JPH0584759A - 型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物及び被覆成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】被覆層の密着性に優れた被覆成形品を得ること
を可能とする、型内被覆成形法において基材に用いられ
る型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物、及びその型内被
覆成形用熱硬化性樹脂組成物を基材に用いた被覆成形
品。 【構成】型内被覆成形法において基材に用いられる熱硬
化性樹脂組成物であって、熱硬化性樹脂を含む樹脂分中
に、不飽和カルボン酸（無水物）モノマー及び不飽和カ
ルボン酸の金属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有する熱硬化性樹脂組成物、及びこの組成物を基材
に用いた被覆成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形型内にて基材上に
被覆層を形成する、いわゆる型内被覆成形法において基
材形成に用いられる型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
物、及びその型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物を基材
に用いた被覆成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱硬化性材料よりなる成形品が、
金属部品等の代替部材として工業部品等に広く用いられ
ている。中でも、シート・モールディング・コンパウン
ド（以下、ＳＭＣと略す）またはバルク・モールディン
グ・コンバウンド（以下、ＢＭＣと略す）が凡用されて
いる。しかしながら、ＳＭＣまたはＢＭＣを成形型内で
加熱・加圧により成形して得られた成形品では、表面
に、気孔、微小亀裂、ひけまたは起伏等の表面欠陥が発
生しがちであった。このような表面欠陥が存在している
場合、成形品に通常の方法により塗装を行っても、十分
な塗膜を形成することは難しい。

【０００３】従って、上記のような表面欠陥を隠蔽する
ための方法として、いわゆる型内被覆成形法が提案され
ている。例えば、特開昭５３−７１１６７号には、金型
内で加熱・加圧してＳＭＣを半硬化させた後、金型を開
いて被覆材料を注入することにより成形品に被覆層を設
ける方法が開示されている。他方、特開昭６１−２７３
９２１号には、圧縮成形中に、成形圧力を超える注入圧
で被覆材料を注入し、硬化させることにより、成形品表
面に被覆層を形成する方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た先行技術に記載されている型内被覆成形法では、ＳＭ
ＣまたはＢＭＣからなる基材と、被覆層との密着性が十
分でないという問題点があった。

【０００５】本発明の目的は、被覆層の密着性が良好な
被覆成形品を得ることを可能とする、型内被覆成形用の
基材に用いられる型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物、
及びその型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物を基材に用
いた被覆成形品を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、成形
型内にて基材上に被覆層を形成する型内被覆成形用の基
材に用いられる熱硬化性樹脂組成物であって、樹脂成分
中に、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和カルボン酸無
水物モノマー及び不飽和カルボン酸の金属塩から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含有する型内被覆成形用熱
硬化性樹脂組成物である。

【０００７】請求項２の発明は、基材上に被覆層が形成
された被覆成形品において、請求項１の型内被覆成形用
熱硬化性樹脂組成物を基材に用いた被覆成形品である。
以下、請求項１，２に記載の各発明の詳細を説明する。

【０００８】本発明にかかる型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物は、樹脂成分として、熱硬化性樹脂、重合性モ
ノマー及び必要に応じて低収縮剤としての熱可塑性樹脂
等を含有する 本発明において、上記樹脂成分中に含まれる不飽和カル
ボン酸（無水物）モノマーの種類としては、（メタ）ア
クリル酸モノマー、末端にカルボキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー、フマル酸モノマー、
無水マレイン酸モノマー、マレイン酸モノマー、イタコ
ン酸モノマー等が挙げられる。

【０００９】上記末端にカルボキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、フ
タル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（ＣＨ₂ ＝Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ₆ Ｈ₄ ＣＯＯＨ）、フタ
ル酸モノヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＨ₂ ＝Ｃ
ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ₆ Ｈ₄ ＣＯＯＨ）、
コハク酸モノヒドロキシエチルアクリレート（ＣＨ₂ ＝
ＣＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＣＯＣ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＨ）、コ
ハク酸モノヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＨ₂ ＝
ＣＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＨ）
等が挙げられる。

【００１０】本発明に用いられる不飽和カルボン酸の金
属塩としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の塩が挙げられる。金属の種類としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、アルミニウム等が挙げら
れ、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が好ましく用い
られる。

【００１１】熱硬化性樹脂中に、上記不飽和カルボン酸
（無水物）モノマー又は不飽和カルボン酸の金属塩を含
有させるのは、後述のように基材用として用いた熱硬化
性樹脂と被覆層との密着性を高めるためであるが、本発
明で用いられる不飽和カルボン酸（無水物）モノマー又
は不飽和カルボン酸の金属塩の量は、上記樹脂成分中
０．１〜７０重量％の範囲で含有させるのが好ましく、
より好ましい範囲は１〜５０重量％である。

【００１２】０．１重量％未満の場合には、被覆層との
密着性を改善する効果が十分ではなく、逆に７０重量％
を越えて含有された場合には、熱硬化性樹脂組成物の粘
度が低くなるため、ＳＭＣまたはＢＭＣの形態（すなわ
ち固形状）とすることが難しくなる傾向がある。

【００１３】本発明における型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物に含有される熱硬化性樹脂としては、熱分解性
のラジカル触媒を用いて二重結合を開裂付加反応させ３
次元網目構造を形成することができる、分子内に反応性
二重結合を有する不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエス
テル（エポキシアクリレート）樹脂、ウレタンアクリレ
ート樹脂等が用いられる。

【００１４】熱硬化性樹脂は、単独で用いられてもよ
く、複数種を混合して用いられてもよく、その含有量は
特に限定されるものではないが、通常、樹脂成分中の２
０〜８０重量％とされる。

【００１５】上記不飽和ポリエステル樹脂は、公知慣用
の方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリカ
ルボン酸及び／または芳香族ポリカルボン酸等とから製
造される。

【００１６】他方、前記ビニルエステル樹脂も、公知慣
用の方法により、通常、エポキシ樹脂と、（メタ）アク
リル酸等の反応性二重結合を有するモノカルボン酸とか
ら製造される。

【００１７】また、前記ウレタンアクリレート樹脂は、
通常、アルキレンジオール、アルキレンジオールエステ
ル、アルキレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオ
ールまたはポリエステルポリオール等の有機ポリオール
に、有機ポリイソシアネートを反応させ、さらにヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて製造さ
れるものであるが、一部末端に遊離イソシアネート基を
残しこれを上記ビニルエステル樹脂と化合させて用いる
こともできる。

【００１８】前記不飽和ポリエステル樹脂の製造に用い
られる有機ポリオールとしては、ジオール、トリオー
ル、テトロールおよびこれらの混合物が挙げられるが、
主として脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに分け
られる。

【００１９】このうち脂肪族ポリオールとして代表的な
ものには、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジブ
ロムネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリットジアリルエーテ
ル、水素化ビスフェノールＡ等がある。

【００２０】また芳香族ポリオールとして代表的なもの
としては、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＳあ
るいはこれらのビスフェノールＡまたはビスフェノール
Ｓにエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブ
チレンオキシドのような脂肪族オキシラン化合物を、一
分子中に平均１〜２０個の範囲で付加させて得られるポ
リオキシアルキレンビスフェノールＡまたはポリオキシ
アルキレンビスフェノールＳ等がある。

【００２１】また、前記不飽和ポリエステル樹脂の製造
に用いられる脂肪族不飽和ポリカルボン酸としては、
（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸等
が挙げられ、前記脂肪族飽和ポリカルボン酸としてはセ
バチン酸、アジピン酸、（無水）コハク酸等が挙げら
れ、前記芳香族ポリカルボン酸としては、（無水）フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸等が挙げられる。

【００２２】また、前記ビニルエステル樹脂の製造に用
いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公知慣用の
方法によりエピクロルヒドリンおよびビスフェノールＡ
から製造されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピ
クロルヒドリンおよび臭素化ビスフェノールＡから製造
される臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラックまたはオルトクレゾールノボラックをグ
リシジルエーテル化して製造されるノボラック型エポキ
シ樹脂、各種アミンとエピクロルヒドリンを反応させて
得られる、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テ
トラグリシジル１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグ
リシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ
−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシ
ジルオルトトルイジン等のグリシジルアミン化合物等が
挙げられる。

【００２３】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられる有機ポリオールとしては、アルキレンジ
オールとして例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジイソプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ブタンジオール等のヒドロキシアルキルエー
テル等、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシメ
チレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキ
サイド等、ポリエステルポリオールとしては前述したよ
うな有機ポリオールおよびポリカルボン酸により製造さ
れた、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール
等が挙げられる。

【００２４】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられる有機ポリイソシアネートとしては、トリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート等が挙げら
れる。

【００２５】また、前記ウレタンアクリレート樹脂の製
造に用いられるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トとしては、通常ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロ
キシル基は通常アルキル基のベータ位の炭素に結合して
いる。アルキル基は通常８個までの炭素原子を含むこと
ができる。

【００２６】また、本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物には、スチレン、α─メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、各
種アクリレートモノマー、各種メタクリレートモノマー
等の重合性モノマーが、一般に、２０〜８０重量％の範
囲で含有される。

【００２７】また、本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物には低収縮剤として、ポリ酢酸ビニル、ポリメ
チル（メタ）アクリレート、ポリエチレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−スチレン共重合体、ポ
リブタジエン、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル
類等のような熱可塑性樹脂を必要に応じて適当量用いる
ことができる。

【００２８】さらに、本発明の型内被覆成形用熱硬化性
樹脂組成物には、目的及び用途に応じて、適当量の無機
充填剤を加えることができる。使用可能な無機充填剤と
しては、以下のようなものがある。

【００２９】すなわち、硫黄、グラファイト、ダイヤモ
ンド等の元素鉱物、黄鉄鉱等の硫化鉱物、岩塩、カリ岩
塩等のハロゲン化鉱物、炭素カルシウム等の炭酸塩鉱
物、藍鉄鉱等のりん酸塩鉱物、カルノー石等のバナジン
酸塩鉱物、重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カルシ
ウム）等の硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱物、灰チ
タン石等のチタン酸塩鉱物、雲母、タルク（滑石）、葉
ろう石、カオリン、石英、長石等のけい酸塩鉱物、酸化
チタン、鋼玉（酸化アルミニウム）、水酸化アルミニウ
ム等の金属（水）酸化物、（中空）ガラス球等のガラス
製品等を中心とした天然または人工の鉱物またはそれを
処理、精製あるいは加工したもの、およびそれらの混合
物が用いられる。

【００３０】また、上記充填剤の添加量としては、熱硬
化性樹脂１００重量部に対して０〜３００重量部添加さ
れるのが好ましい。添加量が３００重量部を超えると充
填剤を樹脂およびモノマーの中に均一に分散させること
が難しくなり、また粘度が高くなるため型内での流動が
悪くなり寸法安定性を得ることが難しくなる傾向があ
る。

【００３１】また、本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物では、補強材として、各種補強繊維、すなわち
ガラス繊維、炭素繊維等を必要に応じて適当量加えるこ
とができる。

【００３２】また、さらに本発明の型内被覆成形用熱硬
化性樹脂組成物には、必要に応じてケトンパーオキサイ
ド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサ
イド類、ジアルキルパーオキサイド類、アルキルパーエ
ステル類、パーカーボネート類、パーオキシケタール類
等の公知の重合開始剤、ジメチルアニリン、ナフテン酸
コバルト等の公知の硬化促進剤、パラベンゾキノン等の
重合禁止剤、カーボンブラックや酸化チタン、酸化鉄、
シアニン系顔料、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、
銀粉等の顔料、アゾ系染料やアントラキノン系、インジ
ゴイド系、スチルベン系等の染料、カーボンブラック等
の導電性付与剤、乳化剤、ステアリン酸亜鉛等の金属石
鹸類、脂肪族燐酸塩、レシチン等の離型剤等を用途、目
的に応じて適当量加えることができる。

【００３３】また、本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹
脂組成物と組み合わされて用いられる被覆層形成用組成
物としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等の熱硬化性樹脂が用
いられ、必要に応じて各種充填剤、添加剤等を加えるこ
とができる。

【００３４】上記のようにして得られた本発明の型内被
覆成形用熱硬化性樹脂組成物は、従来公知の方法によ
り、ＳＭＣあるいはＢＭＣの形態を持つ型内被覆成形用
熱硬化性樹脂組成物とすることができ、被覆層形成用組
成物と共に、従来公知の型内塗装に用いられる。

【００３５】例えば、１３０〜１６０℃に加熱された成
形金型内にＳＭＣを入れて４０〜１２０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力で３０秒〜５分間加圧成形した後、金型をわずかに
開いて被覆層形成用組成物を注入し、次いで５〜１２０
ｋｇ／ｃｍ² 、１３０〜１６０℃で３０秒〜５分間再加
熱再加圧することにより、成形されたＳＭＣの表面全体
に被覆層形成用組成物を展延し、硬化させて被覆層を形
成することができる。

【００３６】また、特開昭６１−２７３９２１に開示さ
れているように、ＳＭＣを１３０〜１６０℃、４０〜１
２０ｋｇ／ｃｍ² で数十秒〜数分間加圧成形した後圧力
を１０〜３０ｋｇ／ｃｍ² に減圧した状態で高圧注入機
を用いて１００〜３００ｋｇ／ｃｍ² の高圧で被覆層形
成用組成物を型内に注入して再び３０〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ² に増圧して被覆層形成用組成物を展延硬化させると
いう方法もある。上記のような型内塗装方法に、本発明
の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物を用いれば、容易
に密着性の良好な被覆成形品を成形することができる。

【００３７】

【作用】本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物
は、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和カルボン酸無水
物モノマー及び不飽和カルボン酸の金属塩から選ばれる
少なくとも１種の化合物が樹脂成分中に含有されるた
め、加圧成形時にビニル基が熱硬化性樹脂等と共重合反
応し、その結果、熱硬化性樹脂表面にカルボキシル基が
形成される。従って、熱硬化性樹脂表面の極性が高めら
れることになるため、この熱硬化性樹脂を用いた基材と
被覆層形成用組成物中の樹脂との間の水素結合が増加
し、それによって、基材と被覆層との密着性が高められ
る。

【００３８】本発明の被覆成形品は、基材用に、不飽和
カルボン酸モノマー、不飽和カルボン酸無水物モノマー
及び不飽和カルボン酸の金属塩から選ばれる少なくとも
１種の化合物が樹脂成分中に含有される型内被覆成形用
熱硬化性樹脂組成物を、用いているため、成形品基材に
被覆層が強固に密着されている。

【００３９】

【実施例】実施例１ 下記の組成を混合し、十分に攪拌した後、ＳＭＣ含浸装
置によりガラス繊維（旭ファイバーグラス（株）製ロー
ビング、商品名：ＥＲ４６３０ＬＢＤ１６６Ｗを長さ２
５ｍｍに切断したもの）６０重量部に含浸させ、型内被
覆成形用の基材に用いられる熱硬化性樹脂組成物を含浸
したＳＭＣを得た。

【００４０】組成 不飽和ポリエステル樹脂Ａ（イソフタル酸系の不飽和ポ
リエステル樹脂約６０重量％およびスチレンモノマー約
４０重量％を含有）……７０重量部 ポリスチレン樹脂Ｂ（ポリスチレン系樹脂約３０重量％
およびスチレンモノマー約７０重量％を含有）……３０
重量部 不飽和カルボン酸モノマーとして、アクリル酸モノマー
（和光純薬工業（株）製）……５重量部 炭酸カルシウム粉末（日東粉化（株）製）……１２０重
量部 硬化剤（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート含有率９８
重量％）……１重量部 増粘剤（酸化マグネシウム粉末）……１重量部 次に、不飽和ポリエステル樹脂Ａ１００重量部、炭酸カ
ルシウム１００重量部及び硬化剤（ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート）１重量部を混合し、十分に攪拌して、
被覆層形成用組成物を得た。

【００４１】上記のようにして用意したＳＭＣおよび被
覆層形成用組成物を用い、以下の要領で成形を行った。
まず、上型および下型を１５０℃に加熱した、３０ｃｍ
×３０ｃｍの正方形の平板状の金型内に、上記ＳＭＣを
約７００ｇチャージした（チャージされたＳＭＣは、約
４ｍｍの厚みを有していた）。次に、１００ｋｇ／ｃｍ
² の圧力で１００秒間、加圧成形した後、金型をわずか
に開き上記被覆層形成用組成物を１０ｍｌ注入し、再度
金型を閉め、８０ｋｇ／ｃｍ² で１２０秒間、再加熱再
加圧することにより、成形されたＳＭＣの表面全体に被
覆層形成用組成物を展延し、硬化させ、被覆層を形成し
た。しかる後、金型を開いて脱型し、表面を厚み１００
μｍの被覆層で被覆された成形品を得た。

【００４２】上記のようにして得られた成形品の被覆層
が形成されている表面に、カッターナイフを用い、成形
品の素地（熱硬化性樹脂よりなる基材）に達する直線を
２ｍｍの間隔を隔てて平行に１１本ひき、次に、該直線
に直交する１１本の直線を同様にひいて碁盤目状部分を
形成した。さらに、上記碁盤目状部分に粘着テープ（積
水化学工業社製、商品名：セキスイテープ）を貼り付
け、しかる後剥がすことにより碁盤目のマスの残存数を
調べた（以下、碁盤目密着試験と称す）。その結果、被
覆層が残存していたマスの割合は、１００個／１００個
であった。すなわち、碁盤目密着試験において、被覆層
の剥離は認められなかった。

【００４３】実施例２ 不飽和カルボン酸モノマーとして、メタクリル酸モノマ
ー（和光純薬工業（株）製）５重量部を用いた以外は、
実施例１と同様にＳＭＣを得た。

【００４４】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例３ 不飽和カルボン酸モノマーの代わりに、不飽和カルボン
酸無水物モノマーとして、無水マレイン酸モノマー（和
光純薬工業（株）製）５重量部を用いた以外は、実施例
１と同様にＳＭＣを得た。

【００４５】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例４ 不飽和カルボン酸モノマーとして、マレイン酸モノマー
（和光純薬工業（株）製）５重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にＳＭＣを得た。

【００４６】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例５ 不飽和カルボン酸モノマーとして、イタコン酸モノマー
（和光純薬工業（株）製）５重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にＳＭＣを得た。

【００４７】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例６ 不飽和カルボン酸モノマーとして、フマル酸モノマー
（和光純薬工業（株）製）５重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にＳＭＣを得た。

【００４８】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例７ 不飽和カルボン酸モノマーとして、フタル酸モノヒドロ
キシエチルアクリレート（新中村化学工業（株）製）５
重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にＳＭＣを
得た。

【００４９】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例８ 不飽和カルボン酸モノマーとして、フタル酸モノヒドロ
キシエチルメタクリレート（新中村化学工業（株）製）
５重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にＳＭＣ
を得た。

【００５０】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例９ 不飽和カルボン酸モノマーとして、コハク酸モノヒドロ
キシエチルアクリレート（新中村化学工業（株）製）５
重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にＳＭＣを
得た。

【００５１】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例１０ 不飽和カルボン酸モノマーとして、コハク酸モノヒドロ
キシエチルメタクリレート（新中村化学工業（株）製）
５重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にＳＭＣ
を得た。

【００５２】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。実施例１１ 実施例１において不飽和カルボン酸モノマーの代わりに
不飽和カルボン酸の金属塩を用いた。即ち、アクリル酸
モノマー（和光純薬工業（株）製）５重量部の代わりに
アクリル酸亜鉛（浅田化学工業（株）製）５重量部を用
いた以外は、実施例１と同様にしてＳＭＣを得た。

【００５３】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、１００個／１００個であ
った。また、実施例１と同様に被覆成形品を得て、碁盤
目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥がれなか
ったマスの残存数は、１００個／１００個であった。

【００５４】実施例１２ 不飽和ポリエステル樹脂Ａの量を４０重量部、アクリル
酸亜鉛の量を３０重量部とした以外は、実施例１１と同
様にしてＳＭＣを得た。また、実施例１と同様に被覆成
形品を得て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被
覆層が剥がれなかったマスの残存数は、１００個／１０
０個であった。

【００５５】実施例１３ 不飽和カルボン酸の金属塩としてアクリル酸亜鉛５重量
部の代わりにメタクリル酸ナトリウム（浅田化学工業
（株）製）３重量部を用いた以外は、実施例１１と同様
にしてＳＭＣを得た。また、実施例１と同様に被覆成形
品を得て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆
層が剥がれなかったマスの残存数は、１００個／１００
個であった。

【００５６】実施例１４ 不飽和カルボン酸の金属塩としてアクリル酸亜鉛５重量
部の代わりにマレイン酸カルシウム（浅田化学工業
（株）製）１重量部を用いた以外は、実施例１１と同様
にしてＳＭＣを得た。また、実施例１と同様に被覆成形
品を得て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆
層が剥がれなかったマスの残存数は、１００個／１００
個であった。

【００５７】比較例１ 不飽和カルボン酸モノマー（無水物）や不飽和カルボン
酸の金属塩を用いなかったこと以外は、実施例１と同様
にＳＭＣを得た。

【００５８】また、実施例１と同様に被覆成形品を得
て、碁盤目密着試験を行い評価したところ、被覆層が剥
がれなかったマスの残存数は、３１個／１００個であっ
た。なお、上記実施例１〜１４および比較例１の熱硬化
性樹脂組成物の配合割合及び碁盤目密着試験の結果を下
記の表１に、まとめて示す。碁盤目密着試験の結果は、
被覆層が剥がれなかったマスの残存数として記載した。

【００５９】

【表１】

【００６０】上記実施例１〜１４、比較例１、及び表１
から明らかなように、不飽和カルボン酸モノマー（無水
物）や不飽和カルボン酸の金属塩を含有していない比較
例１では、被覆層の密着性がかなり低いのに対し、実施
例１〜１４では、いずれも碁盤目密着試験では被覆層が
全く剥離されておらず、被覆層が基材に強固に密着され
ていることが分かる。

【００６１】

【発明の効果】本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組
成物は、上記の如き構成とされており、基材用の熱硬化
性樹脂を含む樹脂成分中に、不飽和カルボン酸モノマ
ー、不飽和カルボン酸無水物及び不飽和カルボン酸の金
属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が含有されて
いるため、加圧成形時にビニル基が熱硬化性樹脂等と共
重合反応を起こし、熱硬化性樹脂の表面にカルボキシル
基を形成し、及び／又は極性の高い金属元素を存在せし
める。従ってその熱硬化性樹脂を用いた基材と被覆層形
成用組成物中の樹脂との間の水素結合が増加するため、
基材と被覆層との密着性が効果的に高められる。

【００６２】従って、請求項１記載の上記の型内被覆成
形用熱硬化性樹脂組成物を、型内被覆成形法において基
材として用いることにより、成形品基材に被覆層が強固
に密着された被覆層付き成形品を提供することが可能と
なる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 101:10 105:06

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形型内にて基材上に被覆層を形成する
   型内被覆成形用の基材に用いられる熱硬化性樹脂組成物
   であって、樹脂成分中に、不飽和カルボン酸モノマー、
   不飽和カルボン酸無水物モノマー及び不飽和カルボン酸
   の金属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有す
   ることを特徴とする型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 基材上に被覆層が形成された被覆成形品
   において、請求項１の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
   物を基材に用いたことを特徴とする被覆成形品。