JPH0578639A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】溶液型アクリル感圧接着剤の欠点を改良した、
耐候性がよく、低温架橋性のよい、溶液型アクリル感圧
接着剤を提供する。 【構成】(a) 下記一般式(I) で表わされる水酸基を有す
るビニル系単量体組成物を重合して得られる重合体、ま
たは、下記一般式(I) 《ただし、Ｒ¹ 、Ｒ^a 、およびＲ^b は水素、または、ア
ルキル基。Ｒ² は有機化合物残基。c は４〜８の整数、
n は０以上の整数》で表わされる水酸基を有するビニル
系単量体組成物とビニル系単量体を共重合して得られる
共重合体、(b) エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹
脂組成物、(c) カチオン重合開始剤を必須成分とするこ
とを特徴とする感圧接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐候性の優れた感圧接
着剤を提供することができる、水酸基を含有する重合体
とエポキシ樹脂およびカチオン重合開始剤を含むことを
特徴とする感圧接着剤に関する。

【０００２】

【従来技術】溶液型アクリル感圧接着剤の架橋方法とし
て、一般的には、カルボキシル基を有するアクリル重合
体とエポキシ樹脂の架橋や、水酸基を有するアクリル重
合体とイソシアネ−ト化合物の架橋などが種々の用途に
開発され実用的に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、カルボキシル
基を有するアクリル重合体とエポキシ樹脂の架橋を利用
した溶液型アクリル感圧接着剤は、使用するエポキシ樹
脂にベンゼン環があり耐候性が悪い。ベンゼン環のない
エポキシ樹脂、例えば、一般式(V) や一般式(VIII)で表
わされる脂肪族環状エポキシ樹脂など使用した場合は、
架橋するのに高い温度を必要とする。

【０００４】また、水酸基を有するアクリル重合体とイ
ソシアネ−ト化合物の架橋を利用した溶液型アクリル感
圧接着剤は、使用するイソシアネ−ト化合物が水と反応
しやすく、安定性が悪い。また、イソシアネ−ト化合物
は毒性が強いので使用しにくい。このような状況の中
で、耐候性がよく、低温架橋性のよい、溶液型アクリル
感圧接着剤の開発が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、このような溶液型アクリル感
圧接着剤の欠点を改良した、耐候性がよく、低温架橋性
のよい、溶液型アクリル感圧接着剤を提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み優れた耐候性を有する感圧接着剤の開発を鋭意研
究した結果、本発明の水酸基を有する重合体とエポキシ
樹脂およびカチオン重合開始剤を含むことを特徴とする
感圧接着剤組成物を用いることにより、耐候性の優れ
た、低温架橋性のよいアクリル感圧接着剤を得るに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、耐候性の優れた、低
温架橋性のよい、水酸基を有する重合体とエポキシ樹脂
およびカチオン重合開始剤を含むことを特徴とする感圧
接着剤を提供するものである。

【０００８】次に、本発明について、さらに詳しく説明
する。

【０００９】一般式(I) においてＲ¹ 、は水素、また
は、一般的には１〜９個の炭素原子を含有するアルキル
基である。たとえば、アクリル酸エステルの場合はＲ1
は水素であり、メタクリル酸エステルの場合はＲ1 はメ
チル基である。

【００１０】Ｒ^ａおよびＲ^ｂは水素原子、または一般に
は１〜９個の炭素原子を含有するアルキル基であるが、
これは原料のラクトンに依存する。

【００１１】たとえば、ε−カプロラクトンを原料とし
た場合Ｒ^a およびＲ^b はすべて水素である。また、β−
メチル−δ−バレロラクトンを用いたときはＲ^a および
Ｒ^b はメチル基および水素、３−エチル−カプロラクト
ンを用いた場合にはＲ^a およびＲ^b はエチル基および水
素になる。

【００１２】またc は４〜８の整数であるが、これも原
料ラクトンにより決まる。

【００１３】たとえば、ε−カプロラクトンの場合c ＝
５、バレロラクトンの場合c ＝４、シクロオクタノンラ
クトンの場合c ＝７である。

【００１４】n は０以上の整数を表わすが、付加したラ
クトンのモル数である。

【００１５】たとえばラクトンが全く付加していないと
きはn ＝０、５モル付加のときはn＝５である。

【００１６】また、一般式(I) で表わされる組成物にお
いてn は単一の整数である必要はなく、一般式(I) で表
わされる組成物はn の異なる混合物であってもよい。

【００１７】一般式(I) で表わされる組成物は、特開昭
５７−１８５２３６号に示されている合成方法によって
合成することができる。また、これらの市販品として
は、たとえば、ダイセル化学工業社製ＰＬＡＣＣＥＬ
ＦＭ−１、ＰＬＡＣＣＥＬ ＦＭ−２、ＰＬＡＣＣＥＬ
ＦＭ−３、ＰＬＡＣＣＥＬ ＦＭ−４、ＰＬＡＣＣＥ
Ｌ ＦＭ−５、ＰＬＡＣＣＥＬ ＦＡ−１、ＰＬＡＣＣ
ＥＬＦＡ−２、ＰＬＡＣＣＥＬ ＦＡ−３、ＰＬＡＣＣ
ＥＬ ＦＡ−４、ＰＬＡＣＣＥＬ ＦＡ−５などが有
り、それらを使用することができる。

【００１８】また、n ＝０の場合、一般式(I) で表わさ
れる組成物の例としては、２−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレ−ト、４−ヒドロキシブチルアクリレ−
ト、４−ヒドロキシブチルメタクリレ−ト、２−ヒドロ
キシブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシブチルメタク
リレ−トや、日本油脂社製ブレンマ−ＰＰシリ−ズ、ブ
レンマ−ＰＥシリ−ズ、ブレンマ−ＰＥＰシリ−ズ、ブ
レンマ−ＰＥＴシリ−ズ、ブレンマ−ＰＭＥシリ−ズ、
ブレンマ−ＧＬＭ、などがある。

【００１９】さらに、一般式(I) で表わされる組成物
は、１種類のみ、または、２種類以上を同時に用いても
よい。

【００２０】このような一般式(I) で表わされる組成物
を、ラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合し、本
発明の成分である水酸基を含有する重合体を得ることが
できる。また、必要に応じて溶剤を用いる。

【００２１】一般式(I) で表わされる組成物のみをラジ
カル重合してもよいが、一般的には、一般式(I) で表わ
される組成物とビニル系単量体を共重合して重合体を合
成する。 一般式(I) で表わされる組成物と共重合しう
るビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸
類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、など
の不飽和カルボン酸エステル類、ビニルエ−テル類、お
よびスチレン誘導体などがある。これらの少なくとも１
種以上の化合物を共重合することができる。

【００２２】次に、本発明の(b) 成分であるエポキシ基
を２個以上有するエポキシ樹脂組成物について説明す
る。

【００２３】本発明のエポキシ基を２個以上有するエポ
キシ樹脂組成物としては、一般式(IV)および(VIII)で表
わされる脂肪族環状エポキシ樹脂組成物、および、エポ
キシ基とビニル基をそれぞれ１個以上有する化合物を１
個以上の活性水素を有する化合物に開環付加重合させた
ポリエ−テル化合物をエポキシ化して得られるエポキシ
樹脂組成物の他に、イミドエポキシ化合物、ウレタンエ
ポキシ化合物、エポキシ化ポリブタジエン、および、下
式で表わされるエポキシ樹脂などをあげることができ
る。これらは、１種類、または、２種類以上を同時に用
いてもよい。

【００２４】 一般式(IV)においてＲは１〜３０であり、ｍ価の有機化
合物残基である。有機化合物は脂環式あるいは直鎖でも
よく二重結合を有していてもよい。また芳香族化合物で
もよい。Ｒ^a およびＲ^b は水素原子、または一般には１
〜９個の炭素原子を含有するアルキル基であるがこれは
原料のラクトンに依存する。

【００２５】たとえばε−カプロラクトンを原料とした
場合Ｒ^a およびＲ^b はすべて水素である。また、β−メ
チル−δ−バレロラクトンを用いたときはＲ^a およびＲ
^b はメチル基および水素、３−エチル−カプロラクトン
を用いた場合はＲ^a およびＲ^b はエチル基および水素に
なる。またｃも原料ラクトンにより決まる。

【００２６】たとえば、ε−カプロラクトンの場合c ＝
５、バレロラクトンの場合c ＝４、シクロオクタノンラ
クトンの場合c ＝７である。

【００２７】nmは付加したラクトンのモル数である。た
とえばラクトンが全く付加していないときはn1＋n2＋・
・・＋nm＝０、５モル付加のときはn1＋n2＋・・・＋nm
＝５である。また、一般式(IV)で表わされる組成物にお
いてn1＋n2＋・・・＋nmは単一の整数である必要はな
く、一般式(IV)で表わされる組成物はn1＋n2＋・・・＋
nmの異なる混合物であってもよい。m は多官能脂環式エ
ステルの数であり、用いる原料カルボン酸および酸無水
物の官能基数に対応する。

【００２８】一般式(IV)で示される脂肪族環状エポキシ
樹脂としては、例えば、m が１の場合、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレ−トおよびそのカプロラクトン変性物
［一般式(V) ］や、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ−
トのトリメチルカプロラクトン変性物[一般式(IX)およ
び(IX)′] や、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレ−トのバレロラクトン変性物［一般
式(X) および(X)′］などがあげられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化10】

【００３２】

【００３３】

【化11】

【００３４】

【００３５】m が１の場合、一般式(V) で表わされる組
成物は、特願平２−１４０７３２号明細書に示されてい
る合成方法によって合成することができる。また、これ
らの市販品としては、たとえば、ダイセル化学工業社製
Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１、Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ
２０８１、Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０８３、Ｃｅｌｌｏ
ｘｉｄｅ ２０８５などが有り、それらを使用すること
ができる。さらに、一般式(V) で表わされる組成物は、
１種類のみ、または、２種類以上を同時に用いてもよ
い。 また、アジピン酸エステル系の脂肪族環状エポキ
シ樹脂であるユニオンカ−バイド社製ＥＲＬ−４２８
９、ＥＲＬ−４２９９なども、本発明のエポキシ基を１
個以上有するエポキシ樹脂組成物として使用することが
できる。

【００３６】また、m が２の場合の例は、一般式(VI)で
示されるエポキシ樹脂組成物や一般式(XI)で示されるエ
ポキシ樹脂組成物などをあげることができる。

【００３７】

【化12】

【００３８】

【００３９】《ただし、Ｐｈ¹ はオルト置換のフェニル
基》m が２の場合、一般式(V) で表わされる組成物は、
特願平２−１８２１２４号に示されている合成方法によ
って合成することができる。また、これらの市販品とし
ては、たとえば、ダイセル化学工業社製ＥＰＯＬＥＡＤ
ＧＴ−３００、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ−３０１、ＥＰ
ＯＬＥＡＤ ＧＴ−３０２などが有り、それらを使用す
ることができる。

【００４０】また、m が４の場合の例としては、一般式
(VII) で示されるエポキシ樹脂組成物をあげることがで
きる。この場合、一般式(VII) で表わされる組成物は、
特願平２−１８２１２４号に示されている合成方法によ
って合成することができる。これらの市販品としては、
ダイセル化学工業社製ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ−４００、
ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ−４０１、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ
−４０３などが有り、それらを使用することができる。

【００４１】さらに、一般式(IV)、(V) 、(VI)、(VII)
、(IX)、(IX)′、(X) 、(X) ′、(XI)において、Ｙm
および、

【００４２】

【化13】

【００４３】

【００４４】は、全部がエポキシ基になっているものだ
けでなく、その一部が

【００４５】

【化14】

【００４６】

【００４７】や

【００４８】

【化15】

【００４９】

【００５０】などエポキシ化前のオレフィン、または、
エポキシ基の変性したもの、たとえば

【００５１】、

【化16】

【００５２】

【００５３】などになっていても良い。

【００５４】また、本発明に用いることのできる、エポ
キシ基とビニル基をそれぞれ１個以上有する化合物を１
個以上の活性水素を有する化合物に開環付加重合させた
ポリエ−テル化合物をエポキシ化して得られるエポキシ
樹脂組成物は、一般式(XV)で表わされる。

【００５５】 《ただし、(XV)式において、Ｚはエポキシ基とビニル基
をそれぞれ１個以上有する化合物のエポキシ基が開いた
のビニル基をエポキシ化したものであり、Ｒ^L は１個以
上の活性水素を有する化合物残基である。》活性水素を
有する有機化合物としては、アルコ−ル類、フェノ−ル
類、カルボン酸類、アミン類、チオ−ル類等があげられ
る。

【００５６】アルコ−ル類としては、１価のアルコ−ル
でも多価アルコ−ルでもよい。

【００５７】例えばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ
−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、ヘキサノ−ル、オク
タノ−ル等の脂肪族アルコ−ル、ベンジルアルコ−ルの
ような芳香族アルコ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレング
リコ−ル、 1,3−ブタンジオ−ル、 1,4−ブタンジオ−
ル、ペンタンジオ−ル、 1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、オキシピバリン酸ネオぺンチルグ
リコ−ルエステル、シクロヘキサンジメタノ−ル、グリ
セリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロ−
ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、ペンタエリスリト
−ル、ジペンタエリスリト−ルなどの多価アルコ−ル等
がある。

【００５８】フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、カテコ−ル、ピロガロ−ル、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ビスフェノ−ル
Ａ、ビスフェノ−ルＦ、4,4'−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、ビスフェノ−ルＳ、フェノ−ル樹脂、クレゾ−ル
ノボラック樹脂等がある。

【００５９】カルボン酸類としてはギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン
酸、アジピン酸、ドデカン２酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等がある。

【００６０】また、乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸
等、水酸基とカルボン酸を共に有する化合物もあげられ
る。

【００６１】アミン類としてはモノメチルアミン、ジメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、4,4'−ジアミノジフ
ェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノ−
ルアミン等がある。

【００６２】チオ−ル類としてはメチルメルカプタン、
エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニル
メルカプタン等のメルカプト類、メルカプトプロピオン
酸あるいはメルカプトプロピオン酸の多価アルコ−ルエ
ステル、例えばエチレングリコ−ルジメルカプトプロピ
オン酸エステル、トリメチロ−ルプロパントリメルカプ
トプロピオン酸、ペンタエリスリト−ルペンタメルカプ
トプロピオン酸等があげられる。

【００６３】さらにその他、活性水素を有する化合物と
してはポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル部分加水
分解物、デンプン、セルロ−ス、セルロ−スアセテ−
ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、ヒドロキシエチ
ルセルロ−ス、アクリルポリオ−ル樹脂、スチレンアリ
ルアルコ−ル共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合
樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、
ポリエステルカルボン酸樹脂、ポリカプロラクトンポリ
オ−ル樹脂、ポリプロピレンポリオ−ル、ポリテトラメ
チレングリコ−ル等がある。

【００６４】また、活性水素を有する化合物は、その骨
格中に不飽和２重結合を有していても良く、具体例とし
ては、アリルアルコ−ル、アクリル酸、メタクリル酸、
３−シクロヘキセンメタノ−ル、テトラヒドロフタル酸
等がある。

【００６５】これら活性水素を有する化合物であればど
のようなものでも用いることが出来，それらは２種以上
を混合してもよい。

【００６６】エポキシ基とビニル基をそれぞれ１個以上
有する化合物は、一般式(XVI) で表される。

【００６７】 《ｉは１から５の整数、Ｒ⁶ は水素または炭素数が１か
ら５０のアルキル基または置換フェニル基、Ｒ⁷ ，Ｒ⁸
は水素または炭素数が１から５０のアルキル基であり、
Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ は環を巻いていてもよい。》一般式(XVI) で
表される化合物の例は、以下に示すような化合物であ
る。４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシド、５−ビ
ニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−２−オ
キシド、リモネンモノオキシド、トリビニルシクロヘキ
サンモノオキシド、ジビニルベンゼンモノオキシド、ブ
タジエンモノオキシドや１，２−エポキシ−９−デセン
などの一般式(XVII)で表される化合物、アリルグリシジ
ルエ−テルなどの一般式(XVIII) で表される化合物、グ
リシジルスチリルエ−テルなどの一般式(XIX) で表され
る化合物など。

【００６８】 （但し、 r0は０から３０の整数） （但し、 r1，r2は０から３０の整数） さらに、以下の化合物なども用いることができる。

【００６９】

【化17】

【００７０】

【００７１】

【化18】

【００７２】

【００７３】

【化19】

【００７４】

【００７５】

【化20】

【００７６】

【００７７】 これらは、それぞれ単独で用いても、２種以上を同時に
用いてもよい。

【００７８】また、必要に応じて、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド，スチレ
ンオキシド、α−オレフィンオキシドなどのモノエポキ
シドや、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレ−トなどのジエポキシドなどを、上
記の１分子中に１個のエポキシ基と１個以上のビニル基
を有する化合物と同時に用いてもよい。

【００７９】たとえば、活性水素を１個以上有する化合
物としてトリメチロ−ルプロパン、ビニル基とエポキシ
基をそれぞれ１個以上有する化合物として４−ビニルシ
クロヘキセン−１−オキシドを用いた場合、本発明に用
いることのできる、エポキシ基とビニル基をそれぞれ１
個以上有する化合物を１個以上の活性水素を有する化合
物に開環付加重合させたポリエ−テル化合物をエポキシ
化して得られるエポキシ樹脂組成物は、次式のようにな
る。

【００８０】 《ただし、一般式(XX)において、Ｚ¹ は４−ビニルシク
ロヘキセン−１−オキシドのエポキシ基部分が開環して
生じたエ−テル結合部分で結合した構造であり、 この
場合、n1＋n2＋n3は反応に用いられるトリメチロ−ルプ
ロパンと４−ビニ ルシクロヘキセン−１−オキシドと
の使用比率によって決まる。》エポキシ化反応の条件に
よって、Ｚ¹ は４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシ
ド中のビニル基のエポキシ化と同時に原料中の未反応ビ
ニル基を有するシクロヘキサンポリエ−テル構造

【００８１】

【化21】

【００８２】

【００８３】やエポキシ化により生成してくるエポキシ
基を有するシクロヘキサンポリエ−テル構造

【００８４】

【化22】

【００８５】

【００８６】なお、エポキシ化剤が過酢酸の場合、４−
ビニルシクロヘキセン−１−オキシドは変性された置換
基を含む下記のようなシクロヘキサンポリエ−テル構造
に変化する。この変性された置換基は生成したエポキシ
基と副生した酢酸から生じる

【００８７】。

【化23】

【００８８】

【００８９】未反応のビニル基 −ＣＨ＝ＣＨ₂ 、エポ
キシ化反応によって生じたエポキシ ３者の混合物の生成比はエポキシ化剤の種類、エポキシ
化剤とオレフィン結合のモル比、反応条件などによって
定まる。

【００９０】一般式(XV)で表わされる組成物は、特開昭
６０−１６１９３号および特開昭６０−１６１９７３号
に示されている合成方法によって合成することができ
る。また、これらの市販品としては、たとえば、ダイセ
ル化学工業社製ＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥ−１１５
０、ＥＨＰＥ−３０７０、ＥＨＰＥ−１０３０、ＥＨＰ
Ｅ−３１００Ａ、ＥＨＰＥ−１１００Ａなどが有り、そ
れらを使用することができる。さらに、一般式(XV)で表
わされる組成物は、１種類のみ、または、２種類以上を
同時に用いてもよい。

【００９１】本発明に用いることのできるウレタンエポ
キシ組成物は一般式(XXI) で表わされ、市販品として
は、たとえば、ダイセル化学工業社製ＰＵＥ−１０１、
ＰＵＥ−１０５、ＰＵＥ−１０６、ＰＵＥ−１０７、Ｐ
ＵＥ−２０１などが有り、それらを使用することができ
る。

【００９２】 《ただし、一般式(XXI) において、Ｒ^u は有機化合物残
基》さらに、本発明の硬化性樹脂組成物のもう一つの必
須成分（ｃ）であるカチオン重合開始剤は、カチオンを
発生する物ならどんなものでもよい。本発明に用いうる
カチオン重合開始剤としては、光の照射によってカチオ
ンを発生する光カチオン重合開始剤や、加熱によってカ
チオンを発生する熱カチオン重合開始剤、シラノ−ル基
を有するけい素化合物とアルミニウム化合物の混合物の
他、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ピ
ペラジン等のアミン類、ピリジン類、イミダゾ−ル類等
の有機塩基、テトラブチルアンモニウムブロマイドなど
の４級アンモニウム塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シ
ュウ酸、シタラコン酸、アニコット酸等の有機酸類、硫
酸、塩酸等の無機酸、ナトリウムメチラ−ト等のアルカ
リ金属類のアルコラ−ト類、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアル
カリ類、トリエチルアルミニウム、ジエチル亜鉛等の有
機金属化合物、およびＢＦ₃ 、ＺｎＣＬ₂ 、ＦｅＣ
Ｌ₃ 、ＡＬＣＬ₃ 、ＳｎＣＬ₄ 等のルイス酸又はその錯
体類をあげることができる。

【００９３】本発明に用いられる光カチオン重合開始剤
としては、下記一般式(XXI) 、(XXIII) で示されるよう
なジアゾニウム塩や、

【００９４】

【化24】

【００９５】

【００９６】

【化25】

【００９７】

【００９８】下記一般式(XXIV)、 (XXV)、 (XXVI) で示
されるようなスルホニウム塩、

【００９９】

【化26】

【０１００】

【０１０１】

【化27】

【０１０２】

【０１０３】下記一般式(XXVII) で示されるようなヨ−
ドニウム塩、 Ｒ⁴⁷−Ｉ⁺ −Ｒ⁴⁸ＭＸ_n ^- ・・・・・(XXVII) 下記一般式(XXVIII)、(XXIX)で示されるような金属化合
物、

【０１０４】

【化28】

【０１０５】

【０１０６】

【化29】

【０１０７】

【０１０８】下記一般式(XXX) 、(XXXI)で示されるよう
なスルホニウムアセトン類などがある。

【０１０９】

【化30】

【０１１０】

【０１１１】

【化31】

【０１１２】

【０１１３】Ｒ³¹〜Ｒ⁵⁹は、水素原子、アルキル基、フ
ェニル基、アリ−ル基、およびヒドロキシアルキル基を
示し、同一であっても異なっていても良い。

【０１１４】ＭＸ_n はＳｂＦ₆ 、ＡｓＦ₆ 、ＰＦ₆ 、Ｂ
Ｆ₄ から選ばれる少なくとも１種である。

【０１１５】これらのカチオン重合開始剤の添加配合量
は、エポキシ樹脂に対し、０．１〜１００重量％、好ま
しくは１〜２０重量％の範囲である。

【０１１６】配合量が０．１重量％に満たない場合に
は、充分な硬化特性が得られず、また、１００重量％を
超えて用いることも可能であるが、コスト高や触媒成分
の分解生成物が問題の場合があるので好ましくない。

【０１１７】さらに光照射によってシラノ−ル基を生ず
るけい素化合物とアルミニウム化合物の錯体などの混合
物が光カチオン重合開始剤としてあげられる。

【０１１８】このようなケイ素化合物としては、ペルオ
キシシラン基、ｏ−ニトロベンジルオキシ基、α−ケト
シリル基のいずれかを有するケイ素化合物であることが
好ましい。

【０１１９】これらケイ素化合物のうち、ペルオキシシ
ラン基を有するものは次式で示される。

【０１２０】（Ｒ^x1）_ns−Ｓｉ（Ｏ−Ｏ−Ｒ^x2）_4-ns 《式中、Ｒ^x1、Ｒ^x2は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
アルキル基もしくはアリ−ル基を表わし、nsは０〜３の
整数を表わす》上記式中、炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、イロプロピル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、クロルメチル基があげられ、アリ−ル基として
は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル
基、ベンジル基があげられ、炭素数１〜５のアルキル基
およびアリ−ル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、メトキシ基等の置換基を有していてもよい。

【０１２１】このようなケイ素化合物の具体例として
は、次式 ［ただし、上記各式において、Ｂはベンゼン核を表
す。］で表される化合物などである。

【０１２２】ケイ素化合物のうち、Ｏ−ニトロベンジル
オキシ基を有するものは次式で示される。

【０１２３】

【化32】

【０１２４】

【０１２５】《上記式中Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶³は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、 ハロゲン原
子、ビニル基、アリル基、炭素数１〜１０の非置換もし
くは置換ア ルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、非置換もしくは置換アリ−ル基、 アリ−ルオキシ
基、シロキシ基を表わし、Ｒ⁶⁴は水素原子、炭素数１〜
１０の 非置換若しくは置換アルキル基、フェニル基、
置換フェニル基を表わし、Ｒ⁶⁵、 Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸は
同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素原
子、 ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ハロゲン原子、アセチル 基、アリル基、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、非
置換若しくは置換アリ−ル基、アリ−ルオキシ基を表わ
し、ｐ、ｑ、ｒは０≦ ｐ、ｑ、ｒ≦３、１≦ｐ＋ｑ＋
ｒ≦３の条件を満たす整数を表わす。》炭素数１〜１０
の非置換若しくは置換アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、クロロメチル基、クロロエチル基、フルオロメ
チル基、シアノメチル基などがあげられ、炭素数１〜１
０のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロピキシ基、ｎ−ブトキシ基などがあげられる。

【０１２６】非置換若しくは置換アリ−ル基としては、
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニルビニルメチル
フェニル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラン、ｔ−ブ
チルメチルフェニル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン、トリエチル（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラン、
トリ（２−クロロエチル）−ｏ−ニトロベンジルオキシ
シラン、トリ（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）−ｏ
−ニトロベンジルオキシシラン、トリメチル［α−（ｏ
−ニトロフェニル）−ｏ−ニトロベンジルオキシ］シラ
ン、ジメチルフェニル［α−（ｏ−ニトロフェニル）−
ｏ−ニトロベンジルオキシ］シラン、メチルフェニルジ
［α−（ｏ−ニトロフェニル）−ｏ−ニトロベンジルオ
キシ］シラン、トリフェニル（α−エチル−ｏ−ニトロ
ベンジルオキシ）シラン、トリメチル（３−メチル−２
−ニトロベンジルオキシ）シラン、ジメチルフェニル
（３，４，５−トリメトキシ−２−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、トリフェニル（４，５，６−トリメトキシ
−２−ニトロベンジルオキシ）シラン、ジフェニルメチ
ル（５−メチル−４−メトキシ−２−ニトロベンジルオ
キシ）シラン、トリフェニル（４，５−ジメチル−２−
ニトロベンジルオキシ）シラン、ビニルメチルフェニル
（４，５−ジクロロ−２−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン、トリフェニル（２，６−ジニトロベンジルオキシ）
シラン、ジフェニルメチル（２，４−ニトロベンジルオ
キシ）シラン、トリフェニル（３−メトキシ−２−ニト
ロベンジルオキシ）シラン、ビニルメチルフェニル
（３，４−ジメトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ジメチルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シラ
ン、メチルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ビニルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）
シラン、ｔ−ブチルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオ
キシ）シラン、ジエチルジ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、２−クロロエチルフェニルジ（ｏ−ニトロ
ベンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ（ｏ−ニトロベ
ンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ（３−メトキシ−
２−ニトロベンジルオキシ）シラン、ジフェニルジ
（３，４−ジメトキシ−２−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、ジフェニルジ（２，６−ジニトロベンジルオキ
シ）シラン、ジフェニルジ（２，４−ジニトロベンジル
オキシ）シラン、メチルトリ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、フェニルトリ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン、ｐ−ビス（ｏ−ニトロベンジルオキシジメ
チルシリル）ベンゼン、１，１，３，３−テトラフェニ
ル−１、３−ジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シロキサ
ン、１，１，３，３，５，５−ヘキサフェニル−１，５
−ジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シロキサンおよびＳ
ｉＣＬ含有シリコ−ン樹脂とｏ−ニトロベンジルアルコ
−ルとの反応により生成するケイ素化合物などである。

【０１２７】さらに、ケイ素化合物のうち、α−ケトシ
リル基を有するものは次式で示され ［式中、L1、L2、L3は０、１、２、３の数を表わし、L1
＋L2＋L3は３を超えることはなく、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、
Ｒ⁷⁴は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭
素数１〜１０のアルキル基、アリ−ル基、アリル基、ビ
ニル基などの炭素化水素基、アリ−ルオキシ基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基を表わし、これらはハロゲン原
子、−ＮＯ₂ 、−ＣＮ、−ＯＣＨ₃ などの置換基を分子
内に有していてもよい。］α−ケトシリル基を有する化
合物の具体例は、 《上記各式中、Ｂはベンゼン核を表す》これらのケイ素
化合物の添加配合量は、エポキシ樹脂に対し、０．１〜
１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲であ
る。

【０１２８】配合量が０．１重量％に満たない場合に
は、充分な硬化特性が得られず、また、１００重量％を
超えて用いることも可能であるが、コスト高や触媒成分
の分解生成物が問題の場合があるので好ましくない。

【０１２９】また、これらのケイ素化合物と同時に用い
るアルミニウム化合物の具体例としては、トリスメトキ
シアルミニウム、トリススエトキシアルミニウム、トリ
スイソプロポキシアルミニウム、トリスフェノキシアル
ミニウム、トリスパラメチルフェノキシアルミニウム、
イソプロポキシジエトキシアルミニウム、トリスプトキ
シアルミニウム、トリスアセトキシアルミニウム、トリ
スステアラ−トアルミニウム、トリスブチラ−トアルミ
ニウム、トリスプロピオナ−トアルミニウム、トリスイ
ソプロピオナ−トアルミニウム、トリスアセチルアセト
ナ−トアルミニウム、トリストリフルオロアセチルアセ
トナ−トアルミニウム、トリスヘキサフルオロアセチル
アセトナ−トアルミニウム、トリスエチルアセトアセタ
−トアルミニウム、トリスサリチルアルデヒダ−トアル
ミニウム、トリスジエチルマロラ−トアルミニウム、ト
リスプロピルアセトアセタ−トアルミニウム、トリスブ
チルアセトアセタ−トアルミニウム、トリスジピバロイ
ルメタナ−トアルミニウム、ジアセチルアセトナ−トジ
ピバロイルメタナトアルミニウム

【０１３０】

【化33】

【０１３１】

【０１３２】

【化34】

【０１３３】

【０１３４】

【化35】

【０１３５】

【０１３６】

【化36】

【０１３７】

【０１３８】

【化37】

【０１３９】

【０１４０】

【化38】

【０１４１】

【０１４２】

【化39】

【０１４３】

【０１４４】

【化40】

【０１４５】

【０１４６】

【化41】

【０１４７】

【０１４８】

【化42】

【０１４９】

【０１５０】などがあげられる。

【０１５１】これらのアルミニウム化合物は、１種もし
くは２種以上の混合系で用いてもよく、その添加配合量
は、エポキシ樹脂に対し重量比で、０．００１〜１００
％、好ましくは１〜１０％の範囲である。

【０１５２】配合量が、０．００１重量％に満たない場
合には、皮膜の充分な硬化特性が得られず、また、１０
０重量％を超えると、コスト高になるばかりではなく、
耐湿性が低下する傾向が見られるので好ましくない。

【０１５３】また、アルミニウム化合物の代わりに、同
様の効果を有する、チタン、ジルコニウムなどの有機金
属化合物を用いてもよい。

【０１５４】本発明の組成物は、基材に塗布した後、常
温光硬化、加熱光硬化、光硬化後のアフタ−キュアなど
の方法によって硬化して実用に供することができる。こ
のとき、照射する光の波長は、組成物の組成によって異
なるが、通常１８０〜７００ｎｍである。とりわけ、紫
外線の照射は効果的である。

【０１５５】ひかり照射時間は、エポキシ樹脂の組成、
触媒の種類、光源などによって異なるが、通常１０秒〜
３０分好ましくは２０秒〜１分である。

【０１５６】加熱光硬化する場合の加熱温度は、エポキ
シ樹脂の組成および触媒の種類によって異なるが、通常
２０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃である。光
源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、カ−ボ
ンア−クランプ、キセノンランプ、アルゴングロ−放電
管、メタルハライドランプ等を使用できる。

【０１５７】光硬化後アフタ−キュア−は、エポキシ樹
脂の組成および触媒の種類によって異なるが、通常５０
〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃にて、通常１
〜１０時間、好ましくは２〜５時間行う。

【０１５８】本発明に用いられる熱カチオン重合開始剤
としては、下記三フッ化ホウ素錯体 、Ｃ₆ Ｈ₅ ＮＨ₂ ・ＢＦ₃ （ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ・ＢＦ₃

【０１５９】

【化43】

【０１６０】

【０１６１】（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ Ｐ・ＢＦ₃ ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ・ＢＦ₃

【０１６２】

【化44】

【０１６３】

【０１６４】ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＮＨ₃ ^＋・ＢＦ₄ ⁻ （sec-Ｂｕ）₂ ＮＨ・ＢＦ₃ （sec-Ｂｕ）₂ ＮＨ₂ ^＋・ＢＦ₄ ⁻ ＣＨ₃ ＮＨ₂ ・ＢＦ₃ ＣＨ₃ ＮＨ₃ ^＋・ＢＦ₄ ⁻ 下記金属フッ化錯体 Ｃ₆ Ｈ₅ ＮＨ₃ ^＋・ＡｓＦ₆ ⁻ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮＨ₃ ^＋・ＢＦ₄ ⁻ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮＨ₃ ^＋・ＢＦ₄ ⁻ Ｃ₆ Ｈ₅ ＮＨ₃ ^＋・ＰＦ₆ ⁻ 一般式(XXIV)、 (XXV)、 (XXVI) で示されるようなスル
ホニウム塩、一般式(XXVII)で示されるようなヨ−ドニ
ウム塩、一般式 (XXVIII) 、(XXIX)で示されるような金
属化合物があげられる。

【０１６５】これらのカチオン重合開始剤の添加配合量
は、エポキシ樹脂に対し、０．１〜１００重量％、好ま
しくは１〜２０重量％の範囲である。

【０１６６】配合量が０．１重量％に満たない場合に
は、充分な硬化特性が得られず、また、１００重量％を
超えて用いることも可能であるが、コスト高や触媒成分
の分解生成物が問題の場合があるので好ましくない。

【０１６７】さらに加熱によってシラノ−ル基を生ずる
けい素化合物とアルミニウム化合物の錯体などの混合物
が熱カチオン重合開始剤として使用することができる。

【０１６８】このようなけい素化合物としては、オルガ
ノシラン、オルガノシロキサンがある。

【０１６９】このようなオルガノシランは次式で表され
る。

【０１７０】 ［ただし、ＨｙはＯＨ基または加水分解によってＯＨ基
を生成する置換基であり、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、およびＲ⁷⁷は、
同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５のアルキル
基、アリ−ル基、アラルキル基、アルケニル基、アシル
基などを表わす。］上記式中、炭素数１〜５のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、イロプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、メトキシ基、エト
キシ基、クロルメチル基などがあげられ、アリ−ル基と
しては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、
アントラニル基などがあげられ、アラルキル基として
は、例えば、ベンジル基、フェネチル基などがあげら
れ、アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、フテニル基などがあげられ、アシル
基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基などが
あげられ、炭素数１〜５のアルキル基、アリ−ル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アシル基は、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基等の置換基を有し
ていてもよい。

【０１７１】このようなけい素化合物の具体例として
は、例えば、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ジフ
ェニルメチルメトキシシラン、フェニルビニルメチルメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリ（パ
ラメトキシフェニル）メトキシシラン、トリアセチルメ
トキシシラン、ジフェニルエチルエトキシシラン、ジフ
ェニルプロピルエトキシシラン、ジフェニルメチルアセ
トキシシラン、ジフェニルジプロピオニルオキシシラ
ン、ジフェニルメチルトリフェニルアセトキシシラン、
トリ（パラニトロフェニル）メトキシシラン、フェニル
ジビニルプロポキシシラン、２−フテニルジフェニルメ
トキシシラン、ジ（２−ペンテニル）フェニルエトキシ
シラン、フェニルジプロピルメトキシシラン、トリ（パ
ラメトキシフェニル）エトキシシラン、パラメチルベン
ジルトリメトキシシラン、トリフルオロアセチルトリメ
トキシシラン、ジ（パラクロルフェニル）ジエトキシシ
ラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルメトキシ
シラン、トリプロピルメトキシシラン、トリブチルエト
キシシラン、トリブチルアセトキシシラン、 およびこれらの加水分解生成物があげられる。

【０１７２】また、オルガノシロキサンは次式で表され
る。

【０１７３】 ［ただし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、およびＲ⁸³
は、同一でも異なっていてもよく、同時に各々の基に変
えることができ、ＯＨ基、加水分解性基、炭素数１〜５
のアルキル基、アリ−ル基、アラルキル基、アルケニル
基、アシル基、および次式で表されるオルガノシロキサ
ン残基 などを表わす。

【０１７４】特に、構成単位の少なくとも一つがＯＨ基
および加水分解性基の少なくとも一つを含むものであ
る。］上記式中、炭素数１〜５のアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、イロプロピル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、クロ
ルメチル基などがあげられ、アリ−ル基としては、例え
ば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル
基などがあげられ、アラルキル基としては、例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基などがあげられ、アルケニル基
としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、フテニル基などがあげられ、アシル基としては、例
えば、アセチル基、ベンゾイル基などがあげられ、炭素
数１〜５のアルキル基、アリ−ル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アシル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、メトキシ基等の置換基を有していてもよい。

【０１７５】上記オルガノシロキサンのうち、重合度が
５０以下でＯＨ基当量もしくは加水分解性基当量が１０
００以下のものが本発明に適し、さらにＯＨ基当量が５
０〜５００であるものが好ましい。

【０１７６】このようなオルガノシロキサンの具体例と
しては、例えば、１，３−ジメトキシ−１，３−ジメチ
ル−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，５−ジエト
キシ−１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェ
ニルトリシロキサン、１，７−ジメトキシ−１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラフェニ
ルテトラシロキサン、１，３−ジメトキシテトラフェニ
ルジシロキサン、１，５−ジメトキシ−３，３−ジメチ
ル−１，１，５，５−テトラフェニルトリシロキサン、
１，３，５−トリメトキシペンタフェニルトリシロキサ
ン、１，５−ジメトキシヘキサ（ｐ−メトキシフェニ
ル）トリシロキサン、

【０１７７】

【化45】

【０１７８】

【０１７９】 およびこれらの加水分解生成物があげられ、またＱ１−
３０３７（メトキシ基含有量１８重量％、東芝シリコ−
ン社）やＳＨ６０１８（ＯＨ当量約４００、東レシリコ
−ン社）等の商品名で入手しうるシリコ−ン樹脂も該当
する。

【０１８０】また、上記オルガノシラン、オルガノポリ
シロキサン化合物は１種もしくは２種以上の混合系で用
いてもよい。

【０１８１】また、これらけい素化合物と同時に用いる
アルミニウム化合物としては、前述の光照射によってシ
ラノ−ル基を生ずるけい素化合物と同時に用いるアルミ
ニウム化合物をそのまま用いることができる。

【０１８２】これらのカチオン重合開始剤の添加配合量
は、けい素化合物、アルミニウム化合物、ともにエポキ
シ樹脂に対し０．００１〜１００重量％、好ましくは
０．００５〜２０重量％の範囲である。

【０１８３】また、この場合の硬化温度は３０〜２００
℃でよい。

【０１８４】さらに本発明に用いうるシラノ−ル基を有
するけい素化合物は次式で表されるけい素化合物であ
る。

【０１８５】 また、これらけい素化合物と同時に用いるアルミニウ
ム化合物としては、前述の光照射によってシラノ−ル基
を生ずるけい素化合物と同時に用いるアルミニウム化合
物をそのまま用いることができる。

【０１８６】これらのカチオン重合開始剤の添加配合量
は、けい素化合物、アルミニウム化合物、ともにエポキ
シ樹脂に対し０．００１〜１００重量％、好ましくは
０．００５〜２０重量％の範囲である。

【０１８７】また、この場合の硬化温度は０〜２００℃
でよい。

【０１８８】さらに、本発明の感圧接着剤組成物は、必
要に応じて、ロジン化合物や、石油樹脂などの粘着付与
剤および顔料、着色剤、レベリング剤などを添加しても
よい。 次に、実施例をあげて本発明について説明す
る。

【０１８９】以下、（部）および（％）はそれぞれ重量
基準である。

【０１９０】

【合成例１】 （部） ２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト ４．５ ｎ−ブチルアクリレ−ト ４７ ２−エチルヘキシルアクリレ−ト ４７ アクリル酸 ０．５ アゾビスイソブチルニトリル ２．０ の混合物をキシレン１００部とアゾビスイソブチルニト
リル０．２部の入ったフラスコに、８０℃、１時間で滴
下した後、さらに９０℃、４時間でラジカル重合させ
た。不揮発分４９．９％、ＧＰＣ平均分子量Ｍｗ１２０
００、ガ−ドナ−粘度（２５℃）Ｙ、水酸基価９．６の
樹脂溶液を得た。以下、樹脂溶液［Ａ１］と表す。

【０１９１】

【合成例２】 （部） 変性２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト［Ａ］^＊ １０ ｎ−ブチルアクリレ−ト ６０ ２−エチルヘキシルアクリレ−ト ２９ メタクリル酸 １．０ パ−ブチル Ｏ ２．０ の混合物をキシレン１００部とパ−ブチル Ｚ０．５部
の入ったフラスコに、１００℃、２時間で滴下した後、
さらに１００℃、５時間でラジカル重合させた。不揮発
分５０．２％、ＧＰＣ平均分子量Ｍｗ１００００、ガ−
ドナ−粘度（２５℃）Ｘ、水酸基価１１．５の樹脂溶液
を得た。以下、樹脂溶液［Ａ２］と表す。 ＊変性２−
ヒドロキシエチルアクリレ−ト［Ａ］は一般式IIでｎ＝
１（平均）のものである。

【０１９２】

【合成例３】 （部） 変性２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト［Ｂ］^＊ ４０ ｎ−ブチルアクリレ−ト ２０ ２−エチルヘキシルアクリレ−ト ２０ ｉ−ブチルメタクリレ−ト ５ メタクリル酸 １．０ アゾビスイソブチルニトリル ２．０ の混合物をキシレン１００部とアゾビスイソブチルニト
リル０．２部の入ったフラスコに、８０℃、２時間で滴
下した後、さらに１００℃、５時間でラジカル重合させ
た。不揮発分４９．７％、ＧＰＣ平均分子量Ｍｗ１１０
００、ガ−ドナ−粘度（２５℃）Ｙ、水酸基価１６．０
の樹脂溶液を得た。以下、樹脂溶液［Ａ３］と表す。

【０１９３】＊変性２−ヒドロキシエチルメタクリレ−
ト［Ｂ］は一般式III でｎ＝５（平均）のものである。

【０１９４】

【実施例１〜５】および

【比較例１】水酸基を有する共重合体として、合成例１
〜３で得られた樹脂溶液を、また、エポキシ樹脂組成物
として、一般式V でｎ＝０のエポキシ樹脂（以下、エポ
キシ樹脂［Ａ］と表す）、一般式V でｎ＝３（平均）の
エポキシ樹脂（以下、エポキシ樹脂［Ｂ］と表す）、一
般式VIでｎ＝０のエポキシ樹脂（以下、エポキシ樹脂
［Ｃ］と表す）、一般式VII でｎ＝３（平均）のエポキ
シ樹脂（以下、エポキシ樹脂［Ｄ］と表す）、および一
般式XXでn1＋n2＋n3＝７（平均）のエポキシ樹脂（以
下、エポキシ樹脂［Ｅ］と表す）を、さらに、光カチオ
ン重合開始剤として、ケイ素化合物とアルミニウム化合
物の錯体（有機アルミニウム化合物としてトリスアセチ
ルアセトナトアルミニウム（ＴＡＡＡ）トリスエチルア
セトアセタトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ）有機ケイ素
化合物としてはトリフェニル（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン（ＴＰＯＮＢＳ）ｔ−ブチルジフェニル（５
−メチル−２−ニトロベンジルオキシ）シラン（ＴＢＤ
ＰＨ））、および、Ｄｅｇａｃｕｒｅ Ｋ１２６（Ｄｅ
ｇｕｓｓａ社製）を使用し表−１に示した割合で配合
し、リケイ紙上に５０ｇ／ｍ² （Ｗｅｔ）になるように
塗布した後、溶剤を加熱除去し、８０Ｗ／ｃｍのメタル
ハライドランプ照射距離６．５ｃｍで１００秒照射し
た。さらに、５５Ｋの上質紙を貼合わせ１週間室温で養
生した。

【０１９５】粘着特性評価結果を表−１に示す。粘着特
性評価はＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて行った。

【０１９６】 表−１ 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ １ 樹脂溶液［Ａ１］ ２００ ２００ 樹脂溶液［Ａ２］ ２００ 樹脂溶液［Ａ３］ ２００ ２００ ２００ エポキシ樹脂［Ａ］ １１ エポキシ樹脂［Ｂ］ １８ １８ エポキシ樹脂［Ｃ］ １２ エポキシ樹脂［Ｄ］ １３ エポキシ樹脂［Ｅ］ １６ ＴＡＡＡ ０．５ ０．１ ＴＥＡＡＣＡ 0.05 ０．１ ＴＰＯＮＢＳ １．０ ０．４ ＴＢＤＰＨ ０．４ ０．４ Degacure K126 ０．５ 粘着力（ｇ／cm） ８００ ７５０ ７００ ７８０ ６５０ １０００ 保持力（分） >１２０ >１２０ >１２０ >１２０ >１２０ １０ ボ−ルタック（No） ７ ６ ６ ５ ７ ８ 注）粘着力 ＳＵＳ板 ２０℃、６５％ＲＨ １８０
度ピ−ル剥離剥離速度 ３００ｍｍ／分 保持力 ＳＵＳ板 ４０℃、３５％ＲＨ 接着面積２
５×２５ｍｍ² 荷重１ｋｇ ボ−ルタック ２０℃、６５％ＲＨ

【０１９７】

【実施例６〜８】水酸基を有する共重合体として、合成
例１〜３で得られた樹脂溶液を、また、エポキシ樹脂組
成物として、エポキシ樹脂［Ａ］、一般式V でｎ＝５
（平均）のエポキシ樹脂（以下、エポキシ樹脂［Ｆ］と
表す）、およびエポキシ樹脂［Ｄ］を、さらに、熱カチ
オン重合開始剤として、ケイ素化合物とアルミニウム化
合物の錯体（有機アルミニウム化合物としてトリスエチ
ルアセトアセタトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ）有機ケ
イ素化合物としてはジフェニルシランジオ−ル）、およ
び、アニリン・三フッ化ホウ素錯体を使用し表−２に示
した割合で配合し、リケイ紙上に５０ｇ／ｍ² （Ｗｅ
ｔ）になるように塗布し、溶剤を加熱（８０℃，３分）
除去した後、５５Ｋの上質紙を貼合わせ１週間室温で養
生した。

【０１９８】粘着特性評価結果を表−２に示す。粘着特
性評価はＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて行った。

【０１９９】

【比較合成例１】 （部） ｎ−ブチルアクリレ−ト ４７ ２−エチルヘキシルアクリレ−ト ５０．５ アクリル酸 ２．５ アゾビスイソブチルニトリル ２．０ の混合物をキシレン１００部とアゾビスイソブチルニト
リル０．２部の入ったフラスコに、８０℃、２時間で滴
下した後、さらに９０℃、５時間でラジカル重合させ
た。不揮発分５０．０％、ＧＰＣ平均分子量Ｍｗ１３０
００、ガ−ドナ−粘度（２５℃）Ｙ、酸価９．８の樹脂
溶液を得た。以下、樹脂溶液［Ｂ］と表す

【０２００】。

【比較例２〜３】カルボン酸を有する共重合体として、
比較合成例１で得られた樹脂溶液を、また、エポキシ樹
脂組成物として、エポキシ樹脂［Ａ］およびＮ、Ｎ、
Ｎ′、Ｎ′−テトラグリシジルメタキシレンジアミンを
を使用し表−２に示した割合で配合し、リケイ紙上に５
０ｇ／ｍ² （Ｗｅｔ）になるように塗布し、溶剤を加熱
（８０℃、３分）除去した後、５５Ｋの上質紙を貼合わ
せ１週間室温で養生した。

【０２０１】粘着特性評価結果を表−２に示す。粘着特
性評価はＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて行った。

【０２０２】 表−２ 実施例 比較例 ６ ７ ８ ２ ３ 樹脂溶液［Ａ１］ 200 樹脂溶液［Ａ２］ 200 樹脂溶液［Ａ３］ 200 樹脂溶液［Ｂ］ 200 200 エポキシ樹脂［Ａ］ 11 11 エポキシ樹脂［Ｆ］ 18 エポキシ樹脂［Ｄ］ 13 テトラグリシジルメタキシレンジアミン 9 ＴＥＡＡＣＡ 0.05 0.05 ジフェニルシランジオ−ル 0.1 0.1 アニリン・三フッ化ホウ素錯体 0.05 粘着力（ｇ／ｃｍ） 750 800 750 900 500 保持力（分） ＞120 ＞120 ＞120 20 ＞120 ボ−ルタック（No） 8 6 6 6 3 耐候性（変色） ○ ○ ○ ○ × 注）粘着力、保持力、ボ−ルタックの測定は表−１と同
じ。

【０２０３】耐候性 デュパネル光コントロ−ルウエザ
オメ−タ ６０℃ ５００時間 （○ほとんど変色しない、×変色有り）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰ 8416−4Ｊ

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) 下記一般式(I) で表わされる水酸基
   を有するビニル系単量体組成物を重合して得られる重合
   体、または、下記一般式(I) 《ただし、Ｒ¹ 、Ｒ^a 、およびＲ^b は水素、または、一
   般的には１〜９個の炭素原子を含有するアルキル基で同
   時に各々の基に換えることができる。Ｒ² は有機化合物
   残基である。c は４〜８の整数、n は０以上の整数を表
   わす》で表わされる水酸基を有するビニル系単量体組成
   物とビニル系単量体を共重合して得られる共重合体、 (b) エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂組成物、 (c) カチオン重合開始剤を必須成分とすることを特徴と
   する感圧接着剤。
2. 【請求項２】 一般式(I) で表わされる組成物の一部ま
   たは全部が、一般式（II） で表わされる組成物である請求項１に記載の感圧接着
   剤。
3. 【請求項３】 一般式(I) で表わされる組成物の一部ま
   たは全部が、一般式（III) で表わされる組成物である請求項１に記載の感圧接着
   剤。
4. 【請求項４】 エポキシ樹脂組成物の一部または全部
   が、下記一般式(IV) 《ただし、(IV)式において、Ｗは以下の構造 Ｙ¹ は以下の構造 【化１】 Ｙ² は以下の構造 【化２】 Ｙ^m は以下の構造 【化３】 を表わす。Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ^a 、お
   よびＲ^b は水素、または、一般的には１〜９個の炭素原
   子を含有するアルキル基で同時に各々の基に換えること
   ができる。m 価の有機化合物残基、Ｒ¹¹〜Ｒ^m9は水素、
   一般的には１〜９個の炭素原子を含有するアルキル基で
   同時に各々の基に換えることができる。nmは０以上の整
   数、m は１以上の整数を表わす。》で表わされる脂肪族
   環状エポキシ樹脂組成物である請求項１に記載の感圧接
   着剤。
5. 【請求項５】 一般式(IV)で表わされる脂肪族環状エポ
   キシ樹脂組成物の一部または全部が、一般式(V) で表わ
   される組成物である請求項１に記載の感圧接着剤。 【化４】
6. 【請求項６】 一般式(IV)で表わされる脂肪族環状エポ
   キシ樹脂組成物の一部または全部が、一般式(VI)で表わ
   される組成物である請求項１に記載の感圧接着剤。 【化５】
7. 【請求項７】 一般式(IV)で表わされる脂肪族環状エポ
   キシ樹脂組成物の一部または全部が、一般式(VII) で表
   わされる組成物である請求項１の感圧接着剤。 【化６】
8. 【請求項８】 エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹
   脂組成物の一部または全部が、一般式(VIII)で表わされ
   る化合物である請求項１に記載の感圧接着剤。 【化７】 《ただし、Ｒ³ は一般的には１〜９個の炭素原子を含有
   するアルキル基である。》
9. 【請求項９】 エポキシ樹脂組成物の一部または全部
   が、エポキシ基とビニル基をそれぞれ１個以上有する化
   合物を１個以上の活性水素を有する化合物に開環付加重
   合させたポリエ−テル化合物エポキシ化して得られるエ
   ポキシ樹脂組成物である請求項１に記載の感圧接着剤。
10. 【請求項１０】 エポキシ基とビニル基をそれぞれ１個
    以上有する化合物の一部または全部が、一般式(IX)で表
    わされる化合物である請求項１に記載の感圧接着剤。
11. 【請求項１１】 エポキシ樹脂組成物の一部または全部
    が、ウレタンエポキシ組成物である請求項１に記載の感
    圧接着剤。
12. 【請求項１２】 エポキシ樹脂組成物の一部または全部
    が、エポキシ化ポリブタジエンである請求項１に記載の
    感圧接着剤。
13. 【請求項１３】 ビニル系単量体の一部または全部が、
    アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびス
    チレン誘導体の少なくとも１種以上の化合物である請求
    項１に記載の感圧接着剤。
14. 【請求項１４】 カチオン重合開始剤が、光または熱に
    よってカチオンを発生する化合物である請求項１に記載
    の感圧接着剤。
15. 【請求項１５】 カチオン重合開始剤が、光照射または
    加熱によってシラノ−ル基を生ずるけい素化合物または
    シラノ−ル基を有するけい素化合物と、アルミニウム化
    合物の錯体の混合物である請求項１に記載の感圧接着
    剤。