JPS59133248A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
- Publication number
- JPS59133248A JPS59133248A JP58006584A JP658483A JPS59133248A JP S59133248 A JPS59133248 A JP S59133248A JP 58006584 A JP58006584 A JP 58006584A JP 658483 A JP658483 A JP 658483A JP S59133248 A JPS59133248 A JP S59133248A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- deterioration
- polyurethane
- preventing agent
- weight
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- Pending
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリウレタン組成物に関し、さらに詳しくは
種々の塩素水環境における劣化を防止したポリウレタン
弾性繊維用組成物に関する。
種々の塩素水環境における劣化を防止したポリウレタン
弾性繊維用組成物に関する。
４．４′−ジフェニルメタンジインシアネート、比較的
低重合度のポリヒドロキシ重合体および多官能活性水素
含有化合物から得られるポリウレタン弾性糸は、高度の
ゴム弾性を有し、引張応力、回真性等の機拡的性質に優
れ、さらに熱的挙動についても優れた性質を有するため
、ファンデーション、ソックス、スポーツウェア等の衣
料用機能素材として大いに注目されている。しかしなが
ら、このような主として長鎖状の合成弾性セグメント化
ポリウレタンより成る製品に、塩素漂泊をもちいる洗濯
を行なうと、セグメント化ポリウレタンの物理的性質の
和尚な低下が起こることが知られている。
低重合度のポリヒドロキシ重合体および多官能活性水素
含有化合物から得られるポリウレタン弾性糸は、高度の
ゴム弾性を有し、引張応力、回真性等の機拡的性質に優
れ、さらに熱的挙動についても優れた性質を有するため
、ファンデーション、ソックス、スポーツウェア等の衣
料用機能素材として大いに注目されている。しかしなが
ら、このような主として長鎖状の合成弾性セグメント化
ポリウレタンより成る製品に、塩素漂泊をもちいる洗濯
を行なうと、セグメント化ポリウレタンの物理的性質の
和尚な低下が起こることが知られている。
まだポリウレタン弾性糸とポリアミドとから成る水着は
、水泳プール中で活性塩素濃度０．５〜３耶を含む塩素
水中に暴露されると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。
、水泳プール中で活性塩素濃度０．５〜３耶を含む塩素
水中に暴露されると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。
このような塩素が誘発する劣化に対する耐性の改碧が従
来から行われており、例えば塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛が知られている（特開昭５７−２９６０９号公報）
。
来から行われており、例えば塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛が知られている（特開昭５７−２９６０９号公報）
。
しかしながら酸化亜鉛は、酸性（ｐＨ３〜４）での染色
処理によって糸から溶出し、その系中の残存量が激減し
てしまい、耐塩素安定化効果が失われるという欠点があ
る。
処理によって糸から溶出し、その系中の残存量が激減し
てしまい、耐塩素安定化効果が失われるという欠点があ
る。
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を除去し、塩素が
誘発する劣化に対して優れた耐性を有し、特に酸性処理
に際してもこの耐性が損なわれないポリウレタン組成物
を提供することにある。
誘発する劣化に対して優れた耐性を有し、特に酸性処理
に際してもこの耐性が損なわれないポリウレタン組成物
を提供することにある。
本発明者らは、この目的を達成するため、鋭意研究した
結果、酸性水溶液に対して酸化亜鉛とほぼ同程度の溶解
性を有するマグネシウムまだはアルミニウムの酸化物も
しくは水酸化物、またはハイドロタルサイト類化合物が
、ポリウレタン繊維に分散させた状態で、前記の酸性で
の染色処理をした後もなお系中に保持され、その性能を
損なうことがないという驚くべき事実を見出した。
結果、酸性水溶液に対して酸化亜鉛とほぼ同程度の溶解
性を有するマグネシウムまだはアルミニウムの酸化物も
しくは水酸化物、またはハイドロタルサイト類化合物が
、ポリウレタン繊維に分散させた状態で、前記の酸性で
の染色処理をした後もなお系中に保持され、その性能を
損なうことがないという驚くべき事実を見出した。
本発明は、上記知見に基いてなされたもので、ポリウレ
タン中に、０．５〜１０重ｆ１％のマグネシウムまだは
アルミニウムの酸化物もしくは水酸化物、またはハイド
ロタルサイト類化合物を含有させたことを特徴とする。
タン中に、０．５〜１０重ｆ１％のマグネシウムまだは
アルミニウムの酸化物もしくは水酸化物、またはハイド
ロタルサイト類化合物を含有させたことを特徴とする。
本発明に用いられるポリウレタン（以下、セグメント化
ポリウレタンと称することがある）とは、両末端にヒド
ロキシル基を有し、分子量が６００〜４０００である実
質的に線状の重合体、例えばポリエステル、ポリラクト
ン、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリチオエー
テル、ポリ炭化水素またはこれらの混合物と、有機ジイ
ソシアネートと、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長
剤、例えばヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリセミカル
バジド、ポリオール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン
、水、まだはこれらの混合物等とを主成分とするもので
ある。
ポリウレタンと称することがある）とは、両末端にヒド
ロキシル基を有し、分子量が６００〜４０００である実
質的に線状の重合体、例えばポリエステル、ポリラクト
ン、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリチオエー
テル、ポリ炭化水素またはこれらの混合物と、有機ジイ
ソシアネートと、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長
剤、例えばヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリセミカル
バジド、ポリオール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン
、水、まだはこれらの混合物等とを主成分とするもので
ある。
本発明においては、ポリウレタンに、０．５重量％以」
二、通常は０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
−のマグネシウムまだはアルミニウムの酸化物もしくは
水酸化物、まだはハイドロタルサイト類化合物（Ｍｉｘ
ＡＪ ｙ （ＯＨ） ｘｃｏ ｓ ・ＩＨ２０）を含
有せしめるが、これらの化合物の過剰な添加は、ｔａ維
の物理的性質に影響を及ぼすため、必要最少限の添加量
とすることが好ましい。なお、０゜５重量％未満の添加
量では塩素劣化防止作用が不充分になシ、本発明の目的
を達成することができない。
二、通常は０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
−のマグネシウムまだはアルミニウムの酸化物もしくは
水酸化物、まだはハイドロタルサイト類化合物（Ｍｉｘ
ＡＪ ｙ （ＯＨ） ｘｃｏ ｓ ・ＩＨ２０）を含
有せしめるが、これらの化合物の過剰な添加は、ｔａ維
の物理的性質に影響を及ぼすため、必要最少限の添加量
とすることが好ましい。なお、０゜５重量％未満の添加
量では塩素劣化防止作用が不充分になシ、本発明の目的
を達成することができない。
これらの塩素劣化防止剤は、ポリウレタン弾性糸に通常
用いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤、耐ガス安定剤、着色剤、つや消し剤、充
填剤等と併用してもよい。
用いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤、耐ガス安定剤、着色剤、つや消し剤、充
填剤等と併用してもよい。
本発明の塩素劣化防止剤は、通常、ポリウレタンプレポ
リマー、鎖伸長剤および溶剤を反応させたポリウレタン
重合体溶液中に添加されるが、これらの各薬剤中に予め
添加したシ、または重合中に添加することも可能でちる
。
リマー、鎖伸長剤および溶剤を反応させたポリウレタン
重合体溶液中に添加されるが、これらの各薬剤中に予め
添加したシ、または重合中に添加することも可能でちる
。
本発明のポリウレタン組成物から得られた弾性繊維は、
塩素が誘発する劣化に対して、優れた耐性を有し、しか
も酸性における処理後も、塩素劣化防止剤の大部分が繊
維中に保持され、塩素劣化に対する優れた耐性が維持さ
れる。
塩素が誘発する劣化に対して、優れた耐性を有し、しか
も酸性における処理後も、塩素劣化防止剤の大部分が繊
維中に保持され、塩素劣化に対する優れた耐性が維持さ
れる。
本発明によるポリウレタン弾性繊維は、酸性処理におい
ても耐塩素安定化効果を損なうことがないだめ、衣料用
機能素材として極めて有用なものである。本発明のポリ
ウレタン組成物は、繊維用途の他に、フオーム材料等圧
も使用することができる。
ても耐塩素安定化効果を損なうことがないだめ、衣料用
機能素材として極めて有用なものである。本発明のポリ
ウレタン組成物は、繊維用途の他に、フオーム材料等圧
も使用することができる。
以下、本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
なお、下記例中の部は重量部を意味し、またチは繊維の
全重量に対する重ｉ％を意味する。
全重量に対する重ｉ％を意味する。
実施例１
平均分子量１２００のポリテトラメチレングリコール１
００部（重量部、以下同じ）および４゜４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガス気流
中９５℃において９０分間攪拌しつつ反応させて、イン
シアネート基残有のプレポリマーを得た。次いでこれを
室温まで冷却した後、乾燥ジメチルホルムアミド２３６
部を加え、溶解してプレポリマー溶液とした。一方、エ
チレンジアミン２．３４部およびジエチルアミン０．３
７部を乾燥ジメチルホルムアミド１５７部に溶解し、こ
れに前記プレポリマー溶液を室温で添加して、粘度１２
００ボイズ（３０’Ｃ）のポリウレタン溶液を得た。
００部（重量部、以下同じ）および４゜４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３１．２部を、窒素ガス気流
中９５℃において９０分間攪拌しつつ反応させて、イン
シアネート基残有のプレポリマーを得た。次いでこれを
室温まで冷却した後、乾燥ジメチルホルムアミド２３６
部を加え、溶解してプレポリマー溶液とした。一方、エ
チレンジアミン２．３４部およびジエチルアミン０．３
７部を乾燥ジメチルホルムアミド１５７部に溶解し、こ
れに前記プレポリマー溶液を室温で添加して、粘度１２
００ボイズ（３０’Ｃ）のポリウレタン溶液を得た。
こうして得られた粘オ周々重合体溶液に、二酸化チタン
４チ（重量％、以下同じ）、４．４’−ブチリテン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２チ、２
−（２’ −ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール０．
７チおよび第１表に示す塩素劣化防止剤を加えた。
４チ（重量％、以下同じ）、４．４’−ブチリテン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２チ、２
−（２’ −ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール０．
７チおよび第１表に示す塩素劣化防止剤を加えた。
この重合体溶液を乾式紡糸して６フイラメント、４０デ
ニールの糸としだ。このようにして得られた糸を５０％
伸長下、沸ＰＬ）水中に１時間浸漬処理後ニュービーズ
（商品名、花王石けん（ｔｌ製） １．３１１／ｌを用
いて、４０℃で４０分間洗濯処理をした後水洗して乾燥
した。
ニールの糸としだ。このようにして得られた糸を５０％
伸長下、沸ＰＬ）水中に１時間浸漬処理後ニュービーズ
（商品名、花王石けん（ｔｌ製） １．３１１／ｌを用
いて、４０℃で４０分間洗濯処理をした後水洗して乾燥
した。
この前処理の終わった糸を次亜塩素酸ナトリウム液（佐
々木系品■製）をイオン交換水で希釈して有効塩素ｎ度
（後記測定法を参照）３ｐｐｍとし、Ｈ（ｌでｐＨを７
に調整した液に、５０チ伸長下に浸漬し、経時的に試料
を採取し、それぞれ強力保持率（Ｔ Ｓ ／ Ｔ Ｓ
ｏ Ｘ １００チ、ＴＳｏ ニブランク強力、ＴＳ：処
理後強力）を求めた。その結果を第１表に示す。
々木系品■製）をイオン交換水で希釈して有効塩素ｎ度
（後記測定法を参照）３ｐｐｍとし、Ｈ（ｌでｐＨを７
に調整した液に、５０チ伸長下に浸漬し、経時的に試料
を採取し、それぞれ強力保持率（Ｔ Ｓ ／ Ｔ Ｓ
ｏ Ｘ １００チ、ＴＳｏ ニブランク強力、ＴＳ：処
理後強力）を求めた。その結果を第１表に示す。
なお、有効塩素濃度の測定法は下記のようにして行った
。
。
塩素水試料２５ＴＩＬｌを、ｉｏｏｍＪ三角フラスコに
量秤取し、乾燥済みのヨウ化カリウムを２１ｉ加えて振
シまぜる。同容積のイオン交換水で希釈した酢酸１０ｙ
ｕを加えてふりまぜる。１／１０ＯＮチオ硫酸す） Ｉ
Ｊウム溶液で滴定し、溶液が才堡色から、薄黄色に変化
した時点で澱粉溶液を加える。ヨウ素澱粉反応による青
色が消えるまで１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で
滴定する。
量秤取し、乾燥済みのヨウ化カリウムを２１ｉ加えて振
シまぜる。同容積のイオン交換水で希釈した酢酸１０ｙ
ｕを加えてふりまぜる。１／１０ＯＮチオ硫酸す） Ｉ
Ｊウム溶液で滴定し、溶液が才堡色から、薄黄色に変化
した時点で澱粉溶液を加える。ヨウ素澱粉反応による青
色が消えるまで１／１００Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で
滴定する。
別にイオン交換水２５ＴＩＬｅを採取し同上の操作によ
υ滴定し、滴定量を求める。次式によシ有効塩素濃度は
算出される。
υ滴定し、滴定量を求める。次式によシ有効塩素濃度は
算出される。
Ｈ：有効塩素濃度（ｐｐ）
Ｗｓ：塩素水の重量＜ｉｔ＞
第１表
実施例２
エチレングリコールとアジピン酸とから得られた、分子
量１５００のポリエステルジオール１２５部および４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）３１．２部を
、窒素ガス気流中９５℃において９０分間極押しつつ反
応させて、インシアネート基残有のプレポリマーを得た
。
量１５００のポリエステルジオール１２５部および４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）３１．２部を
、窒素ガス気流中９５℃において９０分間極押しつつ反
応させて、インシアネート基残有のプレポリマーを得た
。
次いで、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルホル
ムアミド２８１部を加え、溶解してフ゛レボリマー溶液
とした。一方、エチレンジアミン２゜３４部およびジエ
チルアミン０．３７部を乾燥ジメチルホルムアミド１８
５部に溶解し、これに前記プレポリマー溶液を室温で添
加して、粘度１２５０ポイズ（３０℃）のポリウレタン
溶液を得だ。
ムアミド２８１部を加え、溶解してフ゛レボリマー溶液
とした。一方、エチレンジアミン２゜３４部およびジエ
チルアミン０．３７部を乾燥ジメチルホルムアミド１８
５部に溶解し、これに前記プレポリマー溶液を室温で添
加して、粘度１２５０ポイズ（３０℃）のポリウレタン
溶液を得だ。
このようにして得られた精籾な重合体溶液に、４．４′
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）２チ、２−（２’ −ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール０．７％および第２表に示す塩素劣化防止剤
を加えた。
−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）２チ、２−（２’ −ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール０．７％および第２表に示す塩素劣化防止剤
を加えた。
この重合体溶液を実施例１と同様に乾式紡糸して４０デ
ニールの糸を得た。この糸を実施例１と同様に沸水処理
、沈潜処理、および塩素水浸漬試験した後、強力保持率
を測定し７た。その結果を第２表に示す。
ニールの糸を得た。この糸を実施例１と同様に沸水処理
、沈潜処理、および塩素水浸漬試験した後、強力保持率
を測定し７た。その結果を第２表に示す。
以下余白
第２表
第１表および第２表の結果から明らからように、本発明
のポリウレタン組成物による弾性繊維は、塩素が誘発す
る劣化に対して、優れた耐性を有することがわかる。
のポリウレタン組成物による弾性繊維は、塩素が誘発す
る劣化に対して、優れた耐性を有することがわかる。
試験例
実施例１の試料番号２．３．７および８の原糸を、５０
チ伸長下に酢酸および酢酸ナトリウムで酸性（７）Ｈ４
）にｔ１益した沸騰水中に所定時間（１時間と３時間）
浸漬処理した。次いでこの酸性処理後の塩素劣化防止剤
の残存率および強力保持率を測定した。その結果を第３
表に示す。
チ伸長下に酢酸および酢酸ナトリウムで酸性（７）Ｈ４
）にｔ１益した沸騰水中に所定時間（１時間と３時間）
浸漬処理した。次いでこの酸性処理後の塩素劣化防止剤
の残存率および強力保持率を測定した。その結果を第３
表に示す。
なお、原糸中の塩素劣化防止剤の残存率は次のよう圧し
て定量した。塩素劣化防止剤の入った原糸の重量を測定
し、電気炉内で灰化させた後、灰分を濃塩酸に溶解し濾
過して不溶解物を除去した。
て定量した。塩素劣化防止剤の入った原糸の重量を測定
し、電気炉内で灰化させた後、灰分を濃塩酸に溶解し濾
過して不溶解物を除去した。
この溶液を用い、酸化亜鉛についてはＪＩＳ−１０２−
５１−２、酸化マグネシウムについてはＪＩ Ｓ−１０
２−５３−２に従って高滓ＡＡ−６１０型原子吸光分光
光度計を用いて分析した。分析値は対原糸重量百分率で
表した。
５１−２、酸化マグネシウムについてはＪＩ Ｓ−１０
２−５３−２に従って高滓ＡＡ−６１０型原子吸光分光
光度計を用いて分析した。分析値は対原糸重量百分率で
表した。
第 ３ 表
第３表の結果から明らかなように、本発明の塩素劣化防
止剤含有ポリウレタン組成物からなる弾性繊維は、酸性
処理後も塩素劣化防止剤の大部分が繊維中に保持され、
塩素劣化に対する優れた耐性を損なわないことが明らか
である。
止剤含有ポリウレタン組成物からなる弾性繊維は、酸性
処理後も塩素劣化防止剤の大部分が繊維中に保持され、
塩素劣化に対する優れた耐性を損なわないことが明らか
である。
代理人 弁理士 川 北 武 長
手続１ｉｌｉ ｊＥ書（方式）
％式％
１、事件の表示
昭和５８年 特 許 願第 ６５８４号２、発明の名称
ポリウレタン組成物 ３゜補正をする考 事件との関係 特許用■ｔｎ人 ４、代理人〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋茅場町−丁目１１番８号（
発送日 昭和５８年４月２６日） ６、補正の対象 願書および明細書全文。
ポリウレタン組成物 ３゜補正をする考 事件との関係 特許用■ｔｎ人 ４、代理人〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋茅場町−丁目１１番８号（
発送日 昭和５８年４月２６日） ６、補正の対象 願書および明細書全文。
７、 ？ｉｌｉ正の内容 別紙のとおり。（願書および
明細書の浄書、内容に変更なし。） 以上
明細書の浄書、内容に変更なし。） 以上
Claims (1)
- （１）ポリウレタン中に０．５重量％以上のマグネシウ
ムまだはアルミニウムの酸化物もしくは水酸化物、また
はハイドロタルサイト類化合物を含むことを特徴とする
ポリウレタン組成物。 （２、特許請求の範囲第１項において、ポリウレタンが
弾性繊維用であるポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006584A JPS59133248A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006584A JPS59133248A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | ポリウレタン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133248A true JPS59133248A (ja) | 1984-07-31 |
Family
ID=11642370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58006584A Pending JPS59133248A (ja) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133248A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS63304051A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-12 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ポリウレタン樹脂組成物 |
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1983
- 1983-01-20 JP JP58006584A patent/JPS59133248A/ja active Pending
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