JPH0588309A - 直接ポジ画像形成方法及び露光装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 最大画像濃度の低下を生じることなく、最小
画像濃度の低いポジ画像を得ることができる直接ポジ画
像形成方法及びこの方法を実施するのに有利に用いられ
る露光装置を提供することである。 【構成】 支持体上に、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層が少なく
とも一層設けられてなる直接ポジ写真感光材料を１５℃
以下の温度で露光した後、３０℃以上の温度で現像処理
することを特徴とする直接ポジ画像形成方法。上記感光
材料を露光する装置であって、露光部分が１５℃以下の
温度に保持されていることを特徴とする露光装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層
を有する直接ポジ写真感光材料を露光、現像処理するこ
とにより直接ポジ画像を得る画像形成方法及び該画像形
成方法を実施するために用いられる露光装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られてい
る。従来から知られている直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料を用いてポジ画像を作成するための方法として、
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を画像露
光後、カブらせ処理を施した後、あるいはカブらせ処理
を施しながら、表面現像を行い直接ポジカラー画像を得
る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主とし
て潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感
光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれま
でに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０
号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５
８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英
国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１
０１１０６２号の各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。直接ポジ像の形成機構は以下のよう
に説明されている。すなわち、像様露光すると上記ハロ
ゲン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでカブらせ
処理を施すことによって、この内部潜像に起因する表面
減感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の
表面には現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露
光部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生
じ、その後通常の表面現像処理を行うことによって未露
光部に写真像（ポジ像）が形成される。上記カブらせ処
理の方法には、「光カブらせ法」と呼ばれる感光層を全
面露光する方法と、「化学的カブらせ法」と呼ばれる造
核剤を用いる方法とが知られている。上記のような予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
た直接ポジハロゲン化銀写真感光材料は、近年その処理
工程の簡便さが受け入れられて、カラーコピー（複
写）、カラーペーパー、あるいはカラープルーフ等の用
途に用いられてきている。上記直接ポジ写真感光材料を
用いた画像形成方法は、前述したように、画像露光処理
後、カブらせ処理を施した後、あるいはカブらせ処理を
施しながら、表面現像を行い、その後漂白、定着（また
は漂白定着）処理、更に通常水洗、安定化処理を行うこ
とによって該写真材料上にポジ画像を得る方法である。
上記画像露光処理は、通常室温（約２０〜２５℃）で行
われており、またその後の現像処理は、３０℃以上に保
たれた現像液を用いて実施されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を利用してポ
ジ画像を得る方法においては、得られる画像に再反転ネ
ガ像が発生するという特有の欠点を有する。このため、
この乳剤を含む直接ポジ感光材料を利用して画像形成を
実施した場合には、最小画像濃度が高くなるという問題
がある。一方、本発明者の検討によると、現像処理時間
の迅速化、また迅速処理用のネガ型カラーペーペーと共
通の処理液で処理する等の観点から、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子として、塩化銀の含
有率の高いもの（８０モル％以上）を用いることが好ま
しいことが判明した。しかしながら、このようなハロゲ
ン化銀粒子を用いて、上記の画像形成方法を実施した場
合には、上記のような再反転ネガ像が更に発生し易く、
問題となっていた。従って、本発明の目的は、最大画像
濃度の低下を生じることなく、最小画像濃度の低いポジ
画像を得ることができる直接ポジ画像形成方法を提供す
ることである。また本発明の目的は、上記のような良好
なポジ画像を形成するのに有利に利用できる露光装置を
提供することでもある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題につ
いて更に検討した。その結果、ポジ画像形成における画
像露光処理を室温より低い温度（１５℃以下）で行うこ
とにより（またこのような条件で露光が行える装置を使
用することにより）、前述した再反転ネガ像の発生が抑
えられることを見出し、本発明を完成した。

【０００５】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳
剤層が少なくとも一層設けられてなる直接ポジ写真感光
材料を、１５℃以下の温度で露光した後、３０℃以上の
温度で現像処理することを特徴とする直接ポジ画像形成
方法にある。なお、本発明において、１５℃以下の温度
で露光するとは、写真感光材料が、露光時に上記の温度
に設定されていることを意味する。また本発明は、支持
体上に、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含有する感光性乳剤層が少なくとも一層設けら
れてなる直接ポジ写真感光材料を露光する装置におい
て、露光部分（露光区域）が１５℃以下の温度に保持さ
れていることを特徴とする直接ポジ写真感光材料の露光
装置にある。

【０００６】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）前記露光処理を１０℃〜０℃の範囲で行う画像形
成方法。 （２）前記露光部分が１０℃〜０℃の範囲に保持されて
いる装置。 （３）前記予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子が、コア／シェル構造を有するものである。 （４）前記予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子が塩化銀を９０モル％以上含む。 （５）前記予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子が、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉもし
くは周期率表第VIII族に属する金属からなる群より選ば
れる少なくとも一種の金属を内蔵している。 （６）前記感光性乳剤層が、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む青感層、予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む緑感層、
および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含む赤感層からなる。 （７）前記感光性乳剤層が、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子およびイエローカプラーを含
む青感層、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子およびマゼンタカプラーを含む緑感層、及び予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子及び
シアンカプラーを含む赤感層からなる。

【０００７】

【発明の効果】本発明の方法及び装置によれば、最小画
像濃度の低い（すなわち、白色度の更に改良された）ポ
ジ画像を得ることができる。またハロゲン化銀粒子とし
て、塩化銀を高い含有率（８０モル％以上）で含む粒子
を用いた場合にも、上記と同様な効果が得られる。更に
このような塩化銀粒子が使用できるから、現像処理を迅
速に行うことができる。また従来から直接ポジ画像形成
方法においては、ハロゲン化銀粒子として、臭化銀を使
用する場合が多く、従って、処理浴は、ネガ型カラーペ
ーパーとは異にして使用していた。本発明においては、
上記のような塩化銀粒子を使用することにより、塩化銀
粒子を用いて構成したネガ型カラーペーパーと共通の処
理浴が使用できるから、極めて効率の良い処理法が実現
できる。

【０００８】以下に、本発明の直接ポジ画像形成方法及
び露光装置を詳細に説明する。

【０００９】本発明の画像形成方法は、直接ポジ写真感
光材料を１５℃以下の温度で画像露光処理する工程；上
記画像露光処理後、カブらせ処理を施し、あるいはカブ
らせ処理を施しながら、３０℃以上の温度で表面現像処
理する工程；その後漂白、定着（または漂白定着）処理
する工程；そして更に水洗、安定化処理する工程；を含
む工程により、該写真材料上にポジ画像を得る方法であ
る。

【００１０】本発明の特徴とする画像露光処理工程にお
ける温度は、１０℃〜０℃の範囲であることが好まし
く、更に好ましくは、５℃〜０℃の範囲である。

【００１１】感光材料は上記の雰囲気中で所定の温度に
なるまで保持され、その状態で画像露光処理される。具
体的な画像露光処理方法としては、上記の温度雰囲気に
制御された気体（空気、酸素、窒素等）を感光材料の露
光部分に直接吹きつけながら行う方法、あるいは上記の
温度雰囲気に制御された室内や箱内（少なくとも箱の大
きさとしては、写真感光材料及び露光装置が収納できる
程度のもの）で行う方法がある。また上記の各処理工程
が一体として組み込まれ、連続処理が可能な装置（画像
形成装置）を使用する場合には、上記の温度雰囲気に制
御できるような露光処理部を備えた装置を使用して行う
方法などもある。そして上記温度制御手段としては、通
常使用されている冷房（冷却）装置が簡便に使用できる
が、液体窒素や液体酸素などの冷却物質を利用して行う
こともできる。また画像露光処理方法の別の態様とし
て、露光処理前に、上記のような所定の温度雰囲気中に
感光材料を通すなどして、予め感光材料を所定の温度に
設定しておき、引き続き感光材料を上記のような箱内
（所定の温度雰囲気中、あるいは断熱状態の空間）に通
して、露光処理を行う方法などを利用しても良い。

【００１２】上記のような画像露光処理後、次に、表面
現像処理が施される。表面現像処理は、感光材料にカブ
らせ処理を施した後、あるいはカブらせ処理を施しなが
ら、３０℃以上の温度で行われる。表面現像処理は黒白
現象処理、あるいは発色現像処理があり、感光材料の種
類に応じてその処理法は選択される。通常、表面現像処
理は、３０℃以上の温度に設定された処理液中に一定時
間（通常、２０秒〜１８０秒）浸けることによって行わ
れる。本発明においては、３０℃〜４５℃（更に好まし
くは、３３℃〜４０℃）の範囲で処理されることが好ま
しい。なお、カブらせ処理については後述する。

【００１３】上記発色現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体が好ましい。以下に
代表的な例を示すがこれらに限定されるものではない。
（１）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、（２）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
（３）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、およびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などを挙げるこ
とができる。上記芳香族一級アミン現像主薬の使用量
は、現像液全体の５０％モル以上用いることが好まし
い。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。以上の工程により、写真材料上にポジ画像を得る
ことができる。なお、上記一連の処理工程については、
特開平３−１２０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記
載されている方法が好ましく利用できる。更に、黒白現
像処理方法については、上記公報の３７９〜３８０頁に
記載されている方法が好ましく利用できる。

【００１４】前述した本発明の画像形成方法に於ける画
像露光を実施するために適した露光装置は、他の本発明
の直接ポジ写真感光材料の露光装置である。本発明の直
接ポジ写真感光材料の露光装置を、添付する図面を参照
して説明する。図１は本発明の直接ポジ写真感光材料の
露光装置を含む画像形成装置の一例の概略断面図であ
る。図１に於いて、画像形成装置１は大別して露光装置
２と処理装置３とから構成されている。露光装置２は、
光路系部１０、感光材料搬送部２０及び感光材料収容部
３０とから構成されている。光路系部１０に於ては、原
稿１１の画像をスキャン部１２で走査して得られた反射
光をミラー１３、レンズ系１４、ミラーシャッター１５
及び窓１６を通して、感光材料２１の表面に導き結像さ
せ走査露光をする。ミラーシャッター１５からの反射光
はＣ−ＡＣＣＳ（Copy Advanced Computerized Color S
canner）で読み取られ、最適な露光条件が自動的に決定
される。感光材料収容部３０には、ロール状に巻かれた
感光材料が入っているマガジン３１及びマガジン３２が
収容されており、目的に応じてマガジンに入っている感
光材料を切り替えて使用できるようになっている。感光
材料搬送部２０に於ては、感光材料収容部３０から引き
出された感光材料２１、ピンチロール２２で挟持して露
光区域（露光部分）２３に搬送し、露光区域２３に於い
て感光材料２１の感光面が光路系部１０の窓１６に対面
するように構成されている。感光材料搬送部２０内に
は、冷風発生装置（冷房装置）２４から供給された冷風
２５が、露光区域（露光部分）２３を含む搬送部２０内
を循環し、この中の雰囲気が、１５℃以下の温度（好ま
しくは、５℃〜０℃）に保持されるように構成されてい
る。処理装置３には、処理槽４１、４２、４３、４４、
乾燥器４５、シャッター４６が設けられている。

【００１５】画像形成装置１を使用して感光材料に画像
を形成させる場合は、所定の感光材料２１をマガジンか
ら引き出し、所定の寸法に切断し、露光区域２３に感光
材料２１の送り速度をスキャン部１２の走査と同期させ
て搬送し、ここで原稿１１からのスリット状の画像の反
射光を感光材料２１の感光面に露光させる。像様露光が
終わった感光材料をピンチロール２２で引き戻した後、
シャッター４６を開け（像様露光の間は、シャッター４
６は閉じられている）感光材料２１を処理装置３に送
り、現像処理、定着処理、水洗処理、乾燥等して画像が
形成された感光材料を排出する。露光装置２の感光材料
搬送部２０には、上記のように冷風が供給されており露
光区域２３の雰囲気の温度は、１５℃以下の温度になっ
ているので、感光材料２１への像様露光は感光材料の温
度が１５℃以下の温度で行われる。

【００１６】なお、図１に示した画像形成装置及びそれ
を使用する画像形成方法の詳細については、井上他：
『高画質フルカラーコピー「ＡＰシステム」の開発』
（FUJI FILM RESEARCH & DEVELOPMENT No.35(1990)）に
記載されている。

【００１７】以下に、本発明の方法に使用される直接ポ
ジ写真感光材料について詳述する。上記直接ポジ写真感
光材料は、感光性乳剤層（感光層）が少なくとも一層支
持体上に設けられた構成であれば良いが、本発明におい
ては、前記感光性乳剤層が、予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む青感層、予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む緑感層、
および予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含む赤感層を少なくとも一層有する構成であるこ
とが好ましい。また各感光性乳剤層には、カラー画像形
成カプラーが含有されていることが好ましく、青感層に
はイエローカプラーが、緑感層には、マゼンタカプラー
が、そして赤感層には、シアンカプラーが含まれている
ことが一般的である。

【００１８】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５
〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液（内部型現像
液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【００１９】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【００２０】本発明に使用する、予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉもしくは周期率表第VIII族に属す
る金属からなる群から選ばれた少なくとも一種の金属が
内蔵されていることが好ましい。予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉもしくは周期率表第VIII族
に属する金属の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9
〜１０^-2モルが好ましく、１０^-7〜１０^-3モルがより好
ましい。上記金属のなかではＰｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジ
ウム）、Ｂｉ（ビスマス）およびＲｈ（ロジウム）の使
用が好ましく、特に、Ｐｂ（鉛）およびＲｈ（ロジウ
ム）の使用が好ましい。これらの金属は、銀イオン溶液
とハロゲン水溶液を混合撹拌させながら、ハロゲン化銀
粒子を形成する際に、該金属（金属イオン）を水溶液ま
たは有機溶剤で溶解させた溶液の形で前記混合反応液中
に添加することにより（あるいはまたハロゲン水溶液中
に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることが
できる。またハロゲン化銀粒子を形成した後に、該乳剤
中に上記のような金属の水溶液または有機溶剤で溶解さ
せた溶液の形で添加し、上記金属を粒子に内蔵させるこ
ともできる。またこの場合、さらにハロゲン化銀で覆っ
てもよい。上記の金属は通常、金属の錯塩（錯体）、あ
るいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩などの金属化合物の
形態で添加される。これらの金属の内蔵方法について
は、米国特許第３７６１２７６号、同４３９５４７８号
明細書および特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載
されている。

【００２１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀の
組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化銀があ
り、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀
を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３モル％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。本発明に使用するハロゲン化銀粒子として
は、特に、塩化銀を８０モル％以上（更に好ましくは９
０モル％以上）含むハロゲン化銀粒子が好ましく、塩化
銀のみ（１００モル％）をハロゲン組成とするハロゲン
化銀粒子が特に好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径
を、立方体粒子の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイ
ズとし投影表面に基づく平均で表す。）は１．５μｍ以
下、０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは
１．２μｍ以下、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭
度等の改良のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイ
ズの±４０％以内、好ましくは±３０％以内、最も好ま
しくは±２０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％
以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単
分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好まし
い。

【００２２】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【００２３】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
の粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元
増感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増
感されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法と
しては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９
号公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−
１９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存
在下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６
９７３８号、同２−２７３７３５号公報に記載のように
チオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加して
もよい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）２３頁などに記載の特許にある。

【００２４】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒ著 "Stabiliaution of Photographic Silver Hai
lde Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年刊などに記
載されている。

【００２５】本発明においては、種々のカラーカプラー
を使用することができる。有用なカラーカプラーの典型
例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラ
ゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖も
しくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使
用できるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプ
ラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月発行）２５頁、ＶＩ
Ｉ−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７（１９７９年１１月発
行）および特開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物
およびそれらに引用された特許に記載されている。なか
でも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基また
はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラ
ー（なかでも硫黄原子離脱型に二当量カプラー）であ
る。さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーで
あって、なかでも米国特許３７２５０６７号明細書に記
載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾー
ル類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６３０号明
細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類はい
っそう好ましく、米国特許第４５４０６５４号に記載の
ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾールは
特に好ましい。本発明に好ましく使用できるシアンカプ
ラーとしては、米国特許第２４７４２９３号、同４０５
２２１２号明細書等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系のカプラー、米国特許３７７２００２号明細
書に記載された、フェノール基のメタ位にメチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラーであ
り、その他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラーも色堅牢性の点で好ましい。イエローカプラーと
しては、例えば、米国特許第３９３３５０１号、同第４
０２２６２０号、同第４３２６０２４号同第４４０１７
５２号各明細書、特公昭５８−１０７３９号公報、英国
特許第１４２５０２０号、同第１４７６７６０号明細書
等に記載のものが好ましい。

【００２６】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【００２７】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。本発明の感光材料には、
色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用できる。これ
らの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１８５
〜１９３頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６
３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号各公報、
特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、同２
−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙げられ
る。本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発
色増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５頁に記載
のものが挙げられる。本発明の感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【００２８】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有していることが好ましい。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。好ましい層配列の順序は
支持体側から赤感性、緑感性、青感性または支持体側か
ら緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層
は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできていてもよ
く、また同一感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感
光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形
成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラー
を、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含
むのが通常であるが、場合により緑感層にイエローカプ
ラーとマゼンタカプラーを混合して用いるような異なる
組合せをとることもできる。本発明の感光材料は、ハロ
ゲン化銀乳剤層の他に、非感光層である、保護層、中間
層、フィルター層、ハレーション防止層、バック層、白
色反射層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

【００２９】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【００３０】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナー
ト、 （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン 本発明においては、上記の四級複素環系化合物とヒドラ
ジン系化合物とを併用することが好ましい。造核剤を処
理液に添加する場合は、現像液または特開昭５８−１７
８３５０号公報に記載されているような低ｐＨの前浴に
含有される。造核剤を処理液に添加する場合、その使用
量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1モルが好まし
く、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルである。本発明
において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性
コロイド層に含有されていてもよいが、ハロゲン化銀乳
剤層に含有されていることが好ましい。その添加量は、
実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、造核剤の化
学構造および現像条件によって異なるので、広い範囲に
わたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル
当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モルの範囲が実際
上有用で、好ましいのは銀１モル当り約１×１０^-5モル
〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【００３１】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。

【００３２】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【００３３】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【００３４】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法により、多
層を同時に塗布してもよい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。 ［実施例１］ （感光材料（試料１０１）の作成）ポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体（厚さ：１００μｍ）の表側
に、以下の第１層から第１４層を、裏側に第１５層から
第１６層を重層塗布して直接ポジ型カラー写真感光材料
を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには、酸化チ
タン（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量（０．
００３ｇ／ｍ² ）の群青を青み付け染料として含む（支
持体の表面の色度は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、
−０．２０、−０．７５であった）。 （感光層の組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² 単位）
を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりの
モルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗
布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−
１の製法に準じ、粒子形成中の温度を変えることで粒子
サイズを変えた。ただし、第１４層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。

【００３６】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された塩化銀（平均粒子サイズ：０．２５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］ ８％、立方体） ０．１２ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された塩化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ ５％、立方体） ０．１４ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０

【００３７】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された塩化銀（平 均粒子サイズ：０．２５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］８％、立方体） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された塩化銀（平 均粒子サイズ：０．６５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１６％、立方体） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ

【００３８】 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた塩化銀（平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］８ ％、立方体） ０．２１ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた塩化銀（平均粒子サイズ：０．８５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ ８％、立方体） ０．１５ ゼラチン ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、 ２１、２７を１０：１０：１３：１５：２０の比で） ０．０５

【００３９】 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量：５００００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１６層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【００４０】ハロゲン化銀乳剤の調製 （乳剤ＥＭ−１の調製）塩化ナトリウムと硝酸銀との水
溶液をゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら７５℃で１
５分を要して同時に添加し、平均粒径が０．３５μｍの
立方体塩化銀粒子を含むハロゲン化銀溶液を得た。続い
て銀１モル当たり０．０２ｇの３，４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（４水塩）を順次加えて７５℃で２０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。このようにして
得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈澱環境でハ
ロゲン化銀粒子をさらに成長させ、最終的に平均粒径が
０．６μｍの立方体単分散コア／シェル塩化銀乳剤を得
た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳
剤に、銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０℃で６
０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。各感光層には、造核剤としてＥｘＺ
Ｋ−１とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０^-3重量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−
２２、２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（ＤｕＰｏｎ
ｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、
塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業株式会社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て、Ｃｐｄ−２３、２４、２５の各等量を用いた。この
試料を試料（１０１）とした。以下に上記試料作成で用
いた化合物を示す。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【００５５】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【００５６】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、乳剤ＥＭ−１の調製で、シェル形成中に、
塩化カリウム水溶液中に酢酸鉛［Ｐｂ（ＣＨ₃ ＣＯ₂)
₂ ］と（ＮＨ₄)₃ ＲｈＣｌ₆を、鉛、ロジウムの添加量
がシェルつけ後の粒子含有銀１モル当たり、１．０×１
０^-4モル／モルＡｇ、１．０×１０^-6モル／モルＡｇに
なるようにそれぞれ添加し、乳剤ＥＭ−２を調製した
後、これを用いて試料を作成した以外は、上記試料１０
１と同様にして試料１０２を作成した。

【００５７】［直接ポジ画像の評価］上記で得られた試
料を、箱内（１５℃に設定した雰囲気中）でウエッジ露
光（０．１秒、５４００Ｋ、１００ＣＭＳ）した後、下
記の発色現像処理を施し、試料上に色素画像を得た。そ
して濃度計を用いて色素画像の各シアン、マゼンタ及び
イエローの最大画像濃度及び最小画像濃度を測定し、評
価した。

【００５８】（発色現像処理）上記の露光済みの試料
を、自動現像機（ペーパー処理機）を用いて以下に記載
の方法で現像液の累積補充量がそのタンク容量の２倍に
なるまで連続処理（ランニングテスト）した。なお、補
充量は、感光材料１ｍ² 当たりの量である。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 ４５秒 ３５℃ １０リットル １６１ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４５秒 ３５℃ １０リットル ２１８ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ３０秒 ３５℃ ５リットル −−− 水洗（２） ３０秒 ３５℃ ５リットル −−− 水洗（３） ３０秒 ３５℃ ５リットル ３６０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ６０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 水洗は水洗浴（３）から水洗浴（１）への３タンク向流
補充方式とした。 各処理液の組成は以下の通りである。

【００５９】 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── 水 ８００．０ｍｌ ８００．０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．００ｇ ３．００ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１， ０．５ｇ ０．５ｇ ３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 トリエタノールアミン １２．００ｇ １２．００ｇ 塩化カリウム ２．５０ｇ −−− 臭化カリウム ０．０１ｇ −−− 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤 １．０ｇ ２．５ｇ （ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学工業（株）製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス ５．０ｇ ８．０ｇ （スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン ５．０ｇ ７．１ｇ スルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム 及び硫酸にて調製） １０．０５ １０．４５ ────────────────────────────────────

【００６０】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 （母液、補充液とも同じ） ──────────────────────────────────── 水 ６００．０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ アンモニウム エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 臭化アンモニウム ４０．０ｇ 硝酸（６７％） ３０．０ｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調製） ５．８０ ────────────────────────────────────

【００６１】 ──────────────────────────────────── ［水洗水］ （母液、補充液とも同じ） ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２０ｇ 脱イオン水（導電率５μs ／cm以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ────────────────────────────────────

【００６２】［実施例２〜４］上記実施例１において、
箱内の温度（雰囲気）を１０℃、５℃及び０℃に変え、
この条件で露光した以外は、実施例１と同様に本発明に
従う画像形成方法をそれぞれ実施した。

【００６３】［比較例１〜２］上記実施例１において、
箱内の温度（雰囲気）を３５℃及び２５℃に変え、この
条件で露光した以外は、実施例１と同様に画像形成方法
を実施した。以上の試験で得られた結果を下記の表１及
び表２に示す。

【００６４】 表１ 試料１０１の場合 ──────────────────────────────────── 最小画像濃度 最大画像濃度 イエロー マゼンタ シアン イエロー マゼンタ シアン ──────────────────────────────────── 実施例１ ０．３５ ０．３２ ０．２４ ２．０６ ２．０６ ２．００ （１５℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例２ ０．２０ ０．２６ ０．２２ ２．０５ ２．０３ １．９９ （１０℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例３ ０．１９ ０．２５ ０．１８ ２．０５ ２．０４ ２．０１ （５℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例４ ０．１８ ０．２５ ０．１５ ２．０５ ２．０４ １．９８ （０℃で露光） ──────────────────────────────────── 比較例１ ０．５０ ０．４０ ０．３０ ２．０５ ２．０４ １．９９ （３５℃で露光） ──────────────────────────────────── 比較例２ ０．４２ ０．３６ ０．２６ ２．０８ ２．０４ １．９８ （２５℃で露光） ────────────────────────────────────

【００６５】 表２ 試料１０２の場合 ──────────────────────────────────── 最小画像濃度 最大画像濃度 イエロー マゼンタ シアン イエロー マゼンタ シアン ──────────────────────────────────── 実施例１ ０．２８ ０．３２ ０．２０ ２．１３ ２．０３ ２．００ （１５℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例２ ０．１３ ０．１５ ０．１２ ２．１２ ２．０４ １．９８ （１０℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例３ ０．１２ ０．１４ ０．１１ ２．１３ ２．０４ ２．０１ （５℃で露光） ──────────────────────────────────── 実施例４ ０．１１ ０．１３ ０．１０ ２．１４ ２．０２ １．９８ （０℃で露光） ──────────────────────────────────── 比較例１ ０．４５ ０．３８ ０．２６ ２．１２ ２．０５ １．９８ （３５℃で露光） ──────────────────────────────────── 比較例２ ０．３８ ０．３５ ０．２４ ２．１０ ２．０４ １．９９ （２５℃で露光） ────────────────────────────────────

【００６６】上記表１及び表２に示された結果から明ら
かなように、１５℃以下の温度で露光処理する、本発明
の画像形成方法に従えば、高い最大画像濃度を維持した
まま最小画像濃度の低い画像を得ることができる。特
に、金属（鉛、ロジウム）を内蔵させたハロゲン化銀粒
子を含有した写真感光材料（試料１０２）を用いると更
に最小画像濃度の低い画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法における露光装置を含む
画像形成装置の一例を示す概略断面図である。

【符号の説明】 １ 画像形成装置 ２ 露光装置 ３ 処理装置 １０ 光路系部 ２０ 感光材料搬送部 ２１ 感光材料 ２３ 露光区域（露光部分） ２４ 冷風発生装置 ２５ 冷風 ３０ 感光材料収容部

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層が少
   なくとも一層設けられてなる直接ポジ写真感光材料を、
   １５℃以下の温度で露光した後、３０℃以上の温度で現
   像処理することを特徴とする直接ポジ画像形成方法。
2. 【請求項２】 上記予めかぶらされていない内部潜像型
   ハロゲン化銀粒子が塩化銀を８０モル％以上含む請求項
   １に記載の直接ポジ画像形成方法。
3. 【請求項３】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層が少
   なくとも一層設けられてなる直接ポジ写真感光材料を露
   光する装置において、露光部分が１５℃以下の温度に保
   持されていることを特徴とする直接ポジ写真感光材料の
   露光装置。