JPH0578569A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長期にわたって安定紡糸ができ、タンニン液
処理工程における変色や塩素浸漬処理時の膨潤のない、
優れた耐塩素性を有するポリウレタン組成物を提供す
る。 【構成】 結晶水を有し、Ｃ１０〜３０の脂肪酸が付着
されたハイドロタルサイトを、ポリウレタンに対して、
０．１〜１０重量％含有するポリウレタン組成物。
処理工程における変色や塩素浸漬処理時の膨潤のない、
優れた耐塩素性を有するポリウレタン組成物を提供す
る。 【構成】 結晶水を有し、Ｃ１０〜３０の脂肪酸が付着
されたハイドロタルサイトを、ポリウレタンに対して、
０．１〜１０重量％含有するポリウレタン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の塩素水環境にお
ける劣化を防止したポリウレタン弾性繊維用組成物に関
するものである。
ける劣化を防止したポリウレタン弾性繊維用組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】４，４’ージフェニルメタンジイソシア
ネート、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素含有化合物から得られるポリウレタン弾
性糸は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等の
機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた性
質を有するために、ファンデーション、ソックス、スポ
ーツウェア等の機能性繊維素材として大いに注目されて
いる。
ネート、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素含有化合物から得られるポリウレタン弾
性糸は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等の
機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた性
質を有するために、ファンデーション、ソックス、スポ
ーツウェア等の機能性繊維素材として大いに注目されて
いる。
【０００３】しかしながら、このような主として長鎖状
のセグメント化ポリウレタンよりなる製品に、塩素漂白
を用いる洗濯を行うと、セグメント化ポリウレタンの物
理的性質の相当な低下が起こることが知られている。ま
た、ポリウレタン弾性糸とポリアミド糸とからなる水着
は、水泳プール中で活性塩素濃度０．５〜３ｐｐｍを含
む塩素水中に暴露されると、ポリウレタン弾性糸の物理
的性質の低下や、ポリアミド糸に付着した染料の変退色
が生じることが知られている。
のセグメント化ポリウレタンよりなる製品に、塩素漂白
を用いる洗濯を行うと、セグメント化ポリウレタンの物
理的性質の相当な低下が起こることが知られている。ま
た、ポリウレタン弾性糸とポリアミド糸とからなる水着
は、水泳プール中で活性塩素濃度０．５〜３ｐｐｍを含
む塩素水中に暴露されると、ポリウレタン弾性糸の物理
的性質の低下や、ポリアミド糸に付着した染料の変退色
が生じることが知られている。
【０００４】そこで、水泳プール中で多用される競泳用
水着については、ポリウレタン弾性糸の耐塩素性能の改
善をはかるため、低重合度のポリヒドロキシ重合体とし
て分子結合的により耐塩素性に優れたポリエステルを用
いたポリウレタンが主として用いられていた。しかるに
脂肪族ポリエステルは生物活性が高くポリエステル系ポ
リウレタンはかびに侵されやすいという欠点を有してお
り、またその耐塩素性能も充分なものではなかった。さ
らに、塩素による水着の変退色防止法としては、染色処
理後にさらにタンニン液で処理を行うことが現在では広
く行われるようになっている。
水着については、ポリウレタン弾性糸の耐塩素性能の改
善をはかるため、低重合度のポリヒドロキシ重合体とし
て分子結合的により耐塩素性に優れたポリエステルを用
いたポリウレタンが主として用いられていた。しかるに
脂肪族ポリエステルは生物活性が高くポリエステル系ポ
リウレタンはかびに侵されやすいという欠点を有してお
り、またその耐塩素性能も充分なものではなかった。さ
らに、塩素による水着の変退色防止法としては、染色処
理後にさらにタンニン液で処理を行うことが現在では広
く行われるようになっている。
【０００５】ポリウレタン弾性糸の塩素が誘発する劣化
にたいする耐性の改善に関しては、従来から各種添加剤
が提案されている。例えば特開昭５７−２９６０９号公
報には酸化亜鉛が開示されている。しかしながら酸化亜
鉛は、酸性（ｐＨ３〜４）での染色処理によって糸から
溶出し、その糸中の残存量が著しく減少し、耐塩素性能
が大きく低下するという欠点がある。
にたいする耐性の改善に関しては、従来から各種添加剤
が提案されている。例えば特開昭５７−２９６０９号公
報には酸化亜鉛が開示されている。しかしながら酸化亜
鉛は、酸性（ｐＨ３〜４）での染色処理によって糸から
溶出し、その糸中の残存量が著しく減少し、耐塩素性能
が大きく低下するという欠点がある。
【０００６】かかる欠点を改善されたポリウレタン組成
物として、本出願人は、先にハイドロタルサイトを用い
て耐塩素性を改善したポリウレタン組成物を提案した
（特開昭５９−１３３２４８号公報）。ハイドロタルサ
イトは、ポリウレタン弾性糸に分散された状態で、酸性
（ｐＨ３〜４）での染色処理によっても糸からの溶出が
少なく、優れた耐塩素性能を有している。
物として、本出願人は、先にハイドロタルサイトを用い
て耐塩素性を改善したポリウレタン組成物を提案した
（特開昭５９−１３３２４８号公報）。ハイドロタルサ
イトは、ポリウレタン弾性糸に分散された状態で、酸性
（ｐＨ３〜４）での染色処理によっても糸からの溶出が
少なく、優れた耐塩素性能を有している。
【０００７】しかしながら、ハイドロタルサイトは、ポ
リウレタンの紡糸時の溶媒であるジメチルアセトアミド
やジメチルフォルムアミドといった極性溶媒中では極め
て凝集しやすく、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れ
の発生がみられ、長期にわたって安定した紡糸をするこ
とが困難であることが分かった。さらに、競泳用水着に
用いられた場合、塩素によるポリアミド用染料の変退色
を防止するために行われるタンニン液処理工程で糸が褐
色に変色したり、塩素水浸せき中に膨潤したりする現象
がみられることが分かった。
リウレタンの紡糸時の溶媒であるジメチルアセトアミド
やジメチルフォルムアミドといった極性溶媒中では極め
て凝集しやすく、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れ
の発生がみられ、長期にわたって安定した紡糸をするこ
とが困難であることが分かった。さらに、競泳用水着に
用いられた場合、塩素によるポリアミド用染料の変退色
を防止するために行われるタンニン液処理工程で糸が褐
色に変色したり、塩素水浸せき中に膨潤したりする現象
がみられることが分かった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、長期
にわたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程におけ
る変色・塩素水浸せき中における膨潤等のない、優れた
耐塩素性を有するハイドロタルサイトを含有するポリウ
レタン組成物を提供することにある。
にわたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程におけ
る変色・塩素水浸せき中における膨潤等のない、優れた
耐塩素性を有するハイドロタルサイトを含有するポリウ
レタン組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長期にわ
たって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程においても
変色・膨潤等のない、優れた耐塩素性を有するハイドロ
タルサイトを含有するポリウレタン組成物を開発するた
めに鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸によって処理された
結晶水を有するハイドロタルサイトが、この目的に適合
することを見いだし、この知見に基づいて本発明をなす
に至った。
たって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程においても
変色・膨潤等のない、優れた耐塩素性を有するハイドロ
タルサイトを含有するポリウレタン組成物を開発するた
めに鋭意研究を重ねた結果、脂肪酸によって処理された
結晶水を有するハイドロタルサイトが、この目的に適合
することを見いだし、この知見に基づいて本発明をなす
に至った。
【００１０】すなわち、本発明は、結晶水を有し、Ｃ１
０〜３０の脂肪酸が付着されたハイドロタルサイトを、
ポリウレタンに対して、０．１〜１０重量％含有するポ
リウレタン組成物である。本発明のハイドロタルサイト
は、（１）式で示される。
０〜３０の脂肪酸が付着されたハイドロタルサイトを、
ポリウレタンに対して、０．１〜１０重量％含有するポ
リウレタン組成物である。本発明のハイドロタルサイト
は、（１）式で示される。
【００１１】
【化１】
【００１２】この（１）式におけるＭ2+は、Ｍｇおよび
Ｚｎよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素
を示す。Ａn-は、ＯＨ-，Ｆ-，Ｃｌ-，Ｂｒ-，ＮＯ3 -，
ＣＯ3 2-，ＳＯ4 2-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，ＣＨ3 ＣＯＯ-，
シュウ酸イオン，サリチル酸イオンなどのｎ価のアニオ
ンを示し、ｎは該アニオンの価数を示す。
Ｚｎよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素
を示す。Ａn-は、ＯＨ-，Ｆ-，Ｃｌ-，Ｂｒ-，ＮＯ3 -，
ＣＯ3 2-，ＳＯ4 2-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，ＣＨ3 ＣＯＯ-，
シュウ酸イオン，サリチル酸イオンなどのｎ価のアニオ
ンを示し、ｎは該アニオンの価数を示す。
【００１３】また、ｘは２以上の正の数，ｚは２以下の
正の数，ｍは正の数を示す。本発明のハイドロタルサイ
トの好ましい例としては、次の（２）式，（３）式，
（４）式，（５）式，（６）式等を挙げることができ
る。
正の数，ｍは正の数を示す。本発明のハイドロタルサイ
トの好ましい例としては、次の（２）式，（３）式，
（４）式，（５）式，（６）式等を挙げることができ
る。
【００１４】
【化２】
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】本発明のハイドロタルサイトは結晶水を有
していることが必要である。ハイドロタルサイトとして
焼結された無水のものを用いると、タンニン液処理工程
で糸が褐色に変色したり、塩素水浸せき中に膨潤したり
する現象が惹起するが、驚くべきことに、ハイドロタル
サイトとして結晶水を有しているものを用いるとかかる
現象を抑制することができる。
していることが必要である。ハイドロタルサイトとして
焼結された無水のものを用いると、タンニン液処理工程
で糸が褐色に変色したり、塩素水浸せき中に膨潤したり
する現象が惹起するが、驚くべきことに、ハイドロタル
サイトとして結晶水を有しているものを用いるとかかる
現象を抑制することができる。
【００２０】本発明で用いられる脂肪酸は、炭素原子数
１０〜３０の直鎖または分岐した炭化水素基を有するモ
ノまたはジカルボン酸である。好ましい例としては、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。脂肪酸をハイ
ドロタルサイトに付着する方法は、例えばハイドロタル
サイトの粒子の表面に脂肪酸をコーティングする方法が
あるが、その他各種の公知の方法を用いることができ
る。
１０〜３０の直鎖または分岐した炭化水素基を有するモ
ノまたはジカルボン酸である。好ましい例としては、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。脂肪酸をハイ
ドロタルサイトに付着する方法は、例えばハイドロタル
サイトの粒子の表面に脂肪酸をコーティングする方法が
あるが、その他各種の公知の方法を用いることができ
る。
【００２１】コーティングの具体的な例を挙げれば、ハ
イドロタルサイトとハイドロタルサイトに対して０．１
〜２０重量％の脂肪酸をヘンシェルミキサー中に入れ加
熱攪はんする方法、ハイドロタルサイトと適当な有機溶
媒（例えば、アルコール類、塩素化炭化水素類）に溶解
せしめたハイドロタルサイトに対して０．１〜２０重量
％の脂肪酸をコニカルドライヤー中に入れ混合処理を行
った後に溶媒を除去する方法等がある。
イドロタルサイトとハイドロタルサイトに対して０．１
〜２０重量％の脂肪酸をヘンシェルミキサー中に入れ加
熱攪はんする方法、ハイドロタルサイトと適当な有機溶
媒（例えば、アルコール類、塩素化炭化水素類）に溶解
せしめたハイドロタルサイトに対して０．１〜２０重量
％の脂肪酸をコニカルドライヤー中に入れ混合処理を行
った後に溶媒を除去する方法等がある。
【００２２】ハイドロタルサイトの脂肪酸処理前後の重
量変化を測定することにより、脂肪酸の付着量を知るこ
とができる。ハイドロタルサイトは、ポリウレタンの乾
式紡糸溶媒として用いられるジメチルアセトアミド、ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の極
性溶媒中では極めて二次凝集しやすく、紡糸工程中での
吐出圧の上昇、糸切れの発生を惹起せしめるが、本発明
にのべる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用い
た場合は、ハイドロタルサイトの表面荷電状態が変化す
るためか、該極性溶媒中での二次凝集の程度が緩和さ
れ、平均二次凝集粒子径が１０μ以下になり、紡糸性が
著しく改善される。脂肪酸処理を行ったハイドロタルサ
イトを該極性溶媒とともにボールミル等で湿式粉砕する
ことにより、平均二次凝集粒子径を５μ以下にすること
によりいっそう紡糸性は改善される。また、本発明にの
べる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用いた場
合は、タンニン液処理工程で糸が褐色に変色したり、塩
素浸漬中に膨潤したりする現象も軽減せしめる。
量変化を測定することにより、脂肪酸の付着量を知るこ
とができる。ハイドロタルサイトは、ポリウレタンの乾
式紡糸溶媒として用いられるジメチルアセトアミド、ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の極
性溶媒中では極めて二次凝集しやすく、紡糸工程中での
吐出圧の上昇、糸切れの発生を惹起せしめるが、本発明
にのべる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用い
た場合は、ハイドロタルサイトの表面荷電状態が変化す
るためか、該極性溶媒中での二次凝集の程度が緩和さ
れ、平均二次凝集粒子径が１０μ以下になり、紡糸性が
著しく改善される。脂肪酸処理を行ったハイドロタルサ
イトを該極性溶媒とともにボールミル等で湿式粉砕する
ことにより、平均二次凝集粒子径を５μ以下にすること
によりいっそう紡糸性は改善される。また、本発明にの
べる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用いた場
合は、タンニン液処理工程で糸が褐色に変色したり、塩
素浸漬中に膨潤したりする現象も軽減せしめる。
【００２３】本発明の結晶水を有し、脂肪酸が付着され
たハイドロタルサイトの含有量は、ポリウレタンに対し
て０．１〜１０重量％である。これらの化合物の０．１
重量％未満の添加は、塩素劣化防止作用が不充分であ
り、また、１０重量％以上の添加は、繊維の物理的性能
に悪影響を及ぼすため好ましくない。 本発明に用いら
れるポリウレタン（以下セグメント化ポリウレタンと称
することがある。）とは、両末端にヒドロキシル基を有
し、分子量が６００〜４０００である、実質的に線上の
重合体、例えばホモまたは共重合体からなるポリエステ
ルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミ
ドジオール、ポリ炭酸エステルジオール、ポリアクリル
ジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテ
ルジオール、ポリ炭化水素ジオールまたはこれらの混合
物またはこれらの共重合物と、有機ジイソシアネート
と、多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤、例えばポ
リオール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、ポリヒドラジド、ポリセミカルバジド、水、または
これらの混合物等を主成分とするものである。
たハイドロタルサイトの含有量は、ポリウレタンに対し
て０．１〜１０重量％である。これらの化合物の０．１
重量％未満の添加は、塩素劣化防止作用が不充分であ
り、また、１０重量％以上の添加は、繊維の物理的性能
に悪影響を及ぼすため好ましくない。 本発明に用いら
れるポリウレタン（以下セグメント化ポリウレタンと称
することがある。）とは、両末端にヒドロキシル基を有
し、分子量が６００〜４０００である、実質的に線上の
重合体、例えばホモまたは共重合体からなるポリエステ
ルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミ
ドジオール、ポリ炭酸エステルジオール、ポリアクリル
ジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテ
ルジオール、ポリ炭化水素ジオールまたはこれらの混合
物またはこれらの共重合物と、有機ジイソシアネート
と、多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤、例えばポ
リオール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、ポリヒドラジド、ポリセミカルバジド、水、または
これらの混合物等を主成分とするものである。
【００２４】本発明の結晶水を有し、脂肪酸が付着され
たハイドロタルサイトは、ポリウレタン弾性糸に通常用
いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤、耐ガス安定剤、着色剤、艶消し剤、充填
剤等と併用してもよい。本発明の結晶水を有し、脂肪酸
が付着されたハイドロタルサイトは、通常ポリウレタン
プレポリマーと鎖伸長剤を反応せしめたポリウレタン重
合体溶液中に添加されるが、これらの各薬剤中にあらか
じめ添加したり、または重合中に添加することも可能で
ある。
たハイドロタルサイトは、ポリウレタン弾性糸に通常用
いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤、耐ガス安定剤、着色剤、艶消し剤、充填
剤等と併用してもよい。本発明の結晶水を有し、脂肪酸
が付着されたハイドロタルサイトは、通常ポリウレタン
プレポリマーと鎖伸長剤を反応せしめたポリウレタン重
合体溶液中に添加されるが、これらの各薬剤中にあらか
じめ添加したり、または重合中に添加することも可能で
ある。
【００２５】本発明のポリウレタン組成物は、ジメチル
アセトアミド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスル
フォキシドといった極性溶媒に溶解せしめた紡糸原液
の、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れの発生が極め
て少なく、長期にわたって安定した紡糸を行うことがで
きる。本発明のポリウレタン組成物から得られた弾性繊
維は、塩素が誘発する劣化に対して優れた耐性を有し、
しかもタンニン液処理を行ってもポリウレタン弾性糸が
変色したり、塩素水中で糸が膨潤したりすることがな
い。
アセトアミド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスル
フォキシドといった極性溶媒に溶解せしめた紡糸原液
の、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れの発生が極め
て少なく、長期にわたって安定した紡糸を行うことがで
きる。本発明のポリウレタン組成物から得られた弾性繊
維は、塩素が誘発する劣化に対して優れた耐性を有し、
しかもタンニン液処理を行ってもポリウレタン弾性糸が
変色したり、塩素水中で糸が膨潤したりすることがな
い。
【００２６】本発明によるポリウレタン弾性糸は、染色
後、さらにタンニン液処理を行っても、耐塩素安定化効
果を損なうことが少ないために、繰り返し長期にわたっ
て塩素を含有するプール中で使用される水着の素材とし
て極めて有用なものである。本発明のポリウレタン組成
物は、弾性繊維用途のほかにも、フイルム、エラストマ
ー、フォーム材料等にも使用することができる。
後、さらにタンニン液処理を行っても、耐塩素安定化効
果を損なうことが少ないために、繰り返し長期にわたっ
て塩素を含有するプール中で使用される水着の素材とし
て極めて有用なものである。本発明のポリウレタン組成
物は、弾性繊維用途のほかにも、フイルム、エラストマ
ー、フォーム材料等にも使用することができる。
【００２７】
【実施例】次に、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明する。しかし、本発明は、これらの実
施例に限定されるものではない。実施例で述べられてい
る各種の測定法及び繊維の各種の前処理は、以下に述べ
る方法を用いて行った。
さらに詳細に説明する。しかし、本発明は、これらの実
施例に限定されるものではない。実施例で述べられてい
る各種の測定法及び繊維の各種の前処理は、以下に述べ
る方法を用いて行った。
【００２８】（ハイドロタルサイトの平均二次凝集粒子
径の測定）ハイドロタルサイトをジメチルアセトアミド
に懸濁にした１３重量％ドープを０．５％にジメチルア
セトアミドで希釈したものを光学顕微鏡にセットし撮影
した写真より、旭化成工業（株）製画像解析ファイルシ
ステムＩＰ−１０００を用いて、重量平均粒子径を求め
た。
径の測定）ハイドロタルサイトをジメチルアセトアミド
に懸濁にした１３重量％ドープを０．５％にジメチルア
セトアミドで希釈したものを光学顕微鏡にセットし撮影
した写真より、旭化成工業（株）製画像解析ファイルシ
ステムＩＰ−１０００を用いて、重量平均粒子径を求め
た。
【００２９】（有効塩素濃度の測定）塩素水試料２５ミ
リリットルを１００ミリリットルの三角フラスコに秤量
し、乾燥済みのヨウ化カリウム２ｇを加えてふり混ぜ
る。１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、
溶液が橙色から薄黄色に変化した時点で澱粉溶液を加え
る。ヨウ素澱粉反応による青色が消えるまで１／１００
Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。 別に、イオ
ン交換水２５ミリリットルを採取し、同上の操作により
滴定しブランク滴定量を求める。有効塩素濃度Ｈは
リリットルを１００ミリリットルの三角フラスコに秤量
し、乾燥済みのヨウ化カリウム２ｇを加えてふり混ぜ
る。１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、
溶液が橙色から薄黄色に変化した時点で澱粉溶液を加え
る。ヨウ素澱粉反応による青色が消えるまで１／１００
Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。 別に、イオ
ン交換水２５ミリリットルを採取し、同上の操作により
滴定しブランク滴定量を求める。有効塩素濃度Ｈは
【００３０】
【数１】
【００３１】で与えられる。但しＨは有効塩素濃度（ｐ
ｐｍ）、Ｖｓは塩素水を滴定した時の１／１００Ｎのチ
オ硫酸ナトリウム溶液の滴定量（ミリリットル）、Ｖｂ
はイオン交換水を滴定した時の１／１００Ｎのチオ硫酸
ナトリウム溶液の滴定量（ミリリットル）、ｆは１／１
００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液の力価、Ｗｓは塩素水
の重量（ｇ）である。
ｐｍ）、Ｖｓは塩素水を滴定した時の１／１００Ｎのチ
オ硫酸ナトリウム溶液の滴定量（ミリリットル）、Ｖｂ
はイオン交換水を滴定した時の１／１００Ｎのチオ硫酸
ナトリウム溶液の滴定量（ミリリットル）、ｆは１／１
００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液の力価、Ｗｓは塩素水
の重量（ｇ）である。
【００３２】（染色条件処理）試験糸を５０％伸長下
に、浴比１：３０、蛍光染料（ＢｌａｎｋｏｐｈｏｒＣ
Ｌ［バイエル（株）製］）１．２％ｏｗｆ、染色助剤
（イオネットラップ５０［三洋化成工業（株）製］）
０．４ｇ／リットルで、酢酸および酢酸ナトリウムでｐ
Ｈ３．５に調整した沸騰染浴中に１時間浸漬処理した。
処理後に１０分間流水中で水洗する。
に、浴比１：３０、蛍光染料（ＢｌａｎｋｏｐｈｏｒＣ
Ｌ［バイエル（株）製］）１．２％ｏｗｆ、染色助剤
（イオネットラップ５０［三洋化成工業（株）製］）
０．４ｇ／リットルで、酢酸および酢酸ナトリウムでｐ
Ｈ３．５に調整した沸騰染浴中に１時間浸漬処理した。
処理後に１０分間流水中で水洗する。
【００３３】（タンニン液処理）イオン交換水６リット
ルに大日本製薬（株）製特製タンニン酸４．５ｇおよび
酢酸２．７ｇを加えた液に、染色条件処理を施した試験
糸を５０％伸長下に、処理液が２５℃の時点で投入し、
その後処理液を５０℃まで昇温し、そのまま ３０分間
浸漬処理を行う。この後１０分間流水中で水洗する。
ルに大日本製薬（株）製特製タンニン酸４．５ｇおよび
酢酸２．７ｇを加えた液に、染色条件処理を施した試験
糸を５０％伸長下に、処理液が２５℃の時点で投入し、
その後処理液を５０℃まで昇温し、そのまま ３０分間
浸漬処理を行う。この後１０分間流水中で水洗する。
【００３４】（タンニン液処理における変色度試験）タ
ンニン液処理を行った試験糸を一昼夜２０℃で風乾し
た。その後試験糸の変色度を以下の基準で級判定した。
１級は未処理糸と同等の白色度を表し、２級はわずかに
着色し、３級はうすく着色し、４級は着色、５級は強く
着色しているこくとを意味する。
ンニン液処理を行った試験糸を一昼夜２０℃で風乾し
た。その後試験糸の変色度を以下の基準で級判定した。
１級は未処理糸と同等の白色度を表し、２級はわずかに
着色し、３級はうすく着色し、４級は着色、５級は強く
着色しているこくとを意味する。
【００３５】（塩素浸漬処理）タンニン液処理を行った
試験糸を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）を
イオン交換水で希釈して有効塩素濃度３ｐｐｍとしクエ
ン酸と燐酸水素ナトリウムの緩衝液でｐＨを７に調整し
た液に、水温３０℃で５０％伸長下で８時間浸漬する。
試験糸を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）を
イオン交換水で希釈して有効塩素濃度３ｐｐｍとしクエ
ン酸と燐酸水素ナトリウムの緩衝液でｐＨを７に調整し
た液に、水温３０℃で５０％伸長下で８時間浸漬する。
【００３６】（糸の膨潤度試験）塩素浸漬処理後の糸の
膨潤度ΔＬは
膨潤度ΔＬは
【００３７】
【数２】
【００３８】で表される。ただしΔＬは糸の膨潤度
（％）、Ｌ０（ｃｍ）は試験糸の初期長、Ｌ（ｃｍ）は
塩素浸漬処理後の試験糸の長さである。 （耐塩素性能評価試験）タンニン液処理を行った試験糸
を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）をイオン
交換水で希釈して有効塩素濃度３ｐｐｍとしクエン酸と
燐酸水素ナトリウムの緩衝液でｐＨを７に調整した液
に、水温３０℃で５０％伸長下で浸漬し、１サイクル８
時間にて経時的に試料を採取し、強力保持率ΔＴを求め
た。
（％）、Ｌ０（ｃｍ）は試験糸の初期長、Ｌ（ｃｍ）は
塩素浸漬処理後の試験糸の長さである。 （耐塩素性能評価試験）タンニン液処理を行った試験糸
を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）をイオン
交換水で希釈して有効塩素濃度３ｐｐｍとしクエン酸と
燐酸水素ナトリウムの緩衝液でｐＨを７に調整した液
に、水温３０℃で５０％伸長下で浸漬し、１サイクル８
時間にて経時的に試料を採取し、強力保持率ΔＴを求め
た。
【００３９】
【数３】
【００４０】ただしΔＴは強力保持率（％）、ＴＳは処
理後強力（ｇ）、ＴＳ０は処理前強力（ｇ）である。強
力保持率が５０％になる時間で耐塩素性能を評価する。
なお、下記例中の部は重量部を意味し、％は繊維の全重
量に対する重量％を意味する。
理後強力（ｇ）、ＴＳ０は処理前強力（ｇ）である。強
力保持率が５０％になる時間で耐塩素性能を評価する。
なお、下記例中の部は重量部を意味し、％は繊維の全重
量に対する重量％を意味する。
【００４１】
【実施例１】平均分子量１，６００のポリテトラメチレ
ングリコール１３３．３部および４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガス気流中
９５℃において９０分間攪はんしつつ反応させて、イソ
シアネート基残有のプレポリマーを得た。ついで、これ
を室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトアミド２７
０部を加え、溶解してプレポリマー溶液とした。
ングリコール１３３．３部および４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガス気流中
９５℃において９０分間攪はんしつつ反応させて、イソ
シアネート基残有のプレポリマーを得た。ついで、これ
を室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトアミド２７
０部を加え、溶解してプレポリマー溶液とした。
【００４２】一方、エチレンジアミン２．３４部および
ジエチルアミン０．３７部を乾燥ジメチルアセトアミド
１５７部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温
で添加して、粘度１，５００ポイズ（３０℃）のポリウ
レタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリマ
ー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチルー
６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒドロ
キシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー５
ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表１に示
す脂肪酸を付着した（７）式に示すハイドロタルサイト
をジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せしめた
１３重量％ドープとして加えた。
ジエチルアミン０．３７部を乾燥ジメチルアセトアミド
１５７部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温
で添加して、粘度１，５００ポイズ（３０℃）のポリウ
レタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリマ
ー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチルー
６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒドロ
キシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー５
ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表１に示
す脂肪酸を付着した（７）式に示すハイドロタルサイト
をジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せしめた
１３重量％ドープとして加えた。
【００４３】
【化７】
【００４４】このポリマー溶液を紡糸速度６００ｍ／
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表１に示す。表中糸切
れ回数は２４時間の紡糸中に起こった糸切れ回数を示
す。吐出圧上昇率は、濾材として４００メッシュの金網
フィルターを用いた時の、１日の吐出圧の上昇（Ｋｇ／
ｃｍ2 ）を示す。
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表１に示す。表中糸切
れ回数は２４時間の紡糸中に起こった糸切れ回数を示
す。吐出圧上昇率は、濾材として４００メッシュの金網
フィルターを用いた時の、１日の吐出圧の上昇（Ｋｇ／
ｃｍ2 ）を示す。
【００４５】
【実施例２】実施例１の塩素劣化防止剤の代わりに、表
２に示す脂肪酸を付着した（８）式に示すハイドロタル
サイトを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行っ
た。結果を表２に示す。
２に示す脂肪酸を付着した（８）式に示すハイドロタル
サイトを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行っ
た。結果を表２に示す。
【００４６】
【化８】
【００４７】
【実施例３】実施例１の塩素劣化防止剤の代わりに、表
３に示す脂肪酸を付着した（９）式に示すハイドロタル
サイトを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行っ
た。結果を表３に示す。
３に示す脂肪酸を付着した（９）式に示すハイドロタル
サイトを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行っ
た。結果を表３に示す。
【００４８】
【化９】
【００４９】
【実施例４】実施例１の塩素劣化防止剤として湿式粉砕
を行った脂肪酸を付着したハイドロタルサイトを用いた
以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表４に
示す。 湿式粉砕は、ジメチルアセトアミド溶媒中で、
アペックスミル（ＡＭ−１）［コトブキ技研工業製］を
用いジルコニア製のボールで、回転数１９００ｒｐｍ、
粉砕時間２０時間で行い１３重量％ドープとした。
を行った脂肪酸を付着したハイドロタルサイトを用いた
以外は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表４に
示す。 湿式粉砕は、ジメチルアセトアミド溶媒中で、
アペックスミル（ＡＭ−１）［コトブキ技研工業製］を
用いジルコニア製のボールで、回転数１９００ｒｐｍ、
粉砕時間２０時間で行い１３重量％ドープとした。
【００５０】
【実施例５】１、６ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコールとアジピン酸とから得られた、分子量１，５０
０のポリエステルジオール１２５部および４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガ
ス気流中９５℃において９０分間攪はんしつつ反応させ
て、イソシアネート基残有のプレポリマーを得た。つい
で、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトア
ミド２８１部を加え、溶解してプレポリマー溶液とし
た。
リコールとアジピン酸とから得られた、分子量１，５０
０のポリエステルジオール１２５部および４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガ
ス気流中９５℃において９０分間攪はんしつつ反応させ
て、イソシアネート基残有のプレポリマーを得た。つい
で、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトア
ミド２８１部を加え、溶解してプレポリマー溶液とし
た。
【００５１】一方、エチレンジアミン２．３４部および
ジエチルアミン０．３７部を乾燥ジメチルアセトアミド
１８５部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温
で添加して、粘度１，５１０ポイズ（３０℃）のポリウ
レタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリマ
ー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチルー
６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒドロ
キシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー５
ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表５に示
す脂肪酸を付着した（１０）式に示すハイドロタルサイ
トをジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せしめ
た１３重量％ドープとして加えた。
ジエチルアミン０．３７部を乾燥ジメチルアセトアミド
１８５部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温
で添加して、粘度１，５１０ポイズ（３０℃）のポリウ
レタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリマ
ー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチルー
６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒドロ
キシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー５
ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表５に示
す脂肪酸を付着した（１０）式に示すハイドロタルサイ
トをジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せしめ
た１３重量％ドープとして加えた。
【００５２】
【化１０】
【００５３】このポリマー溶液を紡糸速度６００ｍ／
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表５に示す。
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表５に示す。
【００５４】
【実施例６】実施例５の塩素劣化防止剤として、実施例
４と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロ
タルサイトを用いた以外は、実施例５と同様に実験を行
った。結果を表６に示す。
４と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロ
タルサイトを用いた以外は、実施例５と同様に実験を行
った。結果を表６に示す。
【００５５】
【実施例７】両末端に水酸基をもつ（１１）式に示すコ
ポリカーボネートジオール１，５００部、および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２４０部、ジ
メチルアセトアミド１，１５０部を、窒素ガス気流中４
０℃において３時間攪はんしつつ反応させて、イソシア
ネート基残有のプレポリマー溶液を得た。ついで、これ
を室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトアミド１，
９００部を加えプレポリマー溶液とした。
ポリカーボネートジオール１，５００部、および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２４０部、ジ
メチルアセトアミド１，１５０部を、窒素ガス気流中４
０℃において３時間攪はんしつつ反応させて、イソシア
ネート基残有のプレポリマー溶液を得た。ついで、これ
を室温まで冷却した後、乾燥ジメチルアセトアミド１，
９００部を加えプレポリマー溶液とした。
【００５６】
【化１１】
【００５７】一方、エチレンジアミン２６．９部および
ジエチルアミン３．１３部を乾燥ジメチルアセトアミド
１７８０部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室
温で添加して、粘度１，６００ポイズ（３０℃）のポリ
ウレタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリ
マー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチル
ー６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒド
ロキシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー
５ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表７に
示す脂肪酸を付着した（１２）式に示すハイドロタルサ
イトをジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せし
めた１３重量％ドープとして加えた。
ジエチルアミン３．１３部を乾燥ジメチルアセトアミド
１７８０部に溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室
温で添加して、粘度１，６００ポイズ（３０℃）のポリ
ウレタン溶液を得た。こうして得られた粘ちょうなポリ
マー溶液に、４，４’ーブチリデンビスー（３ーメチル
ー６ーｔーブチルフェノール）２％、２ー（２’ーヒド
ロキシー３’ーｔーブチルー５’ーメチルフェニル）ー
５ークロローベンゾトリアゾール０．７％および表７に
示す脂肪酸を付着した（１２）式に示すハイドロタルサ
イトをジメチルアセトアミド中ホモミキサーで分散せし
めた１３重量％ドープとして加えた。
【００５８】
【化１２】
【００５９】このポリマー溶液を紡糸速度６００ｍ／
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表７に示す。
分、熱風温度３３０℃で乾式紡糸して４０デニール／５
フィラメントの糸とした。結果を表７に示す。
【００６０】
【実施例８】実施例７の塩素劣化防止剤として、実施例
４と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロ
タルサイトを用いた以外は、実施例７と同様に実験を行
った。結果を表８に示す。
４と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロ
タルサイトを用いた以外は、実施例７と同様に実験を行
った。結果を表８に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】
【表８】
【００６９】
【発明の効果】本発明のポリウレタン組成物は、長期に
わたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程における
変色や塩素浸漬処理時の膨潤のない、優れた耐塩素性を
有するポリウレタン組成物である。
わたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程における
変色や塩素浸漬処理時の膨潤のない、優れた耐塩素性を
有するポリウレタン組成物である。
Claims (1)
- 【請求項１】 結晶水を有し、Ｃ１０〜３０の脂肪酸が
付着されたハイドロタルサイトを、ポリウレタンに対し
て、０．１〜１０重量％含有するポリウレタン組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03243446A JP3121058B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | ポリウレタン組成物 |
| PCT/JP1992/001214 WO1993006173A1 (en) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethane composition |
| KR1019930701546A KR970009334B1 (ko) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | 폴리우레탄 조성물 |
| DE69227826T DE69227826T2 (de) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethan-zusammensetzung |
| US08/064,006 US5447969A (en) | 1901-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethane composition |
| SG1996001281A SG46993A1 (en) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethane composition |
| CA002096834A CA2096834C (en) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethane fiber containing hydrotalcite |
| EP92919864A EP0558758B1 (en) | 1991-09-24 | 1992-09-24 | Polyurethane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03243446A JP3121058B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578569A true JPH0578569A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3121058B2 JP3121058B2 (ja) | 2000-12-25 |
Family
ID=17104002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03243446A Expired - Lifetime JP3121058B2 (ja) | 1901-09-24 | 1991-09-24 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5447969A (ja) |
| EP (1) | EP0558758B1 (ja) |
| JP (1) | JP3121058B2 (ja) |
| KR (1) | KR970009334B1 (ja) |
| CA (1) | CA2096834C (ja) |
| DE (1) | DE69227826T2 (ja) |
| SG (1) | SG46993A1 (ja) |
| WO (1) | WO1993006173A1 (ja) |
Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
| KR19980042493A (ko) * | 1996-01-18 | 1998-08-17 | 슈마허 | 엘라스탄 섬유의 보호 방법 |
| JP2005120538A (ja) * | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Teijin Fibers Ltd | ポリウレタン加工布帛 |
| US6979706B2 (en) | 2000-07-24 | 2005-12-27 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Liquid raw material for producing formed polyurethane or aromatic polyamide, and use of hydrotalcite compound particles therefor |
| WO2006006784A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Hyosung Corporation | A spandex fiber with discoloration-resistance and chlorine-resistance and a method for manufacturing the same |
| JP2007303025A (ja) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Kaisui Kagaku Kenkyusho:Kk | ポリウレタン弾性繊維および染色助剤 |
| JP2008163491A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Kaisui Kagaku Kenkyusho:Kk | 繊維組成物および染色助剤 |
| JP2008196067A (ja) * | 2007-02-09 | 2008-08-28 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 |
| WO2018168496A1 (ja) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | 堺化学工業株式会社 | ハイドロタルサイト類組成物、および、該組成物を含む樹脂添加剤 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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