが不十分となりやすい
という報告もいくつか見られる。

【００１０】また、懸濁重合法においては、水に代表さ
れる分散媒体中に、これと実質的に非相溶性の重合性単
量体系を分散し、重合させてトナー粒子を形成してい
る。粒度分布のシャープなトナー粒子を得るためには、
この液状分散媒体中に懸濁させた重合性単量体組成物の
液滴（重合性単量体組成物粒子）を、重合過程で一定の
径に、いかに安定に保つかが極めて重要な課題となる。

【００１１】この課題解決のためには、トナーの環境特
性（例えば耐湿性）に悪影響を与えることなく、重合性
単量体組成物の液滴と分散媒体の界面との好適な界面張
力を与える分散安定剤の探索とその処理工程が極めて重
要となる。

【００１２】近年、複写装置またはプリンタは、単なる
オリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機のみ
ならず、コンピューターの出力としてのプリンターある
いは個人向けのパーソナルコピーという分野にまで使わ
れ始めている。

【００１３】そのため小型、軽量、低消費電力といった
スペックが追求されており、機械としてシンプルな要素
で構成されるようになってきている。例えば、静電潜像
を現像する方法としては、トナーとキャリアを混合して
用いる二成分系現像方法と、磁性トナーのみを用いる一
成分系現像方法とがある。

【００１４】特開昭５８−１１６５５９号公報、特開昭
６０−１２０３６８号公報、特開昭６３−２７１３７１
号公報等に示される非磁性一成分系現像方法は、上記の
問題点を解決する現像方法として注目される。

【００１５】かかる非磁性一成分現像方法においては、
現像剤担持体上にブレード等により、現像剤をコートす
る。現像剤はブレードあるいは現像剤担持体表面との摩
擦により帯電する。コート層が厚くなると充分に帯電で
きない現像剤が存在し、これがカブリや飛散の原因とな
るため、現像剤は薄層コートされなければならない。ゆ
えに、ブレードは充分な圧力で現像剤担持体上に圧接さ
れなければならず、このとき現像剤が受ける力は二成分
系現像法や磁性トナーを用いた一成分系現像法において
現像剤が受ける力より大きい。このため、現像剤の劣化
が起きやすく、カブリや濃度低下といった画像劣化が発
生しやすい。

【００１６】非磁性一成分系現像法に用いられる現像剤
としては、機械的強度及び熱的強度の大きいことが要求
される。しかし、単純にこれらの強度を上げることは、
定着に要する熱エネルギーの増大につながるため、低消
費電力という要求に反してしまう。この様に非磁性一成
分系現像法において、現像性、定着性のいずれにも高性
能が求められている。

【００１７】従来トナーの顕画像を記録材に定着する方
法としては、所定の温度に維持された加熱ローラーと弾
性層を有して該加熱ローラーに圧接する加圧ローラーと
によって、未定着のトナー顕画像を保持した記録材を挟
持搬送しつつ加熱する熱ロール定着方式が多用されてい
る。また、米国特許第３，５７８，７９７号明細書記載
のベルト定着方式が知られている。

【００１８】しかしながら、かかる熱ロール定着では、熱ローラーが所定温度に達するまでの画像形成作動禁
止の時間（いわゆるウエイト時間）がある。記録材の通過或いは他の外的要因で加熱ローラーの温
度が変動することによる定着不良、及び加熱ローラーへ
のトナーの転移いわゆるオフセット現象を防止するため
に、加熱ローラーを最適な温度に維持する必要があり、
このためには加熱ローラー或いは加熱体の熱容量を大き
くしなければならず、これには大きな電力を要すると共
に画像形成装置内の機内昇温の原因ともなる。ローラーが定温度であるため、記録材が加熱ローラー
を通過排出される際は、記録材及び記録材上のトナーが
緩慢に冷却されるため、トナーの粘着性が高い状態とな
り、ローラーの曲率とも相まってオフセット或いは記録
材を巻き込むことによる紙づまりを生ずることがある。高温の加熱ローラーが直接手に触れる構成となり、安
全性に問題があったり、保護部材が必要であったりす
る。

【００１９】米国特許第３，５７８，７９７号明細書記
載のベルト定着方式においても、前述の熱ロール定着の
問題点、は根本的に解決されていない。

【００２０】特開昭６３−３１３１８２号公報において
は、パルス状に通電発熱させた低熱容量の発熱体によっ
て移動する耐熱性シートを介してトナー顕画像を加熱
し、記録材へ定着させる定着装置によって、ウエイト時
間が短く低消費電力の画像形成装置が提案されている。
また、特開平１−１８７５８２号公報においては、トナ
ーの顕画像を耐熱性シートを介して記録材へ加熱定着す
る定着装置において、該耐熱性シートが耐熱層と離型層
或いは低抵抗層を有することで、オフセット現象を有効
に防止する定着装置が提案されている。

【００２１】しかしながら、優れたトナー顕画像の記録
材への定着性、オフセットの防止を達成しつつ、ウエイ
ト時間が短く低消費電力である定着方法を実現するため
には、上述の如き定着装置に加えて、トナーの特性にも
関係し、好適なトナーが待望されている。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題を解決した静電荷像現像用現像剤、画像形
成方法及び加熱定着方法を提供することにある。

【００２３】本発明の目的は、長期の耐久においても、
外添剤の劣化が少なく、性能の変化が少ない耐久性に優
れたトナーを含有する静電荷像現像用現像剤を提供する
ことにある。

【００２４】さらに、本発明の目的は、定着性と耐ブロ
ッキング性に優れたトナーを含有する静電荷像現像用現
像剤を提供することにある。

【００２５】さらに、本発明の目的は、帯電安定性なら
びに保存安定性に優れたトナーを含有する静電荷像現像
用現像剤を提供することにある。

【００２６】さらに、本発明の目的は、画像濃度が高
く、細線再現性に優れ、ハイライト再現性に優れたトナ
ーを含有する静電荷像現像用現像剤を提供することにあ
る。

【００２７】さらに、本発明の目的は、高速化に好まし
く対応し得る静電荷像現像用現像剤を提供することにあ
る。

【００２８】さらに、本発明の目的は、フルカラー画像
形成方法またはマルチカラー画像形成方法に好ましく使
用される静電荷像現像用現像剤を提供することにある。

【００２９】さらに、本発明の目的は、キャリアのスペ
ントが生じにくい静電荷像現像用現像剤を提供すること
にある。

【００３０】本発明の目的は、非磁性一成分系現像法に
おいて、長時間使用しても画像濃度が高く、カブリの如
き画像劣化を生じなく、定着性にも優れた画像形成方法
を提供することにある。

【００３１】本発明の目的は、ウエイト時間が実質的に
ないか、或いは極めて短時間であり、低消費電力でオフ
セット現象が発生せず、記録材へのトナー画像の定着も
良好な加熱定着方法を提供することにある。

【００３２】本発明の目的は、高温の回転ローラーを使
用しないことで、耐熱性特殊軸受けを必要としない加熱
定着方法を提供することにある。

【００３３】本発明の目的は、高温体に直接手を触れる
ことのない定着装置構成を有することで、安全性に優れ
た或いは保護部材を必要としない加熱定着方法を提供す
ることにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、懸濁
重合法によって生成されたトナーを含有する静電荷像現
像用現像剤において、トナーは、低軟化点物質を５乃至
３０重量％含有し、トナー粒子表面には凹部を複数個有
していることを特徴とする静電荷像現像用現像剤に関す
る。

【００３５】さらに、本発明は、懸濁重合法によって生
成されたトナーであって、高軟化点樹脂（Ａ）及び低軟
化点物質（Ｂ）二種の成分を少なくとも含有し、Ａを主
体とする相ＡとＢを主体とする相Ｂとに分離した構造を
有し、かつ、該トナー表面からトナー粒径の０．１５倍
の深さまでの表面近傍には、Ｂを主体とする相が存在せ
ず、さらに、トナー表面に存在する分散安定剤の量が該
トナーに対して０．２重量％以下である熱定着性トナー
を含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤に関
する。

【００３６】さらに、本発明は、トナー粒子と磁性粒子
で形成されている磁気ブラシを現像剤担持体上に有し、
該現像剤担持体と潜像保持体との間に交流成分と直流成
分で形成されているバイアス電界を印加し、かつ該潜像
保持体と該現像剤担持体とで画成される現像領域に、磁
性粒子の体積比率が、１０〜４０％となるように磁気ブ
ラシを形成し潜像を現像する画像形成方法において、該
トナーが、懸濁重合法によって生成されたものであり、
少なくとも高軟化点樹脂（Ａ）及び低軟化点物質（Ｂ）
二種の成分を含有し、Ａを主体とする相ＡとＢを主体と
する相Ｂとに分離した構造を有し、トナー粒子表面から
トナー粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍には、Ｂ
を主体とする相が存在しない構造を有するトナーと、磁
性粒子を含有する静電荷像現像用現像剤で形成された磁
気ブラシで潜像を現像することを特徴とする画像形成方
法に関する。

【００３７】さらに、本発明は、潜像保持体とこれに対
向する現像剤担持体との現像領域で潜像をトナーで現像
する画像形成方法において、該現像剤担持体にトナーを
供給するための供給ローラーと該供給ローラーの下流側
に設けられた現像剤塗布ブレードとが該現像剤担持体に
圧接しており、かつ、該トナーとして、懸濁重合法によ
って生成されたトナーであって、少なくとも高軟化点樹
脂（Ａ）及び低軟化点物質（Ｂ）の二種の成分を含有
し、Ａを主体とする相ＡとＢを主体とする相Ｂとに分離
した構造を有し、かつ、該トナー表面からトナー粒径の
０．１５倍の深さまでの表面近傍には、Ｂを主体とする
相が存在しない非磁性一成分トナーを用いることを特徴
とする画像形成方法に関する。

【００３８】さらに、本発明は、加熱体と、フィルムを
介して記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とによ
り、トナーの顕画像を記録材に加熱定着する方法におい
て、該トナーは、懸濁重合法によって生成されたトナー
であって、少なくとも高軟化点樹脂（Ａ）及び低軟化点
物質（Ｂ）の二種の成分を含有し、Ａを主体とする相Ａ
とＢとを主体とする相Ｂとに分離した構造を有し、か
つ、該トナー表面からトナー粒径の０．１５倍の深さま
での表面近傍には、Ｂを主体とする相が存在しないトナ
ーを用いることを特徴とする加熱定着方法に関する。

【００３９】本発明者等は、懸濁重合法により生成され
たトナーにおいて、トナー粒子の表面に凹部を設け、さ
らに低融点のワックスを内包化したカプセル構造を有す
ることにより、定着性の向上、耐ブロッキング性及び多
数枚耐久性の向上を図り、また、トナー粒子表面に付着
している分散安定剤の残量をコントロールすることによ
り、帯電安定性と保存安定性に優れたトナーとなり得る
ことを見い出したものである。

【００４０】本発明者等は、球形トナーに各種添加剤を
併用した場合の耐久劣化及びクリーニング不良が、主に
トナーの形状に起因することを見いだした。

【００４１】即ち、トナー粒子の形状が球形であると、
例えば、トナーとトナー間、トナーとキャリア間、トナ
ーとスリーブ間といったところで不定形トナーに比べ摺
擦され易く、その結果、トナー粒子表面に付着し、自由
に動き得る添加剤がトナー粒子表面に埋め込まれ固着さ
れてしまいやすく、その機能が阻害されやすく、耐久性
並びにクリーニング性が低下しやすい。

【００４２】以上のような知見に基づき、さらに検討を
加えて本発明を得るに至った。即ち、トナー粒子の表面
に適度の凹部を複数形成することにより、各種外添剤の
耐久劣化を防止し、カウンターブレードクリーニングに
より、効率良くクリーニング可能であることを見いだし
た。さらに、本発明のトナーは、高画質な画像が得られ
る。

【００４３】本発明では外添剤として、流動性付与剤、
滑剤、研磨剤のうちの少なくとも一つを使用することが
好ましい。

【００４４】流動性付与剤を用いれば、トナーに働くフ
ァンデルワールス力が弱まり、トナーはクーロン力に対
して忠実な挙動を示すようになる。その結果現像スリー
ブの如き、現像剤担持体から感光体の潜像へのトナーの
移動が容易になり、高画像濃度を得ることができる。ま
た、潜像を忠実に現像し得るので、カブリのない現像画
像を得ることができる。さらに、流動性付与剤を用いる
ことによって、トナー補給が行い易くなる。二成分系現
像剤の場合には、磁性粒子との混合性が良くなるので、
トナーの帯電も良好となる。

【００４５】一般に、これらの流動性付与剤は、粒径が
小さいほど、流動性付与能力が高い。流動性付与剤は、
従来の球形トナーに用いた場合にはその粒径が小さいが
ゆえにトナー内部へ埋め込まれやすく、流動性付与効果
を失いやすい。

【００４６】これに対して、本発明者等は、懸濁重合法
によって生成されたトナーであって、凹部を有するトナ
ーと流動性付与剤を組み合せることによって、流動性付
与効果が劣化しにくいトナーとなることを見いだした。

【００４７】さらに、高画質なトナー画像を得るため
に、トナーを小粒径化すると、トナークリーニングが困
難となり、画像上にクリーニング不良として現われやす
い。本発明では、トナーに凹部を付与することにより添
加剤の劣化が起こりにくく、さらに感光体表面との付着
が長期にわたって軽減されるため、トナーを小粒径化し
た場合においても、クリーニングが容易である。

【００４８】本発明におけるトナー粒子は先に述べたよ
うに表面に部分的に凹部を複数個有することが好まし
い。さらに、トナー粒子の投影面に対し、半径ｒの最大
内接円と半径Ｒの最小外接円とは、１．００＜Ｒ／ｒ≦１．２０を満足することが好ましい。さらに好ましくは、１．０２＜Ｒ／ｒ≦１．１５が良い。

【００４９】Ｒ／ｒが大きくなるとその形状は球形から
離れる方向であり、１．２０を越えると球形から離れす
ぎてしまうので好ましくない。これらトナーの重量平均
粒径は、３〜１２μｍが好ましい。

【００５０】さらに、本発明においては、投影面の周辺
長Ｌと内接面の円周長２πｒとは、１．０１＜Ｌ／２πｒ＜２．００の関係を満たすことが好ましい。さらに好ましくは、１．０２＜Ｌ／２πｒ＜１．５０が良い。

【００５１】Ｌ／２πｒが１．０１より小さいと凹部が
ほとんどないことになり、一方、２．００より大きい
と、細かい微小凹が数多く存在するか、または落差の大
きい凹部が存在することになり、好ましくない。このう
ち前者は、凹部が微小すぎて、作用効果が発揮されにく
くなる。また後者は、実質的な形状が不定形に近づき、
高画質が得にくくなり、また、現像器中での微粉化も起
こりやすくなる。

【００５２】本発明におけるトナー粒子の投影面とは、
電子顕微鏡を用い、少なくとも２０００倍以上（好まし
くは５０００倍）でトナー粒子の輪郭に焦点を合わせて
得た画像を意味する。さらにルーゼックス５０００を用
いて、図３に示すように内接円の半径ｒ、外接円の半径
Ｒを求め、また図４に示すように周辺長Ｌを求める。

【００５３】このようなトナー粒子画像を少なくとも５
０個、好ましくは１００個以上について、Ｒ，ｒ，Ｌを
測定し、その平均値が上述の関係を満足することが好ま
しい。

【００５４】本発明のトナーは、その表面に凹部を有す
る。表面形状の一例を図１に示す。このような凹部によ
り、トナー粒子同士の接触点が多くなるかわりに、個々
の接点における圧力が低減し、添加剤のトナー粒子への
埋没が抑制され、耐ブロッキング性も向上する。

【００５５】一般に、トナーに流動性付与剤を添加する
ことによって、流動性付与剤がスペーサーとなり、耐ブ
ロッキング性が向上することもある。しかしながら、前
述した様に、流動性付与剤のような各種添加剤は、通常
の懸濁重合法により生成した球形トナーに用いた場合、
撹拌などの応力によって添加剤がトナー表面に固着しや
すく、添加剤の機能が阻害される現象が起こりやすい。

【００５６】これに対して、本発明では、トナー表面の
凹部が添加剤の劣化を防止するので、良好な耐ブロッキ
ング性も長期的に維持される。

【００５７】また、本発明のトナーは、図２に示すよう
に表層部１（Ａ相）と中心部２（Ｂ相）を有することが
好ましく、明確な界面によって２相に分かれていること
が好ましい。このようなカプセル的な構造を有し、表層
部１と中心部２で機能分離させることによって、好適な
トナー設計が可能となる。具体的には、表層部には高軟
化点樹脂を用いて、ブロッキング性や現像器中の撹拌力
に対して強い耐性を有するトナーとし、中心部には低軟
化点物質を用いて、定着性も同時に優れたトナーとする
ことができる。また、中心部には低融点の離型性物質を
含有させておけば、定着時の加圧によってそれをしみ出
させることができ、オフセツト性を著しく改良すること
ができる。また、帯電制御性は主に表層部に付与すれば
よい。

【００５８】特公平１−５３７８６号公報などで提案さ
れている擬似カプセルよりも、本発明ではしっかりとし
た２層構造を有しているので、通常の状態では、内部の
物質が表層へしみ出しにくい。よって、内部の低軟化点
物質がキャリヤや現像スリーブを汚染するといった現象
も著しく改善される。特に、低軟化点物質を多く含ませ
た場合において、効果的に機能する。

【００５９】具体的には、少なくとも成分Ａと成分Ｂの
２種の樹脂成分をＡ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲
で含有し、成分Ａを主体とする相と成分Ｂを主体とする
相とに分離した構造を有する。成分Ａを主体とする相が
表層部となり、成分Ｂを主体とする相が中心部に存在す
る。前記のとおり、成分Ａを主体とする相が高軟化点
で、成分Ｂを主体とする相が低軟化点である場合に好ま
しい組み合せとなる。懸濁重合が進行するにつれてＡを
主体とする相とＢを主体とする相に相分離する組み合せ
が好ましい。

【００６０】成分Ａの好ましい分子量としては、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量
平均分子量（Ｍｗ）で５，０００〜２００，０００であ
り、成分Ａの溶融特性としてフローテスターによる流出
開始点で６５〜１００℃が好ましい。

【００６１】トナーの表層部を構成する成分Ａは、たと
えば下記のごとき重合性単量体から生成される。例え
ば、スチレン；ｏ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレ
ン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−メトキシスチレン，ｐ−
エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メ
チル，アクリル酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，アク
リル酸イソブチル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル
酸ｎ−オクチル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸２−
エチルヘキシル，アクリル酸ステアリル，アクリル酸２
−クロルエチル，アクリル酸フェニルの如きアクリル酸
エステル類；メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチ
ル，メタクリル酸ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−ブチ
ル，メタクリル酸イソブチル，メタクリル酸ｎ−オクチ
ル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸２−エチルヘ
キシル，メタクリル酸ステアリル，メタクリル酸フェニ
ル，メタクリル酸ジメチルアミノエチル，メタクリル酸
ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル類；
及びアクリロニトリル，メタクリロニトリル，アクリル
アミドの如き単量体、が挙げられる。

【００６２】これらの重合性単量体は単独、又は混合し
て使用し得る。上述の重合性単量体の中でも、スチレン
又はスチレン誘導体を単独で使用するか、又は、スチレ
ンまたはスチレン誘導体とほかの単量体と混合して使用
することが、トナーの現像特性及び耐久性の点から好ま
しい。

【００６３】本発明に用いる低軟化点物質（成分Ｂ）は
ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）で３００〜１０，
０００が好ましく、融点は３０〜１３０℃（より好まし
くは、６０〜１００℃）が好ましい。融点が３０℃より
も低いと定着する時に低温オフセットなどを助長しやす
い。また、１３０℃よりも高いとトナー製造時に成分Ｂ
が固化しやすく造粒性が悪化しやすい。

【００６４】低軟化点物質としてワックスを用いると、
本発明の効果がより一層発揮される。本発明に用いられ
るワックス類としては、パラフィン、ポリオレフィン系
ワックス、及びこれらの変性物（例えば、酸化物やグラ
フト処理物）、高級脂肪酸及びその金属塩、アミドワッ
クスなどが挙げられる。

【００６５】低軟化点物質は、トナーを基準にして５〜
３０重量％含有されていることが好ましい。

【００６６】成分Ａと成分Ｂの成分比としては、Ａ：Ｂ
＝５０：５０〜９５：５であることが好ましく、さらに
好ましくはＡ：Ｂ＝７０：３０〜９０：１０である。５
０：５０よりも成分Ｂが多いとカプセル構造が保てにく
くなり、９５：５よりも成分Ｂが少ないと成分Ｂの作用
効果が発揮されにくくなる。

【００６７】低軟化点物質を主体とする相Ｂの主要部が
トナー粒子の中心部に存在し、トナー粒子の断面におい
て、相Ｂの面積が１０〜４５％であることが、耐久性、
定着性及び耐オフセット性の点で好ましい。

【００６８】本発明のトナーにおいては、トナー粒子表
面からトナー粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍に
は、成分Ｂを主体とする相が存在しないことが好まし
い。すなわち、概念的には表面層がトナー粒径の０．１
５倍以上の厚みがあるということである。例えば、クラ
ックがあり、０．１５倍の厚さがない表層部分があって
も、クラック中に成分Ｂを主体とする相が存在しなけれ
ば、本発明の範囲に含まれる。トナー表面からトナー粒
径の０．１５倍の深さまでの表面近傍に成分Ｂを主体と
する相が存在すると、カプセル構造が不安定なものとな
り、例えばブロッキング性が悪化してしまう傾向にあ
る。

【００６９】本発明の特徴の一つである表面の凹部は、
表面層を主に構成する成分Ａを生成するモノマーに溶解
可能な特定な極性樹脂を、モノマー中に所定量溶解させ
た後、造粒工程及び懸濁重合工程を採ることにより好ま
しく達成することができる。

【００７０】極性樹脂としては、例えば、カチオン性重
合体としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル，メ
タクリル酸ジエチルアミノエチルなど含窒素重合性単量
体の重合体、もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エス
テル等と含窒素重合性単量体との共重合体；アニオン性
重合体としてはアクリロニトリルの如きニトリル系単量
体，塩化ビニルの如きハロゲン系単量体、アクリル酸，
メタクリル酸の如き不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体の重合体も
しくはスチレンまたはスチレン系単量体との共重合体が
挙げられる。ここに挙げたものに限定されるものではな
い。

【００７１】これらの極性樹脂の中でも、特にＧＰＣに
おける重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１０以下のものが良く、より好ましくは５以下の
ものが良い。この様な極性樹脂をモノマー中に加え造粒
し、懸濁重合すると、成分Ａを主体とする相（Ａ相）と
成分Ｂを主体とする相（Ｂ相）との相分離が促進され
る。すなわち、Ａ相とＢ相との界面がはっきりしたもの
となり、Ａ相中に含まれる成分Ｂの濃度が著しく低下す
る。その結果、トナー粒子自身のカプセル構造がより顕
著となり、耐ブロッキング性の向上と定着性の向上との
両立が可能となる。

【００７２】さらに、上記のごとき傾向は極性樹脂の酸
価が高いものほど顕著であり、酸価が２０以上、好まし
くは３０以上の時、相分離が促進される。しかも、酸価
が高い極性樹脂は、Ａ相中でもトナー表面近傍に偏在し
やすく、その結果トナーの表面の形状に大きく影響を及
ぼし、表面が陥没した形の凹部を有するトナーが生成可
能となる。詳細は不明であるが、酸価の高い極性樹脂
は、造粒工程及び懸濁重合反応初期においてトナー粒子
表面近傍に集まり、モノマーの重合反応が進むにつれ
て、極性樹脂が集まった一種の集合体として表面近傍に
存在するようになる。やがてモノマーのポリマー化によ
る懸濁粒子の体積収縮が起こるようになると、極性樹脂
の偏在の仕方で収縮の度合いが異なり、やがて表面が部
分的に複数陥没した形状の異型化トナーが生成するもの
と推測される。酸価が２０未満のものについてはこうい
った効果が発現しにくい。

【００７３】逆に酸価が高すぎる極性樹脂は、トナーの
表面状態が乱れて造粒性が低下してしまうため、極性樹
脂の酸価は２０〜１００、より好ましくは３０〜８０で
あることが好ましい。また、酸価が３０〜８０であって
もＭｗ／Ｍｎが１０以上であると、モノマー中での均一
分散がしづらく、目的の粒度分布を有するトナーは得ら
れにくくなる傾向にある。モノマー中に均一溶解しない
ようなＭｗの極端に大きい極性樹脂は、好ましくない。

【００７４】また、極性樹脂の代わりに極性基を有する
極性モノマーを用いて重合を行っても凹凸化することは
なく、むしろ極性モノマーを多く用いて重合すると造粒
性が著しく低下してしまう傾向にある。

【００７５】重量平均分子量が１万乃至２０万を有する
極性樹脂を使用することが好ましい。

【００７６】極性樹脂の使用量としては、重合性単量体
１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。
極性樹脂の使用量が少なすぎるとトナーの異形化の度合
いが少なくなり、好ましくない。一方、極性樹脂の使用
量が多すぎると水系分散媒体中での重合性単量体組成物
の造粒が困難になり、粒度分布がシャープなトナーが得
にくくなる。

【００７７】一般に、懸濁重合法においては、水の如き
分散媒体中に、これと実質的に非相溶性の重合性単量体
組成物を分散し、重合させてトナー粒子を形成する。粒
度分布のシャープなトナー粒子を得るためには、この液
状分散媒体中に懸濁させた重合性単量体組成物の液滴
（単量体組成物粒子）を、重合過程で一定の径に、いか
に安定に保つかが極めて重要な課題となる。

【００７８】この課題解決のためには、トナーの環境特
性（例えば耐湿性）に悪影響を与えることなく、単量体
組成物の液滴と分散媒体との界面に好適な界面張力を与
える分散安定剤を見出すことが極めて重要である。分散
安定剤に関しては、本出願人は先に、トナー粒度分布を
シャープにし、かつ現像特性へ影響の少ない分散安定剤
を用いた方法として、難水溶性無機分散剤を用い、かつ
分散媒体のｐＨを制御することにより好適な粒径を有す
るトナーを与える重合トナーの製造方法を提案している
（特開昭６３−１９８０７５号公報）。

【００７９】本発明において用いられる分散媒体には、
適当な分散安定剤を用いることができる。例えば、難水
溶性無機化合物の分散安定剤として、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸
亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等
々がある。

【００８０】このような難水溶性無機化合物は、一次粒
子で３μｍ以下、（より好ましくは２μｍ以下）の粒径
を有することが好ましい。

【００８１】これらの無機化合物は、粉末状無機化合物
をそのまま用いてもよいが、リン酸ナトリウムと塩化カ
ルシウムの如き物質を用いて水中にて難水溶性無機化合
物を生成させ、そのまま用いる方法が、微粒子状態でか
つ分散性が良好な無機化合物が容易に得られる点で好ま
しい。

【００８２】一般に、粉末状の難水溶性無機化合物がと
る凝集は、一般に強い凝集状態であり、この凝集物にお
ける粒径も不均一であるため、このような粉末を用いた
場合、水中への分散を注意深く行う必要がある場合が多
い。しかしながら、上記のように水中にて難水溶性無機
化合物を生成させる方法を用いれば、該無機化合物の良
好な分散状態が容易に得られる。

【００８３】更に、このように水中で難水溶性化合物を
生成させる際に、難水溶性化合物とともに得られる水溶
性の中性塩類は、重合性モノマーの水中への溶解を防ぐ
効果と、水系媒体の比重を大きくする効果とを併せ持
つ。

【００８４】以下、難水溶性無機化合物を生成させる反
応の例を示す。何らこれに限定されるものではない。（１）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＣａＣｌ₂→Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂＋６ＮａＣｌ（２）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃→２ＡｌＰＯ₄＋３Ｎａ₂ＳＯ₄ （３）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＺｎＳＯ₄→Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂＋３Ｎａ₂ＳＯ₄ （４）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＺｎＣｌ₂→ＺｎＣＯ₃＋２ＮａＣｌ（５）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＺｎＳＯ₄→ＺｎＣＯ₃＋Ｎａ₂ＳＯ₄

【００８５】更に、上記した方法において、必要に応じ
て、難水溶性無機化合物を２種以上併用してもよい。こ
れら難水溶性無機分散剤は、重合性単量体組成物を基準
にして、１〜２０重量％（より好ましくは１〜１０重量
％）使用されることが好ましい。

【００８６】分散安定剤として、リン酸カルシウムを用
いた場合、粒度分布、トナー形状、トナー内部構造にお
いて満足すべきものが得られ、本発明の効果がより一層
発揮される。

【００８７】リン酸カルシウムは、粉末状のものをその
まま用いてもよいが、上述した様にリン酸ナトリウムと
塩化カルシウムの如き物質を用いて水中にてリン酸カル
シウムを生成させ、それを用いる方法が好ましい。

【００８８】この方法を用いると、非常に細かい塩が得
られ、安定した懸濁状態となるので造粒性がよい。ま
た、トナー形状としても、表面の凹部の大きさ、数が好
ましいものとなる。さらに、重合性単量体組成物の粒子
が安定しているので、成分Ａと成分Ｂの相分離が促進さ
れ、本発明のごときトナーの内部構造の形成と二相構造
の助長にも大きく貢献する。

【００８９】本発明においては、形成された単量体組成
物粒子が所定粒度を有していることを確認した後に、該
粒子を含む水性分散媒体の液温（例えば５５〜７０℃）
を調節して重合反応を進める方法、又は、水性分散媒体
の液温を調整し、造粒・分散と同時に重合を進める方法
等が用いられる。

【００９０】単量体組成物の重合反応終了後、通常の方
法で（例えばＨＣｌを用いて）後処理することにより、
懸濁重合法により生成されたトナー（重合トナー）が得
られる。例えば、生成した重合体粒子を含む系にブレン
ステッド酸を加えて、難水溶性無機分散剤粉末を除去し
た後、ろ過、デカンテーション、遠心分離等の如き適当
な方法で重合体粒子を回収し、乾燥することにより、ト
ナーを得ることができる。

【００９１】本発明で用いるブレンステッド酸に可溶の
難水溶性無機分散剤は、上記の酸（又はアルカリ）処理
により、比較的容易にトナー粒子表面から除去できる。

【００９２】分散安定剤の残留に基づくトナー粒子表面
の親水化と、トナーの帯電特性との相関についてはこれ
まで殆ど検討されていないのが実情である。

【００９３】本発明においては、この点について鋭意検
討した結果、上記のごとき難水溶性の無機分散剤はブレ
ンステッド酸を分散媒体に滴下し、溶液のｐＨを下げる
ことにより除去可能である。滴下する酸量が不充分であ
ったり、あるいは短時間での後処理工程では除去が充分
でなく、その結果帯電性が低下し、特に高温高湿下での
帯電性が不安定になりやすい。

【００９４】特に極性樹脂を使用する場合においては、
分散安定剤の残留による影響は顕著である。詳細は不明
であるが、種々ｐＨを変えて残留する無機分散剤の量を
変えてみたところ、重合性単量体組成物を基準にして
０．２重量％を越える量の無機分散剤が存在している時
トナーの摩擦帯電性が低下し、特に高温高湿下での帯電
安定性が低下する。また、種々の添加剤を外添して流動
性や帯電性をコントロールしようとする際、そのふれが
大きくなりやすい。また、この傾向はトナーを小粒径化
しようとし無機分散剤を多めに加える系においてはより
顕著である。これは残留する無機分散剤の吸水による影
響と考えられる。

【００９５】一方、トナー粒子表面に、全く無機分散剤
が存在しないと、低湿環境下での現像において、トナー
の摩擦帯電量が過剰になり、チャージアップしやすくな
る。

【００９６】本発明においては、分散媒体中のｐＨを３
以下（好ましくは２．５以下）になるよう、ＨＣｌ等の
酸を滴下し、残存する無機分散安定剤の量をトナーを基
準にして０．００５重量％乃至０．２重量％（より好ま
しくは０．０１乃至０．２重量％）にすることが好まし
い。

【００９７】本発明で用いられるトナーは、例えば、以
下の如き方法にて得られる。重合性単量体中に離型剤、
着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、その他の添加剤を加
え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶
解又は分散せしめた乙調製した重合性単量体組成物を、
分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌機または
ホモミキサー、ホモジナイザーの如き高剪断ミキサーに
より分散せしめる。好ましくは、単量体組成物の液滴が
所望のトナー粒子のサイズ、一般に３０μｍ以下（例え
ば、１〜２０μ、好ましくは４〜１０μｍ）の粒径を有
するように撹拌速度、時間を調整し造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、粒子の
沈降、浮遊が防止される程度の撹拌を行えば良い。反応
終了後、分散安定剤を除去し、生成したトナー粒子を洗
浄し、濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法におい
ては、通常単量体組成物１００重量部に対して水３００
〜３０００重量部を分散媒体として使用するのが好まし
い。

【００９８】上記懸濁重合法において、重合温度は４０
℃以上、好ましくは５０〜９０℃の温度に設定して重合
を行う。

【００９９】この時、重合温度のコントロールの方法と
して、重合が進行している途中で重合温度をさらに５〜
３０℃上昇させる方法が好ましい。本発明者等は、重合
途中で温度を上げることにより、トナー表面の凹部の度
合いを大きくすることができる。また、温度を上げるこ
とは、Ａ相とＢ相の相分離も促進させると考えられる。

【０１００】重合開始剤としては、例えば、２，２′−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又は
ジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
カーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これら重
合開始剤は、重合性単量体を基準にして０．５〜２０重
量％の使用量が好ましい。

【０１０１】本発明では、単量体組成物中に架橋剤を添
加してもよい。好ましい添加量としては、重合性単量体
を基準として０．００１〜１５重量％が良い。

【０１０２】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー中に荷電制御剤を添加しておくことが
好ましい。これら荷電制御剤としては、公知のもののう
ち、重合阻害性・水相移行性の殆ど無いものが用いられ
る。例えば正荷電制御剤としてニグロシン系染料、トリ
フェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、アミン系
及びポリアミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤と
しては含金属サリチル酸系化合物、含金属モノアゾ系染
料化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体等が挙げられる。

【０１０３】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものが使用でき、例えば、カーボンブラック、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等の染料、黄鉛、カドミウム
イエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマ
ネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジン
オレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４
Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカ
ーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレ
ーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ローダ
ミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイ
ブルー、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレ
ーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の顔料がある。

【０１０４】本発明においては、懸濁重合法を用いてト
ナーを得る為、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に
注意を払う必要がある。好ましくは、着色剤の表面改
質、例えば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施
しておいたほうが良い。特に、染料やカーボンブラック
は、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に
注意を要する。染料を表面処理する好ましい方法として
は、あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重
合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量
体組成物に添加するのが好ましい。又、カーボンブラッ
クについては、上記染料と同様の処理の他、カーボンブ
ラックの表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオル
ガノシロキサン等でグラフト処理を行ってもよい。

【０１０５】本発明では、トナー粒子中に磁性体を添加
してもよいが、これも表面処理を行って用いるのが好ま
しい。

【０１０６】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
して添加剤は、トナーに添加した時の耐久性の点から、
トナー粒子の重量平均径の１／１０以下の粒径であるこ
とが好ましい。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡にお
けるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を
意味する。これら特性付与を目的とした添加剤として
は、例えば、以下のようなものが用いられるが、特に何
ら限定するものではない。

【０１０７】１）流動性付与剤としては：金属酸化物
（シリカ、疎水性シリカ、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、酸化チタンなど）、カーボンブラック、フッ化カー
ボンなど。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より
好ましい。２）研磨剤としては：金属酸化物（チタン酸ストロチウ
ム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素など）、炭
化物（炭化ケイ素など）、金属塩（硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、炭酸カルシウムなど）など、が好ましい。３）滑剤としては：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレンなど）、脂肪酸金属塩
（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど）な
ど、が好ましい。４）荷電制御性粒子としては：金属酸化物（酸化錫、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムな
ど）、カーボンブラックなどが好ましい。

【０１０８】これら添加剤は、トナー１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部（好ましくは０．１〜５重量
部）が用いられるのが良い。これらの添加剤は単独で用
いても、又、複数併用しても良い。

【０１０９】本発明のトナーは、その表面に複数の凹部
を有するトナー粒子表面形状の一例を図１に示す。この
ような複数の凹部により、キャリア及びスリーブの汚染
が改良される。さらに、トナー粒子表面に凹部があるこ
とによって、クリーニング性も向上する。また、トナー
が球形に近いので、高画質なトナー画像が得られる。ま
た、現像器の撹拌による微粉砕も生じにくいので微粉に
よるカブリや飛散も生じない。

【０１１０】本発明に係る画像形成方法は、例えば、図
５に示す現像装置を使用して実施することができる。図
５に示す現像装置においては、現像剤担持体（スリー
ブ）と潜像保持体（感光体）との間に、交流成分と直流
成分からなるバイアス電界を印加するものである。これ
によって、磁性粒子は激しい振動飛翔状態となる。かか
るトナー並びに磁性粒子の振動飛翔によって、次の如く
効果が発生する。

【０１１１】すなわち、トナーを磁気ブラシ及び現像剤
担持体表面から飛翔させて現像するために現像効率が極
めて高くなる。従って、現像剤の塗布量も比較的少量で
済み、現像画像の解像力が高まる。また、現像効率が高
いため現像剤担持体と感光体の相対速度をほぼ同一とす
ることが可能であり、相対速度をつけることで生じるベ
タ現像部の掃き寄せは生じにくい。さらに相対速度をつ
けても掃き寄せを軽減する効果もある。

【０１１２】また、磁性粒子が交番電界によって振動し
ているため、１本１本の磁気ブラシの跡も発生せず、極
めて高画質な現像画像を得ることができる。さらに、磁
性粒子が現像担持体と感光体のなす空間を移動するだけ
の交番電界を印加することにより、前述の様な磁性粒子
の飛翔の際に、画像部ではトナーと共に挙動して現像を
促進し、背景部ではトナーは反対の挙動を示し、感光体
表面に付着しているトナーを引き離す効果がありカブリ
防止になる。さらに、感光体表面に付着した磁気性粒子
も最終的には、磁気力及びこの電界による移動力によっ
て現像剤担持体側に引き戻され、磁性粒子の感光体への
付着量を減少することができる。また、磁性粒子の穂が
偏在している場合においても、磁性粒子の飛翔の際に穂
が一部崩れ磁性粒子のならし効果もある。

【０１１３】ここで、図６及び図７を用いて現像部にお
ける磁性粒子の体積比率について説明する。「現像部」
とは現像剤担持体（スリーブ）３から感光ドラム（潜像
保持体）４へトナー５が転移あるいは供給される部分で
ある。「体積比率」とはこの現像部の容積に対するその
中に存在する磁性粒子６の占める体積の百分率である。
種々の実験及び考察の結果、上記現像装置においてはこ
の体積比率が重要な影響を有すること、及びこれを１０
〜４５％、特に１５〜２８％とすることが極めて好まし
いことを見出した。１０％未満では、現像像濃度の低下
が認められること、スリーブゴーストが発生すること、
穂が存在する部分としない部分との間で顕著な濃度差が
発生すること、スリーブ表面上に形成される現像剤層の
厚さが全体的に不均一となることなどの点で好ましくな
い。一方、４５％を越えると、スリーブ面を閉鎖する度
合いが増大し、カブリが発生すること、などの点で好ま
しくない。

【０１１４】特に、本発明では体積比率の増加あるいは
減少にしたがって画質が単調に劣化または増加するので
はなく、１０〜４５％の範囲で十分な画像濃度が得ら
れ、１０％未満でも４５％を越えても、画質低下が発生
し、しかもこの画質が十分な上記数値の範囲ではスリー
ブゴーストもカブリも発生しないという事実に基づくも
のである。前者の画質低下は負性特性によるものと思わ
れ、後者は磁性粒子の存在量が大きくなってスリーブ表
面を開放できなくなりスリーブ表面からのトナー供給量
が大幅に減少することから生ずると考えられる。

【０１１５】また、１０％未満では、線画像の再現性に
劣り、画質濃度の低下が顕著である。逆に４５％を越え
た場合は磁性粒子が感光ドラム面を傷つける問題、画像
の一部として付着して行くために生じる転写、定着の問
題がある。

【０１１６】そして、磁性粒子の存在が１０％に近い場
合は、大面積の一様高濃度画像（ベタ黒）の再現時に、
部分的現像ムラが発生する場合（特別環境下等）がある
ので、これらが発生しにくい体積比率とすることが好ま
しい。

【０１１７】この数値は現像部に対して磁性粒子の体積
比率が１５％以上であることで、この範囲はより好まし
い範囲となる。また、磁性粒子の存在が４５％に近い場
合は、磁性粒子の穂が接する部分の周辺にスリーブ面か
らのトナー補給が遅れる場合（現像速度大の時等）があ
り、ベタ黒再生時にうろこ状の濃度ムラを生じる可能性
がある。これを防止する確実な範囲としては、磁性粒子
の上記体積比率が２８％以下がより好ましいものとな
る。

【０１１８】体積比率が１０〜４５％の範囲であれば、
図６において、スリーブ３表面上に穂９が好ましい程度
に疎らな状態で形成され、スリーブ３及び穂９上の両方
のトナーが感光ドラム４に対して十分に開放され、スリ
ーブ上のトナーも交互電界で飛翔転移するので、殆ど全
てのトナーが現像に消費可能な状態となることから高い
現像効率（現像部に存在するトナーのうち現像に消費さ
れ得るトナーの割合）及び高画像濃度が得られる。

【０１１９】上記現像部に存在する磁性粒子の体積比率
（％）は、（Ｍ／ｈ）×（１／ρ）×［（Ｃ／（Ｔ＋Ｃ）］×σ×
１００で求めることができる。ここで、Ｍはスリーブの単位面
積当たりの現像剤（混合物…非穂立時）の塗布量（ｇ／
ｃｍ²）、ｈは現像部空間の高さ（ｃｍ）、ρは磁性粒
子の真密度ｇ／ｃｍ³、Ｃ／（Ｔ＋Ｃ）はスリーブ上の
現像剤中の磁性粒子の重量割合、σは感光ドラムとスリ
ーブの周速比（スリーブ周速／感光ドラム周速）であ
る。上記定義の現像部において、磁性粒子に対するトナ
ーの割合は３〜４０重量％が好ましい。

【０１２０】本発明に用いられる磁性粒子は、粒度分布
が狭く、シャープカットされているものが好ましい。磁
性粒子６が感光ドラム４に付着し、画像や複写機に悪影
響を与える現象、いわゆるキャリア付着は、超微粉の磁
性粒子が存在する時に起こりやすいが、本発明に用いら
れる磁性粒子は、４００メッシュ以下の微粉量が２０重
量％以下にシャープカットされているので、キャリア付
着が好ましく防止される。より好ましくは、１５重量％
以下が良い。

【０１２１】本発明では、２５０メッシュ以上の粗粉量
が２０重量％以下である（より好ましくは、１０重量％
以下）粒度のそろった磁性粒子を用いることが好まし
い。これにより現像剤としての流動性が高くなり、トナ
ー補給時にトナーと磁性粒子がすばやく混合される。そ
の結果、トナーの帯電の分布もシャープになり、カブリ
のない高画質な画像が得られ、トナー飛散もない。ま
た、トナーの現像率、転写率が向上するので、廃トナー
率が下がり、効率的なトナー消費となる。しかしなが
ら、粒度のそろった磁性粒子は、パッキングが良くな
り、キャリアスペントを促進してしまう。

【０１２２】二成分現像剤の場合、表層部が厚いカプセ
ル構造を有し、かつ凹部を複数有するトナー粒子と組み
合わせることによって、キャリアスペントしにくい現像
剤を好ましく調製できる。

【０１２３】次に、本発明に使用される他の現像装置の
一例を説明する。図８において、２１は潜像保持体（感
光ドラム）であり、潜像形成は図示しない電子写真プロ
セス手段または静電記録手段により成される。２は現像
担持体（現像剤スリーブ）であり、アルミニウムあるい
はステンレスの非磁性スリーブから成る。かかる現像剤
担持体２２は、アルミニウム、ステンレスの粗管をその
まま用いてもよいが、好ましくはその表面をガラスビー
ズ等を吹きつけて均一に荒らしたものや、鏡面処理した
もの、あるいは樹脂等でコートしたものが良い。現像剤
はホッパー２３に貯蔵されており、供給ローラー２４に
よって現像剤担持体２上へ供給される。供給ローラー２
４はポリウレタンフォーム等の発泡材より成っており、
現像剤担持体２２に対して、順または逆方向に０でない
相対速度をもって回転し、現像剤供給とともに、現像剤
担持体２２上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ
取りも行っている。

【０１２４】現像剤担持体２２上に供給されて現像剤
は、現像剤塗布ブレード２５によって均一かつ薄層に塗
布される。現像剤塗布ブレード２５と現像剤担持体２２
との当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として３〜２
５０／ｃｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効で
ある。当接圧力が３ｇ／ｃｍより小さい場合、トナーの
均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布がブロード
になりカブリや飛散の原因となる。また、当接圧力が２
５０ｇ／ｃｍを越えると、現像剤に大きな圧力がかか
り、現像剤の外添剤が劣化するため、現像剤の凝集が発
生するなど好ましくない。また、現像剤担持体２２を駆
動させるために大きなトルクを要するため好ましくな
い。

【０１２５】現像剤塗布ブレード２５は、現像剤を所望
の極性に帯電させるに適した摩擦帯電系列の材質のもの
を用いることが好ましい。例えば、現像剤を正に帯電さ
せるためには、シリコンゴム、ポリウレタン、フッ素ゴ
ム、ポリクロロブタジエンゴム等、負に帯電させるため
には、スチレンブタジエンゴム、ナイロン等をブレード
として用いれば現像剤の摩擦帯電効率はより高くなる。
また、シリカ、樹脂微粒子等をブレンドすることで、ブ
レードの現像剤に対する摩擦帯電付与性を調節すること
もできる。また、カーボン、酸化チタン等の導電粉をブ
レンドする等して、ブレードに適度の導電性を持たせる
ことにより、現像剤が過剰に帯電するのを防ぐことがで
きる。

【０１２６】また、本発明に係るトナーの加熱定着方法
として、例えば図９または図１０に示す定着装置が使用
される。図９または図１０に示す定着装置において、加
熱体は従来の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線
状の加熱部を有するもので、加熱部の最高温度は１００
〜３００℃であることが好ましい。さらに、加熱体と加
圧部材の間に位置するフィルムは、厚さ１〜１００μｍ
の耐熱性のシートであることが好ましく、これら耐熱シ
ートとしては、耐熱性の高い、ポリエステル、ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＦＡ（テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、
ポリイミド、ポリアミド等のポリマーシートの他、アル
ミニウム等の金属シート及び金属シートとポリマーシー
トから構成されたラミネートシートが用いられる。

【０１２７】本発明に係るフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及びまたは低抵抗層を有して
いることである。また、フィルムの記録材に圧接する面
の表面特性としては、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の臨界表
面張力を有しかつ１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下の表面電気抵抗
を有することが好ましい。

【０１２８】本発明に適用されるフィルムとしては、ポ
リイミド、ポリエーテルイミド、ＰＥＳ，ＰＦＡ等の耐
熱材料を加熱体圧接面として、少なくとも面像当接面側
にＰＴＦＥ，ＰＡＦ等の臨界表面張力３０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以下の結着樹脂中に、導電材を添加分散させ、表面電
気抵抗として１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下の値を有する低抵抗
離型層を有してなる多層コートフィルムがより好ましく
使用される。本発明で好ましく使用される表面電気抵抗
を制御する導電材料としてはカーボンブラック、グラフ
ァイト、無機酸化物等がある。

【０１２９】本発明の加熱定着方法に用いるフィルムの
記録材に圧接する面の臨界表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍを上回る場合、トナーがフィルム面に付着する、いわ
ゆるオフセット現象が顕著となる。また、表面電気抵抗
が１０¹⁰Ω／ｃｍを上回る場合、フィルム面に静電的に
トナーが付着してしまう静電オフセット現象が顕著とな
る。尚、本発明における表面電気抵抗の測定方法は、Ｊ
ＩＳ規格Ｋ６９１１に準ずる。

【０１３０】本発明における記録材に圧接する面の臨界
表面は、表面張力γの異なる種々の有機液体（炭化水素
系その他）がフィルム表面で示す接触角θを測定し、Ｚ
ｉｓｍａｎプロットを行うことにより求めた。

【０１３１】以下、添付図面に基づいて、本発明の好ま
しい加熱定着装置を説明する。これは本発明をなんら限
定するものではない。図９に、本実施例の定着装置の構
造図を示す。

【０１３２】３６は装置に固定支持された低熱容量線状
加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、巾１０ｍ
ｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板３７に抵抗材料３
８を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手方向両端により
通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃの
パルス状波形で検温素子３９によりコントロールされた
所望の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパ
ルス巾を変化させて与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅ
ｃ〜５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー、温度制御
された加熱体３６に当接して、図中矢印方向に定着フィ
ルム３０は移動する。この定着フィルムとしては例えば
厚み２０μｍの耐熱フィルム、例えば加熱体当接面側に
ポリイミド、イミド、画像当接側にＰＴＦＥ、に導電材
としてカーボンブラックを添加した離型層を１０μｍコ
ートしたエンドレスフィルムである。このフィルムの記
録材に圧接する面の臨界表面張力は２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
であり、表面電気抵抗は１×１０⁶Ω／ｃｍ²であった。
一般的には総厚は１００μｍより好ましくは４０μｍ未
満である。

【０１３３】フィルム駆動は、駆動ローラー３１と従動
ローラー３２による駆動とテンションにより、矢印方向
にシワなく移動する。３３はシリコーンゴム等の離型性
の良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２
０Ｋｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと
圧接回転する。転写材３４上の未定着トナー３５は入口
ガイド３６により定着部に導かれ、上述の加熱により定
着像を得るものである。

【０１３４】以上はエンドレスベルトで説明したが、図
１０の如く、シート送り出し軸４７及び巻取り軸４８を
使用し、定着フィルム４０は有端のフィルムであっても
良い。また、画像形成装置としては複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等のトナーを用いて画像を形成する装
置用の定着装置に適応するものである。

【０１３５】低熱容量線状加熱体３６において、検温素
子３９で検出された温度がＴ₁の場合、抵抗材料３８に
対向するフィルム３０の表面温度Ｔ₂はＴ₁よりも約１０
〜３０℃低い。また、フィルム３０がトナー定着面より
剥離する部分におけるフィルム表面温度Ｔ₃は前記温度
Ｔ₂とほぼ等しい温度である。

【０１３６】次に、本発明における粒度分布測定につい
て述べる。

【０１３７】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分布、
体積平均分布を出力するインターフェース（日科機製）
及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を
接続し電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣ
ｌ水溶液を調製する。

【０１３８】測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。試料を懸濁した
電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、ア
パチャーとして１００μｍアパチャーを用いて２〜４０
μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平
均分布を求める。

【０１３９】これら求めた体積平均分布、個数平均分布
により、重量平均粒径（Ｄ４）を得る。

【０１４０】次に、本発明におけるワックスの如き低軟
化点物質の融点の測定は、ＤＳＣ−７（パーキンエルマ
ー製）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで行い、１回目
の昇温時のＤＳＣカーブにおいて、最大の吸熱を示すピ
ークの頂点の温度を、ワックスの融点とする。

【０１４１】本発明におけるトナーの溶融挙動の測定
は、高架式フローテスター（島津フローテスターＣＦＴ
−５００型）を用いる。加圧成形器を用いて成形した重
量１．０ｇの試料を昇温速度５．０℃／ｍｉｎでプラン
ジャーにより２０ｋｇｆの荷重をかけ直径１ｍｍ、長さ
１ｍｍのノズルより押し出すようにし、これによりフロ
ーテスターのプランジャー降下量を測定した。この時、
フローテスターのプランジャー降下量−温度曲線の試料
流出開始点における温度を流動開始温度とする。

【０１４２】本発明における分子量測定方法を以下に示
す。

【０１４３】（１）サンプル調製ｉ）標準試料標準試料として、次に示した市販の標準ポリスチレンを
用いる。

【０１４４】

【外１】

【０１４５】これら１２の標準ポリスチレンを次のよう
に３グループに分ける。８．４２×１０⁶，７．７５×１０⁵，３．５×１
０⁴，３．６×１０³ ２．７×１０⁶，４．７×１０⁵，１．５×１０⁴，
２．３５×１０³ １．２×１０⁶，２．０×１０⁵，１．０２×１０⁴，
５．０×１０²

【０１４６】３０ｍｌサンプルビンにグループ内の４試
料を約３ｍｇ（ミクロスパーテルに一杯）ずつ取り、１
５ｍｌのＴＨＦを加え、室温に４ｈｒｓ放置する（この
間３０分毎に１分間激しく振る）。次いで、メンブラン
フィルター（再生セルロース，０．４５μｍ：東洋濾紙
製）を用いて濾過し、標準試料とする。

【０１４７】ｉｉ）未知試料試料６０ｍｇをサンプルビンに秤量し、さらにＴＨＦ１
５ｍｌを加える。抽出条件は初期３時間は３０分毎に振
とうしながら、室温に２４時間放置する。さらに、１５
分間超音波をかけ、抽出を充分行う。不溶分を遠心分離
（５０００ｒｐｍ／２０ｍｉｎ）により沈降させた後、
その上澄液について、メンブランフィルター（再生セル
ロース，０．４５μｍ：東洋濾紙製）を用いて濾過し、
サンプルとする。

【０１４８】（２）ＧＰＣ装置としてウォーターズ社、１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ
を用い、以下の条件下で測定した。

【０１４９】ｉ）溶媒ＴＨＦ（キシダ化学製特級）ｉｉ）カラムショーデックスＡ−８０２，Ａ−８０
３，Ａ−８０４，Ａ−８０５の４連結（昭和電工製）ｉｉｉ）温度２８℃ ｉｖ）流速１．０ｍｌ／ｍｉｎｖ）注入量０．５ｍｌｖｉ）検出器ＲＩ（３）ＧＰＣデータ処理法ｉ）検量線標準試料のクロマトグラムをとりピーク時の保持時間
を読む。ピークが分かれている時はメインピークの時間
とする。

【０１５０】標準試料の分子量とピークの保持時間よ
り検量線を引く。

【０１５１】ｉｉ）未知試料未知試料のクロマトグラムをとりその保持時間から検
量線を用いて分子量を算出する。

【０１５２】次に、磁性粒子粒度分布測定法について述
べる。１．試料約１００ｇを０．１ｇの桁まで計りとる。２．篩は、１００メッシュから４００メッシュの標準篩
（以下篩という）を用い、上から１００，１４５，２０
０，２５０，３５０，４００の大きさの順に積み重ね底
には受け皿を置き、試料は一番上の篩に入れてふたをす
る。３．これを振動機によって水平旋回数毎分２８５±６
回、衝動回数毎分１５０±１０回で１５分間ふるう。４．ふるった後、各篩及び受け皿内の鉄粉を０．１ｇの
桁まで計り取る。５．重量百分率で小数第２位まで算出し、ＪＩＳ−Ｚ８
４０１によって少数第１位まで丸める。

【０１５３】ただし、篩の枠の寸法は篩面から上の内径
が２００ｍｍ、上面から篩面までの深さが４５ｍｍであ
ること。

【０１５４】各部分の鉄粉の重量の総和は、始め取った
試料の質量の９９％以下であってはならないこと。ま
た、平均粒径は上述の粒度分布測定値より、下式に従っ
て求める。平均粒径（μｍ）＝１／１００×｛（１００メッシュ篩
の残量）×１４０＋（１４５メッシュ篩の残量）×１２
２＋（２００メッシュ篩の残量）×９０＋（２５０メッ
シュ篩の残量）×６８＋（３５０メッシュ篩の残量）×
５２＋（４００メッシュ篩の残量）×３８＋（全篩通過
量）×１７｝

【０１５５】

【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

【０１５６】実施例１イオン交換水７０９重量部に０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶
液４５１重量部を投入し６０℃に加温した後、ＴＫ式ホ
モミキサー（特殊機化工業製）を用いて１２０００ｒｐ
ｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６
７．７重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む
分散媒体を得た。・スチレン１７０重量部・２エチルヘキシルアクリレート３０重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）６０重量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０重量部・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝５．１万，Ｍｗ／Ｎｗ＝３．０，酸価７０）
１０重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０１５７】上記材料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合
物とスチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）
を用いて予備混合を行った。次に、上記材料の全てを６
０℃に加温し、溶解、分散して単量体混合物を調製し
た。さらに、６０℃に保持しながら、重合性開始剤ジメ
チル２，２′−アゾビスイソブチレート１０重量部を加
えて溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１５８】ＴＫホモミキサーのフラスコ中で調製した
分散媒体に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で窒
素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用いて、１００００
ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。そ
の後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で３時間反応さ
せた後、８０℃で１０時間重合させた。

【０１５９】重量反応終了後、反応系を冷却し、５Ｎの
塩酸２７重量部を加えてパドル撹拌翼でさらに２時間撹
拌し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解した後、濾過、水洗を数
回繰り返して、最後に乾燥することにより、懸濁重合法
により生成したトナーを得た。

【０１６０】蛍光Ｘ線にてトナー表面に残存するＣａ₃
（ＰＯ₄）₂の量を定量したところ、トナーに対して０．
１重量％であった。

【０１６１】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均径８．２μｍであり、
さらにシャープな粒度分布を有していた。トナー粒子の
表面は、図１に示す如き凹部を複数有していることが電
子顕微鏡による観察で確認された。トナー粒子のＲ／ｒ
は１．１０であり、Ｌ／２πｒは１．２０であった。さ
らに、トナー粒子の断面を染色超薄切片法により、透過
型電子顕微鏡で観察したところ、スチレン−アクリル樹
脂を主体とする表層部とワックスを主体とする中心部に
分かれており、トナー粒子表面から粒子の粒径の０．１
５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする
相が存在せず、また、粒子の断面積の１０〜４５％の範
囲内であることを確認した。

【０１６２】得られたトナー１００重量部に対して、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シ
リカ０．７重量部を外添した。疎水性シリカが外添され
ているトナー７重量部と、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライ
トキャリア９３重量部とを混合し、二成分系現像剤とし
た。

【０１６３】この現像剤を用いて、定着ローラーにシリ
コーンオイル塗布を行わないように改造したカラー複写
機（ＣＬＣ−５００キヤノン製）の改造機で、画出しを
行った。結果を表１に示す。

【０１６４】実施例２〜１１実施例１と同様にして、処方を表１に記載の如く変更
し、各種トナーを製造しその評価を行った。結果を表１
に示す。

【０１６５】実施例１２重合反応温度を６０℃一定とした以外は実施例１と同様
にしてトナーを製造した。結果を表１に示す。

【０１６６】比較例１パラフィンワックスの量を変更した以外は実施例１と同
様にしてトナーを製造した。トナー粒子の断面を観察し
たところワックスを主体とする相は粒子断面積の４５％
を超えていた。結果を表２に示す。

【０１６７】比較例２〜６，８及び９表２の処方に従い各種トナーを製造し、その評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【０１６８】比較例７パラフィンワックス量を変更した以外は、実施例１と同
様にしてトナーを製造した。トナー粒子の断面を観察し
たところ、ワックスを主体とする相はトナー粒子断面積
の１０％に満たなかった。結果を表２に示す。

【０１６９】比較例１０ＨＣ１水溶液を使用した後処理を行わないことを除いて
実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。蛍光Ｘ線によ
るＣａ₃（ＰＯ₄）₂の定量結果は、トナーに対して２．
５重量％であった。

【０１７０】上記トナーを用いて画出ししたところ、高
温高湿下においては現像剤の流動性が極端に悪く、画出
しを途中で中断した。また、低温低湿下においても摩擦
帯電量が低く、得られたトナー画像はカブリの多いがさ
ついたものであった。

【０１７１】比較例１１Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂のかわりにアミノ変性コロイダルシリ
カ（２００ｍ²／ｇ）１０重量部を分散安定剤として用
い、これを水１２００重量部に添加し、水系分散媒体を
得た。得られた水系分散媒体を使用することを除いて、
実施例１と同様に懸濁重合を行い、ＮａＯＨ水溶液に
て、コロイダルシリカを除去した後、濾過、水洗を数回
繰り返し乾燥してトナーを得た。結果を表２に示す。

【０１７２】

【表１】

【０１７３】

【表２】

【０１７４】実施例１３イオン交換水７０９ｇに０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４
５１ｇを投入し６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサ
ー（特殊機化工業製）を用いて１２０００ｒｐｍにて撹
拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６７．７ｇ
を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒体を得
た。・スチレン１７０重量部・２エチルヘキシルアクリレート３０重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）６０重量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ重量部・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝５万，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，酸価５０）５
重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０１７５】上記材料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合
物とスチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）
を用いて予備混合を行った。次に、上記材料全てを６０
℃に加温し、溶解、分散して単量体混合物とした。さら
に、６０℃に保持しながら、開始剤ジメチル２，２′−
アゾビスイソブチレート１０ｇを加えて溶解し、単量体
組成物を調製した。

【０１７６】前記ホモミキサーの２１フラスコ中で調製
した分散媒に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で
窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用いて、１０００
０ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。
その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で３時間反応
させた後、８０℃で１０時間重合させた。

【０１７７】重量反応終了後、反応生成物を冷却し、５
Ｎの塩酸２７ｇを加えてパドル撹拌翼でさらに２時間撹
拌し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解した後、濾過、水洗を数
回繰り返して、最後に乾燥することにより懸濁重合法に
よって生成されたトナーを得た。

【０１７８】ここで、蛍光Ｘ線にてトナー表面に残存す
るＣａ₃（ＰＯ₄）₂の量を定量したところ、トナーに対
して０．１重量％であった。

【０１７９】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均径８．２μｍでシャー
プな粒度分布を有していた。また、粒子の表面は、不定
形で陥没したような起状を有していることが電子顕微鏡
による観察で確認された。トナーのＲ／ｒは１．０７で
あり、Ｌ／２πｒは１．０７であった。さらに、トナー
粒子の断面を染色超薄切片法により、透過型電子顕微鏡
で観察したところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とす
る表層部とワックスを主体とする中心部に分かれてお
り、表面から粒子の粒径の０．１５倍の深さまでの表面
近傍には、ワックスを主体とする相が存在しないことが
確認された。

【０１８０】得られたトナー１００重量部に対して、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シ
リカ０．７重量部を外添した。疎水性シリカが外添され
ているトナー７重量部と、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライ
トキャリア９３重量部とを混合し、二成分系現像剤とし
た。

【０１８１】この現像剤を用いて、市販のカラー複写機
（ＣＬＣ−５００キヤノン製）で、画出しを行った。

【０１８２】現像条件は、２０℃／１０％下で現像コントラスト４３０Ｖ２３℃／６５％下で現像コントラスト３２０Ｖ３０℃／８０％下で現像コントラスト２７０Ｖであり、それぞれ１万枚行った。

【０１８３】その結果、クリーニング不良は全く発生せ
ず、画像濃度も１．４〜１．６と非常に安定しており、
がさつきも無い非常に鮮明な画像が得られた。また、い
ずれの環境においても、耐久前後で帯電量は殆ど変化せ
ず帯電安定性に優れたトナーであった。

【０１８４】比較例１２実施例１３において、ＨＣ１処理をせずにトナー粒子を
得た。蛍光Ｘ線によるＣａ₃（ＰＯ₄）₂の定量結果は、
トナーに対して２．５重量％であった。

【０１８５】上記トナーを用いて画出ししたところ、高
温高湿下においては剤の流動性が極端に悪く、画出しを
途中で中断した。また、低温低湿下においても帯電量が
低く、得られた画像はカブリの多いがさついたものであ
った。

【０１８６】比較例１３実施例１３において、５ＮのＨＣ１を１３．５ｇ加え
て、パドル撹拌翼で２４時間撹拌して、Ｃａ₃（ＰＯ₄）
₂を溶解したことを除いて、同様にしてトナーを得た。
蛍光Ｘ線によるＣａ₃（ＰＯ₄）₂の定量結果は、トナー
に対して０．３３重量％であった。

【０１８７】上記トナーを用いて画出ししたところ、低
温低湿下においては特に問題は発生しなかったものの、
高温高湿下における耐久においては徐々に飛散が生じは
じめ、得られた画像はカブリの多いがさついたものであ
った。

【０１８８】比較例１４実施例１３において、用いる極性樹脂を（Ｍｗ＝３００
００，Ｍｗ／Ｎｗ＝３．８，酸価＝０．２）のスチレン
−ブチルアクリレート共重合体に代えたことを除いて、
同様にして重量平均径８．６μｍのシアントナーを得
た。残存Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂量はトナーに対して０．１２
重量％であった。

【０１８９】かかるトナーの表面には凹凸はなく、真球
状のトナーであった。このトナーを用いて耐久を行った
ところ、濃度低下が激しく、しかも得られた画像はがさ
ついたものであった。

【０１９０】比較例１５実施例１３において、極性樹脂を用いなかったことを除
いて、同様にして８．３μｍのシアントナーを得た。

【０１９１】同様にして現像剤を調製し画出ししたとこ
ろ、耐久とともに画像濃度が低下し、３０００μｍをす
ぎたあたりからクリーニング不良が発生した。耐久スタ
ート時のトナーをＦＥ−ＳＥＭにて観察したところ、表
面の凹凸はなく、真球状のトナーであった。

【０１９２】比較例１６実施例１３において、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂の代わりにポリ
ビニルアルコールを分散剤として用いることを除いて、
同様にして重合し冷却後水洗除去を何度か行い、ポリビ
ニルアルコールを除去した。

【０１９３】得られたトナーは、重量平均径８．２μｍ
であったものの、粒度分布はかなりブロードであり、し
かも本発明の特徴であるワックスを内包化した二層構造
にはなり得ていなかった。

【０１９４】これは、トナー粒子界面の安定性がＣａ₃
（ＰＯ₄）₂と比較して落ち、造粒性が低下したためだと
考察した。

【０１９５】上記トナーは耐ブロッキング性に乏しく、
保存安定性の悪いものであった。

【０１９６】実施例１４実施例１３において用いる極性樹脂を、Ｍｗが１０万で
あり、Ｍｗ／Ｎｎが３．５であり、酸価が７０であるス
チレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体に
代えたことを除いて、実施例１３と同様にして重量平均
径８．０μｍのシアントナーを得た。トナーのＲ／ｒは
１．０８であり、Ｌ／２πｒは１．０８であった。残存
するＣａ₃（ＰＯ₄）₂の量は、トナーに対して０．０６
重量％であった。

【０１９７】実施例１３と同様にして現像剤を調製し、
１万枚の耐久を行ったところ、画像濃度の変動も少な
く、常に安定した画像が得られ、クリーニング不良も全
く観察されなかった。また、耐久後のトナーをＦＥ−Ｓ
ＥＭにて観察したところ、耐久前とほぼ同様の表面に凹
部を複数有するトナーであること、ならびに表面に付着
されているシリカを確認した。

【０１９８】実施例１５実施例１３においてイオン交換水４９８ｇに０．１Ｍの
Ｎａ₃ＰＯ₄の水溶液６４５ｇを投入し８０℃に加温した
後、ＴＫ式ホモミキサーを用いて１００００ｒｐｍにて
撹拌した。これに１．０ＭのＣａＣｌ₂水溶液９６．７
ｇを徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒体を
得た。

【０１９９】実施例１３と同様の重合性単量体組成物を
加え、８０℃で造粒及び重合を行ったことを除いて、実
施例１３と同様に重合工程を終了させ、冷却後に５Ｎの
塩酸３８．５ｇを加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を除去し、ト
ナーを得た。

【０２００】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターにて測定したところ、重量平均径５．５μｍで、シ
ャープな粒度分布を有していた。トナーのＲ／ｒは１．
０６であり、Ｌ／２πｒは１．０９であった。また、蛍
光Ｘ線にてトナー表面に残存するＣａ₃（ＰＯ₄）₂の量
を測定したところ、トナーに対して０．０８重量％であ
った。

【０２０１】実施例１７実施例１３においてシリカ量を１．０重量部、キャリア
を９４重量部に変えたことを除いて同様に現像剤を調製
した。

【０２０２】現像コントラストを実施例１３よりも若干
強めにして同様にして画出ししたところ、細線再現性、
ハイライト階調性に優れた画像が得られた。特に高温高
湿下においても帯電が安定しており、長期放置後の画出
し実験においても、問題が生じなかった。

【０２０３】実施例１７０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂水溶液
を調製した。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）の
２リットルフラスコ中に０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄を４５１
ｇとイオン交換水７０９ｇを投入し、１２０００ｒｐｍ
で撹拌した。１ＭＣａＣｌ₂水溶液６７．７ｇを、６０
℃に加温した上記ホモミキサー撹拌下に徐々に加え、Ｃ
ａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を得た。・スチレン１８０ｇ・２エチルヘキシルアクリレート２０ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）６０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝４．８万；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１，酸価７０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物２ｇ

【０２０４】上記材料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合
物とスチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）
を用いて予備混合を行った。次に上記材料すべてを６０
℃に加温し、溶解、分散して単量体混合物とした。さら
に、６０℃に保持しながら、重合開始剤２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇ及びジ
メチル２，２′−アゾビスイソブチレート１ｇを加えて
溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０２０５】前記ホモミキサーの２リットルフラスコ中
で調製した水系分散媒体に、上記単量体組成物を投入し
た。６０℃で、窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用
いて、１０，０００ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組
成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６
０℃で３時間反応させた後、８０℃で１０時間重合させ
た。

【０２０６】重合反応終了後、反応系を冷却し、塩酸を
加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、瀘過、水洗乾燥する
ことによりトナーを得た。

【０２０７】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均粒径８．６μｍでシャ
ープな粒度分布を有していた。また、トナー粒子の表面
には、複数の凹部の存在が電子顕微鏡により確認され
た。トナーのＲ／ｒは１．０７であり、Ｌ／Ｌ_oは１．
０５であった。

【０２０８】さらに、粒子の断面は染色超薄切片法によ
り透過型電子顕微鏡で観察したところ、スチレン−アク
リル樹脂を主体とする表層部とワックスを主体とする中
心部に分かれており、表面から粒子の粒径の０．１５倍
の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする相が
存在しないことが確認された。

【０２０９】得られたトナー１００重量部に対して、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シ
リカ０．７重量部を外添した。

【０２１０】疎水性シリカが外添されているこのトナー
７重量部と、平均粒径が５０μｍであり、４００メッシ
ュ以下の微粉量が１２重量％であり、２５０メッシュ以
上の粗粉量が３重量％であるアクリル樹脂コートされた
フェライトキャリア９３重量部とを混合し、現像剤とし
た。

【０２１１】このようにして得られた現像剤を用いて、
キヤノン社製ＣＬＣ−５００にて、２０，０００枚のラ
ンニングテストを行った結果、画像濃度が１．４以上で
カブリもなく、非常に解像力の高い画像が安定して得ら
れた。電子顕微鏡により、ランニングテスト後のキャリ
ア粒子表面を観察したところ、キャリアスペントは問題
ないレベルであった。

【０２１２】実施例１８０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂水溶液
を調製した。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）の
２リットルフラスコ中に０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄を４５１
ｇとイオン交換水７０９ｇを投入し、１２０００ｒｐｍ
で撹拌した。１ＭＣａＣｌ₂水溶液６７．７ｇを、６０
℃に加温した上記ホモミキサー撹拌下に徐々に加え、Ｃ
ａ₃（ＰＯ₄）₂を含む分散媒を得た。・スチレン１７５ｇ・２エチルヘキシルアクリレート２５ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）６０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝５．８万；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１，酸価７０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２１３】上記材料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合
物とスチレンだけをエバラマイルダー（荏原製作所製）
を用いて予備混合を行った。次に、上記材料のすべてを
６０℃に加温し、溶解、分散して単量体混合物とした。
さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤２，２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇ及
びジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート１ｇを加
えて溶解し、単量体組成物を調製した。

【０２１４】前記ホモミキサーの２リットルフラスコ中
で調製した水系分散媒体に、上記単量体組成物を投入し
た。６０℃で、窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用
いて、１０，０００ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組
成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６
０℃で３時間反応させた後、８０℃で１０時間重合させ
た。

【０２１５】重合反応終了後反応生成物を冷却し、塩酸
を加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解し、瀘過、水洗乾燥す
ることによりトナーを得た。

【０２１６】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均粒径８．５μｍでシャ
ープな粒度分布を有していた。また、粒子の表面は、複
数の凹部を有していることが電子顕微鏡により確認され
た。トナーのＲ／ｒは１．０７であり、Ｌ／Ｌ_oは１．
０５であった。

【０２１７】さらに、トナー粒子の断面を染色超薄切片
法により透過型電子顕微鏡で観察したところ、スチレン
−アクリル樹脂を主体とする表層部とワックスを主体と
する中心部に分かれており、表面から粒子の粒径の０．
１５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とす
る相が存在しないことが確認された。

【０２１８】得られたトナー１００重量部に対して、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シ
リカ０．７重量部を外添した。このトナー７重量部と、
アクリル樹脂コートされたフェライトキャリア９３重量
部とを混合し、現像剤とした。

【０２１９】この現像剤を用いて、フルカラー複写機
（カラーレーザーコピアー１キヤノン製）を改造した改
造機で画出しを行った。現像スリーブ３に対向する感光
体４表面には、静電潜像として暗部（レーザーパワーＭ
ＩＮ）−５５０Ｖ、明部（レーザーパワーＭＡＸ、（潜
画像部））−１００Ｖの潜像が形成され、かかるスリー
ブと感光体表面との間隙を４００μｍに設定した。ここ
に、バイアス電源の直流成分を−４２０Ｖとし、交流成
分の周波数１．８ＫＨｚ、ピーク−ピーク電圧を１．８
ＫＶｐｐとして印加し、現像を行った。このとき、現像
領域における磁性粒子の体積比率は、２０％であった。

【０２２０】上記の条件で２０，０００枚のランニング
テストを行った結果、画像濃度が１．４以上でカブリも
なく、非常に解像力の高い画像が安定して得られ、トナ
ークリーニング不良も発生せず、複写機内のトナー飛散
も目立たなかった。

【０２２１】実施例１９単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１７と同様にして重量平均粒径８．８μｍのトナーを得
た。・スチレン１８０ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２０ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．６５℃）８０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝６．１万；Ｍｗ／Ｍｎ＝６．６，酸価７０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２２２】得られたトナー粒子はトナー粒子表面に複
数の凹部を有していることが確認された。トナーのＲ／
ｒは１．０４であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０３であった。ま
た、粒子の断面を観察したところ、表面から粒子の粒径
の０．１５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主
体とする相が存在しないことが確認された。

【０２２３】このトナーに実施例１７と同様に疎水性シ
リカを外添した後、このトナー５重量部と、平均粒径４
５μｍであり、４００メッシュ以下の微粉量が１６重量
％であり、２５０メッシュ以上粗粉量が１．０重量％で
あるアクリル樹脂コートされたフェライトキャリア９５
重量部を混合し、現像剤とした。

【０２２４】得られた現像剤を用いて、実施例１７と同
様にランニングテストを行った結果、カブリは目立た
ず、非常に解像力の高い画像が安定して得られた。キャ
リアの表面を観察したところ、スペントは実施例１７よ
り少し悪いが、実用レベルであった。

【０２２５】実施例２０単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１８と同様にして重量平均粒径８．２μｍのトナーを得
た。・スチレン１８０ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２０ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．６５℃）８０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝６．２万；Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５，酸価７０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２２６】得られたトナー粒子は、表面に複数の凹部
を有していることが確認された。トナーのＲ／ｒは１．
０４であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０４であった。また、粒子
の断面を観察したところ、表面から粒子の粒径の０．１
５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする
相が存在しないことが確認された。

【０２２７】このトナーに実施例１７と同様に疎水性シ
リカを外添した後、実施例１８と同様に現像剤とした。

【０２２８】このようにして得られた現像剤を用いて、
実施例１８と同様にして、２０，０００枚のランニング
テストを行った結果、画像濃度が１．４以上でカブリも
なく、非常に解像力の高い画像が安定して得られた。

【０２２９】比較例１６イオン交換水１２００ｍｌにγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．２５ｇを加え、親水性コロイダルシリ
カ５ｇを加え、６０℃に加温しＴＫ式ホモミキサーを用
いて、１０，０００ｒｐｍで１５分間分散させた。さら
に、１／１０ＮのＨＣｌ水溶液を加えて系内ｐＨを６と
した。・スチレン１８０ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２０ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）８０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝５．５万；Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．２，酸価７
０）２ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２３０】上記処方を容器中で６０℃に加温し、ＴＫ
式ホモミキサーを用いて溶解し、分散して単量体混合物
とした。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤ジ
メチル２，２′−アゾビスイソブチレート１ｇ及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０ｇを加えて溶解し、単量体組成物を調製した。

【０２３１】水系分散媒体を入れた２リットルのフラス
コ中に上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下で、６
０℃でＴＫホモミキサーを用いて９，０００ｒｐｍで６
０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後パドル
撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で２０時間重合した。重合反
応終了後反応生成物を冷却し、ＮａＯＨを加えコロイダ
ルシリカを溶解し、ろ過、水洗、乾燥することにより重
合トナーを得た。

【０２３２】得られたトナー重量平均粒径は８．９μｍ
で、シャープな粒度分布を有していた。また、粒子は若
干不定形化していることが確認された。トナーのＲ／ｒ
は１．０２であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０３であった。しか
し、粒子の断面を観察したところ、ワックスを主体とし
た相が表層近くにも存在し、表面までの厚さが粒径の
０．１５倍よりも薄い領域に、ワックスの粒子が１０個
中に１個あり、界面も実施例１８に比べて明確ではなか
った。

【０２３３】このトナーに実施例１８と同様に疎水性シ
リカを外添した後、実施例１８と同様に現像剤とした。
このようにして得られた現像剤を用いて、実施例１８と
同様にランニングテストを行った結果、特に高温高湿環
境において、ランニングが進むにつれトナー飛散で機内
が汚れるようになり、画像濃度も調整が困難なくらい高
くなった。このとき、キャリア表面及び現像スリーブ表
面を観察したところ、トナー組成物による汚染が著しか
った。

【０２３４】実施例２１単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１７と同様にして重量平均粒径８．７μｍのトナーを得
た。・スチレン１７５ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２５ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）１０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝４．５万；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０，酸価５０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２３５】得られたトナー粒子は表面に複数の凹部を
有していることが確認された。トナーのＲ／ｒは１．０
３であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０３であった。また、粒子の
断面を観察したところ、表面から粒子の粒径の０．１５
倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする相
が存在しないことが確認された。

【０２３６】このトナーに実施例１７と同様に疎水性シ
リカを外添した後、実施例１７で用いたキャリアと同じ
キャリアを混合し現像剤とした。このようにして得られ
た現像剤を用いて、実施例１７と同様にランニングテス
トを行った結果、カブリはなく、非常に解像力の高い画
像が安定して得られた。キャリアの表面を観察したとこ
ろ、スペントは実施例１８と同じ程度で、実用レベルで
あった。

【０２３７】比較例１７イオン交換水１２００ｍｌにγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．２５ｇを加え、親水性コロイダルシリ
カ５ｇを加え、６０℃に加温しＴＫ式ホモミキサーを用
いて、１０，０００ｒｐｍで１５分間分散させた。さら
に、１／１０ＮのＨＣｌ水溶液を加えて系内ｐＨを６と
した。・スチレン１８０ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２０ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）８０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝６．１万；Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．２，酸価７
０）２ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２３８】上記材料を容器中で６０℃に加温し、ＴＫ
式ホモミキサーを用いて溶解、分散して単量体混合物と
した。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤ジメ
チル２，２′−アゾビスイソブチレート１ｇ及び２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０ｇを加えて溶解し、単量体組成物を調製した。

【０２３９】前記水系分散媒体を入れた２リットルのフ
ラスコ中に上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下
で、６０℃でＴＫ式ホモミキサーを用いて９，０００ｒ
ｐｍで６０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その
後パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で２０時間重合し
た。重合反応終了後反応生成物を冷却し、ＮａＯＨを加
えコロイダルシリカを溶解し、ろ過、水洗、乾燥するこ
とによりトナーを得た。

【０２４０】得られたトナー重量平均粒径は９．２μｍ
で、シャープな粒度分布を有していた。また、粒子は若
干不定形化していることが確認された。トナーのＲ／ｒ
は１．０２であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０３であった。しか
し、粒子の断面を観察したところ、ワックスを主体とし
た相が表層近くにも存在し、表面までの厚さが粒径の
０．１５倍よりも薄い領域に、ワックスの粒子が２０個
中に３個あり、界面も実施例１７に比べて明確ではなか
った。

【０２４１】このトナーに実施例１７と同様に疎水性シ
リカを外添した後、実施例１７で用いたキャリアと同じ
キャリアを混合して現像剤とした。このようにして得ら
れた現像剤を用いて、実施例１７と同様にランニングテ
ストを行った。特に高温高湿環境において、ランニング
が進むにつれてトナー飛散が機内で汚れるようになり、
画像にも影響が、出てきたので、ランニングを８，００
０枚で中止した。このとき、キャリア表面を観察したと
ころ、キャリアスペントが著しかった。

【０２４２】実施例２２単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１８と同様にして重量平均粒径８．３μｍのトナーを得
た。・スチレン１７５ｇ・２−エチルヘキシルアクリレート２５ｇ・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃）１０ｇ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０ｇ・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ＝５．７万；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３，酸価５０）
５ｇ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３ｇ

【０２４３】得られたトナー粒子は表面に複数の凹部を
有していることが確認された。トナーのＲ／ｒは１．０
３であり、Ｌ／Ｌ_oは１．０３であった。また、トナー
粒子の断面を観察したところ、表面から粒子の粒径の
０．１５倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体
とする相が存在しないことが確認された。

【０２４４】このトナーに実施例１８と同様に疎水性シ
リカを外添してトナーを得た。このトナー６重量部と、
シリコーン樹脂コートされたフェライトキャリア９４重
量部を混合し、現像剤とした。

【０２４５】この現像剤を用いて、市販のフルカラー複
写機（カラーレーザーコピアー１キヤノン製）を改造し
た改造機で画出しを行った。現像スリーブ３に対向する
感光体４表面には、静電潜像として暗部−６１０Ｖ、明
部−１９０Ｖの潜像が形成され、かかるスリーブと感光
体表面との間隙を４００μｍに設定した。ここに、バイ
アス電源の直流成分を−５００Ｖとし、交流成分の周波
数を１．２ＫＨｚ、ピーク−ピーク電圧を１．２ＫＶｐ
ｐとして印加し現像を行った。このとき、現像領域にお
ける磁性粒子の体積比率は、２０％であった。

【０２４６】上記の条件で２０，０００枚のランニング
テストを行った結果、画像濃度が１．３５以上でカブリ
が殆どなく、非常に解像力の高い画像が安定して得られ
た。

【０２４７】実施例２３０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂水溶液
を調製し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）に０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄を４５１ｇとイオン交換水
７０９ｇを投入し、１２０００ｒｐｍで撹拌した。１Ｍ
ＣａＣｌ₂水溶液６７．７ｇを、７０℃に加温し、上記
ホモミキサー撹拌下に徐々に加え、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂分
散液を得た。・スチレン１７０重量部・ブチルアクリレート３０重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．６５℃）３５重量部・スチレン−メタクリル酸共重合体６重量部・フタロシアニンブルー１２重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０２４８】上記組成物を６０℃に加温し、エバラマイ
ルダー（荏原製作所（株）製）を用いて予備混合を行っ
た。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤ジメチ
ル２，２′−アゾビスイソブチレート１０重量部を加え
て溶解し、単量体組成物を調製した。単量体組成物を２
リットルフラスコ内のＣａ₃（ＰＯ₄）₂分散液中に投入
した。この時の槽温は６０℃、ＴＫホモミキサー回転数
は１００００ｒｐｍであり、投入後２０分間で単量体組
成物の造粒物を得た。その後、パドル撹拌で撹拌しつ
つ、６０℃で３時間反応させ、更に８０℃に温度を上げ
１０時間反応させて重合を完了した。重合反応終了後、
反応生成物を冷却し、５Ｎの塩酸５４ｇを加えてＣａ₃
（ＰＯ₄）₂を溶解し、瀘過、水洗、乾燥することによ
り、トナーＡを得た。

【０２４９】得られたトナーＡの粒径をコールターカウ
ンターで測定したところ、重量平均粒径（Ｄ４）８．１
μｍでシャープな粒度分布を有していた。また、トナー
粒子の表面は、複数の凹部を有していることが電子顕微
鏡による観察で確認された。トナーのＲ／ｒは１．０８
であり、Ｌ／Ｌ_oは１．２６であった。さらに、トナー
粒子の断面を染色超薄切片法により透過型電子顕微鏡で
観察したところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする
表層部と、ワックスを主体とする中心部に分かれるカプ
セル構造を有しており、表面から粒子の粒径の０．１５
倍の深さまでの表面近傍には、ワックスを主体とする相
が存在しないことが確認された。

【０２５０】得られたトナーＡ１００重量部に対して、
疎水性シリコ０．８部を外添し、疎水性シリカが外添さ
れているトナーＡを得た。

【０２５１】トナーＡを、キヤノン製複写機ＦＣ−２の
現像装置を図８に示したものに改造した複写機を用いて
評価した。

【０２５２】その結果、５，０００枚の通紙耐久後も現
像剤担持体上、感光体上等の融着も見られず、またカブ
リ、濃度低下等の画像劣化も見られなかった。またオフ
セット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。尚、定着
機の温度設定は１４０℃で行った。

【０２５３】実施例２４実施例２３の着色剤をグラフト変性カーボンブラック５
重量部に変え、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化
合物の量を３．５重量部としたこと以外は、実施例２３
と同様にしてトナーＢを得た。トナーの平均粒径は８．
３μｍであった。

【０２５４】トナーＢ１００重量部に対して、疎水性シ
リカ０．７重量部を外添し、疎水性シリカが外添されて
いるトナーＢを得た。このトナーＢを用い、実施例２３
と同じ現像装置を使用し画像、耐久評価を行った。

【０２５５】その結果、実施例２３同様良好な画像が得
られた。

【０２５６】実施例２５スチレン−メタクリル酸共重合体を４重量部とし、着色
剤をパーマネントイエローＮＣＧに変えたこと以外は、
実施例２３と同様にしてトナーＣを得た。トナーの平均
粒径は８．７μｍであった。トナーのＲ／ｒは１．０５
であり、Ｌ／Ｌ_oは１．１０であった。

【０２５７】このトナーＣ１００重量部に対して、疎水
性シリカ０．６５重量部を外添し、疎水性シリカが外添
されているトナーＣを得た。このトナーＣを用い、実施
例２３と同じ現像装置を使用し画像、耐久評価を行っ
た。

【０２５８】その結果、実施例２３同様良好な画像が得
られた。

【０２５９】比較例１９・スチレン−ブチルアクリレート共重合体２００重量
部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．６５℃）３５重量部・スチレン−メタクリル酸共重合体６重量部・フタロシアニンブルー１２重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０２６０】上記組成の混練物を作製し、粉砕法トナー
を作製した。粉砕機内への融着が発生し、粉砕効率の悪
化を示した。また、得られた粉砕物は流動性が悪くブロ
ッキングを生じ、トナー化は困難であった。

【０２６１】比較例２０比較例１９のパラフィンワックスを１３重量部に変え、
混練、粉砕、分級して着色微粉砕物（平均粒径８．３μ
ｍ）を得た。青色微粉砕物１００部に対して、疎水性シ
リカ０．８部を外添してトナーＤを得た。この粉砕法ト
ナーＤを用い、実施例２３と同じ現像装置を使用し画
像、耐久評価を行った。

【０２６２】その結果、画像はカブリを生じ劣化した。
また、３，０００枚耐久時において現像剤担持体上に融
着を生じた。また、定着温度は１５℃上昇した。

【０２６３】実施例２６０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂水溶液
を用意し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）に０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄を４５１ｇとイオン交換水
７０９ｇを投入し、１２０００ｒｐｍで撹拌した。１Ｍ
ＣａＣｌ₂水溶液６７．７ｇを、７０℃に加温し、上記
ホモミキサー撹拌下に徐々に加え、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂分
散液を得た。・スチレン１７０重量部・ブチルアクリレート３０重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７０℃）５０重量部・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１）６重量部・フタロシアニンブルー１２重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０２６４】上記組成物を６０℃に加温し、エバラマイ
ルダー（荏原製作所（株）製）を用いて予備混合を行っ
た。さらに、６０℃に保持しながら、重合開始剤ジメチ
ル２，２′−アゾビスイソブチレート１０重量部を加え
て溶解し、単量体組成物を調製した。単量体組成物をフ
ラスコ内のＣａ₃（ＰＯ₄）₂分散液中に投入した。この
時の槽温は６０℃、ＴＫホモミキサー回転数は１０００
０ｒｐｍであり、投入後２０分間で単量体組成物の造粒
物を得た。その後、パドル撹拌で撹拌しつつ、６０℃で
３時間反応させ、更に８０℃に温度を上げ１０時間反応
させて重合を完了した。重合反応終了後、反応生成物を
冷却し、５Ｎの塩酸５４ｇを加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を
溶解し、瀘過、水洗、乾燥することにより、トナーＥを
得た。

【０２６５】得られたトナーＥの粒径をコールターカウ
ンターで測定したところ、重量平均粒径８．０μｍでシ
ャープな粒度分布を有していた。また、トナー粒子の表
面は、複数の凹部を有していることが電子顕微鏡による
観察で確認された。トナーのＲ／ｒは１．１０であり、
Ｌ／Ｌ_oは１．１８であった。さらに、トナー粒子の断
面を染色超薄切片法により透過型電子顕微鏡で観察した
ところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする表層部
と、ワックスを主体とする中心部に分かれており、表面
から粒子の粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍に
は、ワックスを主体とする相が存在しないことが確認さ
れた。

【０２６６】得られたトナーＥ１００重量部に対して、
ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性
シリカ０．８重量部を外添した。疎水性シリカが外添さ
れているこのトナーＥ７重量部と、アクリル樹脂コート
されたフェライトキャリア９３重量部を混合し、現像剤
とした。この現像剤トナーを用いて、キヤノン製フルカ
ラー複写機ＣＬＣ−５００で未定着画像を得た。

【０２６７】未定着画像を図９に示す定着装置を使用し
て定着した。この定着装置のフィルムの記録材に圧接す
る面の臨界表面張力は２０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、表面
電気抵抗は１×１０⁶Ω／ｃｍであった。この定着装置
において、加熱体の検温素子表面温度Ｔ₁は１３０℃、
加熱部の抵抗材料の消費電力は１５０Ｗ、加圧ローラー
の総圧は５ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは４
ｍｍ、定着処理速度は４５ｍｍ／ｓｅｃに設定し、耐熱
シートとしては記録材との接触面にＰＴＦＥに導電性物
質（カーボンブラック）を添加した低抵抗の離型層を有
する厚さ２０μｍのポリイミドフィルムを使用した。こ
の時、加熱体の検温素子表面温度Ｔ₁が１３０℃に達す
るまでに要した時間は約０．５秒であった。更にこの時
の温度Ｔ ₂は１２６℃、温度Ｔ₃は１２６℃であった。

【０２６８】得られた定着画像は紙へのトナーの浸み込
みや裏移りがなく、定着性も良好でフィルムへのオフセ
ットもない良好な画像が得られた。また、同定着条件に
おいて２，０００枚の連続定着試験を行ったところ、定
着性も良好でフィルムへのオフセット現象も生ぜず良好
な定着画像が得られた。

【０２６９】実施例２７着色剤をパーマントイエローＮＣＧに変え、ジ−ｔｅｒ
ｔブチルサリチル酸金属化合物の量を４部としたこと以
外は、実施例２６と同様にしてトナーＦを得た。トナー
Ｆの平均粒径は８．４μｍであった。トナーのＲ／ｒは
１．０７であり、Ｌ／Ｌ_oは１．１７であった。

【０２７０】トナーＦ１００重量部に対して、疎水性シ
リカ０．７重量部を外添し、疎水性シリカが外添されて
いるトナーＦを得た。このトナーＦ７．５重量部と、ア
クリル樹脂コートされたフェライトキャリア９３重量部
を混合し、現像剤とした。実施例２６と同様定着試験を
行った結果、実施例２６同様オフセットもない良好な画
像が得られた。

【０２７１】実施例２８実施例２６と同様に分散液を調製した。・スチレン１７０重量部・２−エチルヘキシルアクリレート３０重量部・パラフィンワックス４０重量部・スチレン−メタクリル酸（Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０）
６．５重量部・磁性体（チタンカップリング剤４％処理）１４０重
量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０２７２】上記組成物を６０℃に加温し、エバラマイ
ルダー（荏原製作所（株）製）を用いて予備混合を行っ
た。さらに、６０℃に保持しながら重合開始剤ジメチル
２，２′−アゾビスイソブチレート１０重量部を加えて
溶解し、単量体組成物を調製した。単量体組成物をフラ
スコ内のＣａ₃（ＰＯ₄）₂分散液中に投入した。この時
の槽温は６０℃、ＴＫホモミキサー回転数は１００００
ｒｐｍであり、投入後２０分間で単量体組成物の造粒物
を得た。その後、パドル撹拌で撹拌しつつ、６０℃で３
時間反応させ、更に８０℃に温度を上げ１０時間反応さ
せて重合を完了した。重合反応終了後、反応生成物を冷
却し、５Ｎの塩酸５４ｇを加えてＣａ₃（ＰＯ₄）₂を溶
解し、瀘過、水洗、乾燥することにより、トナーＧを得
た。

【０２７３】得られたトナーＧの平均粒径をコールター
カウンターで測定したところ、重量平均粒径９．０μｍ
でシャープな粒度分布を有していた。また、トナー粒子
の表面は、複数の凹部を有していることが電子顕微鏡に
よる観察で確認された。トナーのＲ／ｒは１．０７であ
り、Ｌ／Ｌ_oは１．１５であった。さらに、トナー粒子
の断面を染色超薄切片法により透過型電子顕微鏡で観察
したところ、スチレン−アクリル樹脂を主体とする表層
部と、ワックスを主体とする中心部に分かれており、表
面から粒子の粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍に
は、ワックスを主体とする相が存在しないことが確認さ
れた。

【０２７４】得られたトナーＧ１００重量部に対して、
ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性
シリカ０．８重量部を外添した。疎水性シリカが外添さ
れているトナーＧ７重量部とアクリル樹脂コートされて
いるフェライトキャリア９３重量部とを混合して現像剤
を調製した。この現像剤を用いて、キヤノン製複写機Ｎ
Ｐ−１２１５で未定着画像を得た。

【０２７５】未定着画像を図９に示す定着装置で定着し
た。この定着装置のフィルムの記録材に圧接する面の臨
界表面張力は２０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、表面電気抵抗
は１×１０⁶Ω／ｃｍであった。この定着装置におい
て、加熱体の検温素子表面温度Ｔ₁は１４０℃、加熱部
の抵抗材料の消費電力は１５０Ｗ、加圧ローラーの総圧
は５ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは４ｍｍ、
定着処理速度は４５ｍｍ／ｓｅｃに設定し、耐熱シート
としては記録材との接触面にＰＴＦＥに導電性物質（カ
ーボンブラック）を添加した低抵抗の離型層を有する厚
さ２０μｍのポリイミドフィルムを使用した。この時、
加熱体の検温素子表面温度Ｔ₁が１４０℃に達するまで
に要した時間は約０．５秒であった。更にこの時の温度
Ｔ₂は１３６℃、温度Ｔ₃は１３６℃であった。

【０２７６】得られた定着画像は紙へのトナーの浸み込
み、裏移りがなく、定着性も良好でフィルムへのオフセ
ットもない良好な画像が得られた。また、同定着条件に
おいて５，０００枚の連続定着試験を行ったところ、定
着性も良好でフィルムへのオフセット現象も生ぜず良好
な定着画像が得られた。

【０２７７】比較例２０・スチレン−ブタジエン共重合体（１７：３）２００
重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７０℃）５０重量部・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合
体６重量部・フタロシアニンブルー１２重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量
部

【０２７８】上記組成（トナーＥと同等組成）の混練物
を粉砕しトナー化を試みたが、粉砕時に融着、ブロッキ
ングを生じ、トナー化はできなかった。粉砕法において
は、多量の離型剤の含有はできなかった。

【０２７９】比較例２１比較例２０の離型剤部数を１５部として、粉砕法トナー
を作製した。このトナーで実施例４と同様定着試験を行
ったところ、オフセット現象を生じた。また、耐ブロッ
キング性も劣化した。

【０２８０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のトナーによ
れば、経時劣化のない耐久性に優れたトナーが得られ、
また、定着性、耐ブロッキング性、帯電安定性、保存安
定性等に優れることから、画像濃度が高く、がさつきの
ない非常に鮮明な画像を得ることができる。

【０２８１】本発明の画像形成方法によれば、画像濃度
が高く、解像力に優れた画像が得られ、また長時間の使
用でもトナー性能に変化がなく安定した画像が形成され
得る。

【０２８２】さらに、本発明の画像形成方法及び加熱定
着方法によれば、画像濃度が高く、カブリ等の画像劣化
を生じない画像を得ることができ、定着時においても、
ウエイト時間が実質的にないか、もしくは短時間であ
り、かつ、低消費電力でオフセット現象も発生しなくす
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの外形条件を説明するための図
である。

【図２】本発明のトナーの断面を説明するための図であ
る。

【図３】トナーの最大内接円及び最小外接円を説明する
ための図である。

【図４】トナーの周辺長を説明するための図である。

【図５】本発明に係る現像装置の概略的部分拡大図であ
る。

【図６】本発明に係る現像装置の感光体とスリーブ間の
拡大図である。

【図７】本発明に係る現像装置の感光体とスリーブ間の
拡大図である。

【図８】本発明に係る現像装置の概略的部分拡大図であ
る。

【図９】本発明に係る加熱定着装置の概略的説明図であ
る。

【図１０】本発明に係る他の加熱定着装置の概略的説明
図である。

【符号の説明】

１Ａ相（高軟化点樹脂）２Ｂ相（低軟化点物質）３現像剤担持体（スリーブ）４感光体ドラム５トナー６磁性粒子７バイアス電源８固定磁石９穂１０電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者千葉建彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者神林誠東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】懸濁重合法によって生成されたトナーを
含有する静電荷像現像用現像剤において、該トナーは、
低軟化点物質を５乃至３０重量％含有し、該トナーのト
ナー粒子表面には凹部を複数個有していることを特徴と
する静電荷像現像用現像剤。
【請求項２】低軟化点物質を主体とする相Ｂの主要部
がトナー粒子の中心部に存在し、トナー粒子の断面にお
いて、相Ｂの面積が１０〜４５％である請求項１の静電
荷像現像用現像剤。
【請求項３】トナーは、リン酸カルシウム微粉子の存
在下で懸濁重合法により調製されたものであり、トナー
粒子表面にトナーを基準にして０．００５〜０．２重量
％のリン酸カルシウムが存在している請求項１の静電荷
像現像用現像剤。
【請求項４】懸濁重合法によって直接得られたトナー
であって、高軟化点樹脂（Ａ）及び低軟化点物質（Ｂ）
二種の成分を少なくとも含有し、Ａを主体とする相Ａと
Ｂを主体とする相Ｂとに分離した構造を有し、かつ、該
トナー粒子の表面からトナー粒径の０．１５倍の深さま
での表面近傍には、Ｂを主体とする相が存在せず、さら
に、トナー粒子の表面に存在する分散安定剤の量が該ト
ナーに対して０．２重量％以下である熱定着性トナーを
含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項５】前記懸濁重合法に用いる分散剤が、Ｃａ
₃（ＰＯ₄）₂であり、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂が分散媒体中で少
なくとも二種の化合物の反応により生成されたＣａ
₃（ＰＯ₄）₃であることを特徴とする請求項４の静電荷
像現像用現像剤。
【請求項６】トナー粒子が、投影面に対し、半径ｒの最大内接円と半径Ｒの最小外接円との間に、１．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０の関係を満足するトナーであり、かつ、投影面の周辺長Ｌと内接円の円周長２πｒとの間に、１．０１＜Ｌ／２πｒ＜２．００の関係を満足する凹凸がトナー粒子上に形成されている
請求項４の静電荷像現像用現像剤。
【請求項７】トナーのＡ、Ｂ二種の成分の比率が、
Ａ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲である請求項４乃
至６のいずれかに記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項８】トナーの成分Ｂが低融点ワックスである
請求項４乃至７いずれかに記載の静電荷像現像用現像
剤。
【請求項９】トナーの成分Ｂの融点が、３０〜１３０
℃の範囲内にある請求項４乃至９のいずれかに記載の静
電荷像現像用現像剤。
【請求項１０】トナーは、低軟化点物質（Ｂ）を５乃
至３０重量％含有し、トナー粒子表面には凹部を複数個
有している請求項４の静電荷像現像用現像剤。
【請求項１１】トナー粒子と磁性粒子で形成されてい
る磁気ブラシを現像剤担持体上に有し、該現像剤担持体
と潜像保持体との間に交流成分と直流成分で形成されて
いるバイアス電界を印加し、かつ該潜像保持体と該現像
剤担持体とで画成される現像領域に、磁性粒子の体積比
率が、１０〜４０％となるように磁気ブラシを形成し、
潜像を現像する画像形成方法において、該トナーが、懸
濁重合法によって生成されたものであり、少なくとも高
軟化点樹脂（Ａ）、低軟化点物質（Ｂ）二種の成分を含
有し、Ａを主体とする相ＡとＢを主体とする相Ｂとに分
離した構造を有し、トナー粒子の表面からトナー粒径の
０．１５倍の深さまでの表面近傍には、Ｂを主体とする
相が存在しない構造を有するトナーと、磁性粒子を含有
する静電荷像現像用現像剤で形成された磁気ブラシで潜
像を現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】トナー粒子が、投影面に対し、半径ｒの最大内接円と半径Ｒの最小外接円との間に１．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０の関係を満足するトナーであり、且つ、投影面の周辺長Ｌと内接円の円周Ｌ_oとの間に、１．０１＜Ｌ／Ｌ_o＜２．００の関係を満足する凹凸が表面に形成されている請求項１
１の画像形成方法。
【請求項１３】トナーのＡ、Ｂ二種の成分の比率が
Ａ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲である請求項１１
又は１２の画像形成方法。
【請求項１４】トナーの成分Ｂが、低融点ワックスで
ある請求項１１乃至１３いずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項１５】トナーの成分Ｂの融点が、３０〜１３
０℃の範囲内である請求項１１乃至１４のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項１６】磁性粒子の平均径が２０〜８０μｍで
あり、４００メッシュ以下の微粉の含有量が２０重量％
以下であり、２５０メッシュ以上の粗粉の含有量が２０
重量％以下である請求項１１乃至１５のいずれか一つに
記載の画像形成方法。
【請求項１７】トナーは、低軟化点物質（Ｂ）を５乃
至３０重量％含有し、トナー粒子表面には凹部を複数個
有している請求項１１の画像形成方法。
【請求項１８】潜像保持体とこれに対向する現像剤担
持体との現像領域で潜像をトナーで現像する画像形成方
法において、該現像剤担持体にトナーを供給するための
供給ローラーと該供給ローラーの下流側に設けられた現
像剤塗付ブレードとが該現像剤担持体に圧接しており、
かつ、該トナーとして、懸濁重合法によって生成された
トナーであって、少なくとも高軟化点樹脂（Ａ）及び低
軟化点物質（Ｂ）の二種の成分を含有し、Ａを主体とす
る相ＡとＢを主体とする相Ｂとに分離した構造を有し、
かつ、該トナー表面からトナー粒径の０．１５倍の深さ
までの表面近傍には、Ｂを主体とする相が存在しない非
磁性一成分トナーを用いることを特徴とする画像形成方
法。
【請求項１９】現像剤担持体の表面が、少なくとも固
体潤滑性を有する微粒子を含有した樹脂層を有する請求
項１８の画像形成方法。
【請求項２０】潜像保持体と現像剤担持体上のトナー
層表面との間に微小空隙を形成し、この空隙に交番電場
を印加する請求項１８又は１９の画像形成方法。
【請求項２１】トナー粒子が、投影面に対し、半径ｒの最大内接円と半径Ｒの最小外接円との間に、１．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０の関係を満足するトナーであり、かつ、投影面の周辺長Ｌと内接円の円周Ｌ_oとの間に、１．０１＜Ｌ／Ｌ_o＜２．００の関係を満足する凹凸がトナー上に形成されている請求
項１８の画像形成方法。
【請求項２２】トナーのＡ、Ｂ二種の成分の比率が
Ａ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲にある請求項１８
又は２１に記載の画像形成方法。
【請求項２３】トナーの成分Ｂが、低融点ワックスで
ある請求項１８、２１又は２２のいずれか一つに記載の
画像形成方法。
【請求項２４】前記トナーの成分Ｂの融点が、３０〜
１３０℃の範囲内にある請求項１８及び２１乃至２３の
いずれか一つに記載の画像形成方法。
【請求項２５】トナーは、低軟化点物質（Ｂ）を５乃
至３０重量％含有し、トナー粒子表面には凹部を複数個
有している請求項１８及び２１乃至２４のいずれか一つ
に記載の画像形成方法。
【請求項２６】加熱体と、フィルムを介して記録材を
該加熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーの顕画
像を記録材に加熱定着する方法において、該トナーは、
懸濁重合法によって生成されたトナーであって、少なく
とも高軟化点樹脂（Ａ）及び低軟化点物質（Ｂ）の二種
の成分を含有し、Ａを主体とする相ＡとＢを主体とする
相Ｂとに分離した構造を有し、かつ、該トナー粒子の表
面からトナー粒径の０．１５倍の深さまでの表面近傍に
は、Ｂを主体とする相が存在しないトナーを用いること
を特徴とする加熱定着方法。
【請求項２７】トナー粒子が、投影面に対し、半径ｒの最大内接円と半径Ｒの最小外接円との間に、１．００＜Ｒ／ｒ＜１．２０の関係を満足するトナーであり、かつ、投影面の周辺長Ｌと内接円の円周Ｌ_oとの間に、１．０１＜Ｌ／Ｌ_o＜２．００の関係を満足する凹凸がトナー上に形成されている請求
項２６の加熱定着方法。
【請求項２８】トナーのＡ、Ｂ二種の成分の比率が
Ａ：Ｂ＝５０：５０〜９５：５の範囲にある請求項２６
又は２７に記載の加熱定着方法。
【請求項２９】トナーの成分Ｂが、低融点ワックスで
ある請求項２６乃至２８いずれか一つに記載の加熱定着
方法。
【請求項３０】トナーの成分Ｂの融点が、３０〜１３
０℃の範囲内にある請求項２６乃至２９のいずれか一つ
に記載の加熱定着方法。
【請求項３１】トナーは、低軟化点物質（Ｂ）を５乃
至３０重量％含有し、トナー粒子表面には凹部を複数個
有している請求項２６乃至３０のいずれかに記載の加熱
定着方法。