JPH0572759A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度で高耐刷性の電子写真感光体を製造する
方法を提供する。 【構成】電荷発生層を導電性基体表面に形成した後、電
荷輸送層を少なくとも２回のスプレー塗工処理又は浸漬
塗工処理と少なくとも１回のスプレー塗工処理によって
形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体の製造方
法に関し、更に詳しくは、少なくとも２層の電荷輸送層
を有する電子写真感光体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体として、円筒状基体表面
に有機感光層を形成する有機感光体がよく知られてい
る。この有機感光体は、感度特性を向上させる為に、電
荷発生層と電荷輸送層の積層型、即ち機能分離型が提案
され、一部はすでに実用化されている。しかしながら、
電荷輸送層の膜強度がそれほど強くないため、耐刷性が
セレン系又はα−Ｓｉ系感光体に比べ劣っているのが現
状である。

【０００３】耐刷性の向上の為に、帯電器をスコロトロ
ンにする方法、コロナ電流値を上げる方法の提案及び新
規な電荷輸送材料及び電荷輸送結着剤の開発がおこなわ
れているが、感度及び耐刷性を両立させることが困難で
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】感光体の感度と耐刷性
の向上を両立させる為に、電荷輸送層を少なくとも２層
形成することが考えられるが、浸漬塗工法で電荷輸送層
を２層形成する場合、２層目の浸漬塗工時、１層目の電
荷輸送層が溶解してしまうので、電荷輸送層の２層構造
が形成されない。また、特開昭６０−１５００５３、特
開昭６１−１８４７０、及び特開昭６２−７５４５４に
開示のリング方式塗工法（皿塗工法）で塗布する場合、
塗工時に電荷発生層を傷付けたり、また１層目の電荷輸
送層を傷付ける可能性が非常に高いので実用的でない。
更に、電荷発生層をスプレー式塗工法で形成すること
は、特開平２−２０５８５６に開示されているが、少な
くとも２層の電荷輸送層の形成についての言及はない。

【０００５】従って、従来の電荷発生材料及び電荷輸送
材料を用いて、優れた感度と耐刷性を有する電子写真感
光体を得る為に、少なくとも２層の電荷輸送層を電荷発
生層の上に形成する方法の提供が望まれている。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】本発明者等の鋭意研究の結
果、電荷輸送材料の濃度の異った少なくとも２層から成
る電荷輸送層を少なくとも２回のスプレー式塗工法又は
浸漬塗工法と少なくとも１回のスプレー塗工法で電荷発
生層の上に形成することによって、得られた電子写真感
光体が高感度で高耐刷性を有することを見出し、この知
見に基づいて本発明を成すに至った。

【０００７】

【作用】本発明の構成は、円筒状基体表面に電荷発生層
を形成し、その上に少なくとも２回のスプレー塗工処理
又は浸漬塗工処理と少なくとも１回のスプレー塗工処理
によって少なくとも２層の電荷輸送層を形成することか
ら成る電子写真感光体の製造方法である。

【０００８】円筒状基体としては、アルミニウム、鋼、
亜鉛、真鍮、ニッケル、ステンレス及びその合金からな
る導電性基体、ポリエステルなどの円筒状素管にアルミ
ニウム、ＳｎＯ₂ などの導電材料が塗布されたものが挙
げられる。

【０００９】電荷発生層は光照射により電荷を発生する
電荷発生材料と結着剤、可塑剤、増感剤等とから成る。
電荷発生材料としては、特に制限はなく公知の電荷発生
材料が使用し得る。例えば、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などが挙
げられる。

【００１０】電荷発生層は、電荷発生材料、結着剤、可
塑剤、増感剤等をシクロヘキサノン、クロルベンゼン、
ジクロロエタン、メチルエチルケトンなどの溶剤に分散
した塗工液に導電性基体を公知の方法で浸漬し、引き上
げ、乾燥して導電性基体表面に形成される。

【００１１】本発明の電荷輸送層は少なくとも２層から
成り、電荷発生材料が発生した電荷を受け入れこれを輸
送する能力を有する電荷輸送材料、結着剤、可塑剤、増
感剤等とから成る。

【００１２】電荷輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン
誘導体、オキソジアゾール誘導体等の電子供与性物質及
びフルオレン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、フェ
ナジンオキサイド誘導体等の電子受容性物質が挙げられ
る。

【００１３】電荷輸送層を構成する結着剤としては、電
荷輸送材料と相容性を有するものであれば良く、例え
ば、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。

【００１４】電荷輸送層は、電荷輸送材料、結着剤、可
塑剤、増感剤等をジクロロメタン、ジクロロエタン、シ
クロヘキサノン、クロルベンゼン、クロロホルムなどの
溶剤に溶解した塗工液を塗布して電荷発生層の上に形成
される。

【００１５】本発明の電荷輸送層は電荷輸送材料の濃度
が異なる少なくとも２層から成り、その配置は電荷発生
層から感光体の表面に向かって、電荷輸送材料の濃度が
順次小さくなるような電荷輸送層の配置が好ましい。

【００１６】例えば、２層の電荷輸送層を有する電子写
真感光体としては、図１の構造を有するもの、即ち、円
筒状基体１の表面に電荷発生層２が形成され、その上に
電荷輸送材料５の濃度の濃い電荷輸送層３が形成され、
次に電荷輸送材料５の濃度が電荷輸送層３より薄い電荷
輸送層４が形成された電子写真感光体が好ましい。

【００１７】電荷発生層表面への電荷輸送層の積層体の
形成は、少なくとも２回のスプレー塗工法或いは浸漬塗
工した後に少なくとも１回のスプレー塗工法によって行
なわれる。

【００１８】即ち、２層の電荷輸送層は、（１）スプレ
ー塗工法で電荷発生層表面に１層目の電荷輸送層を形成
した後、電荷輸送材料の濃度の異なる塗工液を、再びス
プレー塗工法で塗布・積層する方法又は（２）浸漬塗工
法で電荷発生層表面に１層目の電荷輸送層を形成した
後、スプレー塗工法で電荷輸送材料の濃度の異なる塗工
液を塗布・積層する方法によって形成される。

【００１９】本発明で用いられる浸漬塗工法及びスプレ
ー塗工法は特に制限がなく、公知のものが使用し得る
が、例えば、特開昭４９−１３０７３６、特開昭５７−
５０４７、及び特開昭５９−４６１７１に記載の浸漬塗
工法及び特開昭５９−７３０７４、特開昭６０−１５８
４５４、及び特開昭６２−３８２６４に記載のスプレー
塗工法が好ましい。

【００２０】本発明の製造方法によれば、下層の電荷輸
送層が溶解することなく、上層の電荷輸送層を形成し得
るとともに、画像欠陥を発生しない電子写真感光体を容
易に製造することが出来る。

【００２１】再に、高感度で且つ高耐刷性の電子写真感
光体を得ることが出来る。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００２３】実施例１ 式（１）で示されるクロロダイアンブルー１重量部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００，東洋紡（株）製）１
重量部及びメチルエチルケトン９８重量部をペイントシ
ェーカーで３時間分散処理して塗工液（Ａ−１）を得
た。

【００２４】

【化１】

【００２５】アルマイト処理を施した８０φドラム基体
（厚さ：１mm）表面に乾燥膜厚０．６μm となるよう
に、スプレー塗工法で塗工液（Ａ−１）を塗布し、９０
℃で３０分間乾燥して、電荷発生層を形成した。

【００２６】式（２）で示されるヒドラゾン化合物５重
量部及び４重量部をそれぞれ、ポリカーボネート樹脂
（カリバー３００，住友ノーガタック（株）製）５重量
部とともにジクロロメタン４０重量部に溶解して塗工液
（Ｂ−１）と塗工液（Ｂ−２）を得た。

【００２７】

【化２】

【００２８】電荷発生層が形成されたドラム基体に、乾
燥膜厚１０μm となるようにスプレー塗工法で塗工液
（Ｂ−１）を塗布し、８０℃で２０分間乾燥し、次に乾
燥膜厚８μm となるようにスプレー塗工法で塗工液（Ｂ
−２）を塗布し、８０℃で２０分間乾燥して、２層の電
荷輸送層を形成した。

【００２９】得られた電子写真感光体をドラム感度測定
機（シャープ（株）製特別試作機）で測定したところ、
５００nmにおける−５００Ｖよりの半減露光量で示した
感度は０．１８cm² ／erg であった。

【００３０】また、得られた電子写真感光体を回転用治
具に装着し、複写機（ＳＦ−８１００，シャープ（株）
製）に搭載して、初期画像特性から塗膜性を及び４０，
０００枚の実写エージングから耐刷性（電子写真感光体
の膜減り量にて表現する）を評価したところ優れた特性
が得られた。結果を表１に示す。

【００３１】実施例２ 塗工液（Ｂ−１）を浸漬塗工法で電荷発生層の上に塗布
する以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を
製造した。

【００３２】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００３３】比較例１ 塗工液（Ｂ−１）をリング方式塗工法で電荷発生層の上
に塗布する以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感
光体を製造した。

【００３４】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００３５】比較例２ 塗工液（Ｂ−１）及び塗工液（Ｂ−２）をともに浸漬塗
工法で順次電荷発生層の上に塗布する以外は実施例１と
同様の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００３６】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００３７】比較例３ 塗工液（Ｂ−２）を塗布せず塗工液（Ｂ−１）を乾燥膜
厚１８μm となるように塗布する以外は実施例１と同様
の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００３８】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００３９】比較例４ 塗工液（Ｂ−１）を塗布せず塗工液（Ｂ−２）を乾燥膜
厚１８μm となるように電荷発生層に直接塗布する以外
は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を製造し
た。

【００４０】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００４１】比較例５ 塗工液（Ｂ−２）をリング方式塗工法で塗布する以外は
実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００４２】得られた電子写真感光体の評価を表１に示
す。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例３ 式（３）で示されるジブロムアンサンスロン２重量部、
フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ，ＵＣＣ（株）製）１重量部
及びシクロヘキサノン９８重量部をボールミルで２４時
間分散処理して塗工液（Ａ−２）を得た。

【００４５】

【化３】

【００４６】アルマイト処理を施した８０φドラム基体
（厚さ：１mm）表面に乾燥膜厚０．９μm となるよう
に、浸漬塗工法で塗布し、１１０℃で３０分間乾燥し
て、電荷発生層を形成した。

【００４７】式（４）で示されるヒドラゾン化合物５重
量部及び４重量部をそれぞれ、ポリカーボネート樹脂
（Ｚ−２００，三菱ガス化学（株）製）４重量部ととも
にジクロロエタン４０重量部に溶解して塗工液（Ｂ−
３）と塗工液（Ｂ−４）を得た。

【００４８】

【化４】

【００４９】電荷発生層が形成されたドラム基体に、乾
燥膜厚１０μm となるようにスプレー塗工法で塗工液
（Ｂ−３）を塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、次に乾
燥膜厚８μm となるようにスプレー塗工法で塗工液（Ｂ
−４）を塗布し、８０℃で３０分間乾燥して、２層の電
荷輸送層を形成した。

【００５０】得られた電子写真感光体の感度、塗膜性及
び耐刷性の評価を表２に示す。

【００５１】実施例４ 塗工液（Ｂ−３）を浸漬塗工法で電荷発生層の上に塗布
する以外は実施例３と同様の方法にて電子写真感光体を
製造した。

【００５２】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００５３】比較例６ 塗工液（Ｂ−３）をリング方式塗工法で電荷発生層の上
に塗布する以外は実施例３と同様の方法にて電子写真感
光体を製造した。

【００５４】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００５５】比較例７ 塗工液（Ｂ−３）及び塗工液（Ｂ−４）をともに浸漬塗
工法で順次電荷発生層の上に塗布する以外は実施例３と
同様の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００５６】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００５７】比較例８ 塗工液（Ｂ−４）を塗布せず塗工液（Ｂ−３）を乾燥膜
厚１８μm となるように塗布する以外は実施例３と同様
の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００５８】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００５９】比較例９ 塗工液（Ｂ−３）を塗布せず塗工液（Ｂ−４）を乾燥膜
厚１８μm となるように電荷発生層に直接塗布する以外
は実施例３と同様の方法にて電子写真感光体を製造し
た。

【００６０】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００６１】比較例１０ 塗工液（Ｂ−４）をリング塗工法で塗布する以外は実施
例３と同様の方法にて電子写真感光体を製造した。

【００６２】得られた電子写真感光体の評価を表２に示
す。

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例１，２，３及び４で得られた電子写
真感光体の電荷輸送層をＳＩＭＳ分析（２次イオン質量
分析）を行なった。表面層の窒素量と、表面より１０μ
m 削り取った部分の窒素量とを測定機（ＩＭＡ−３００
０、（株）日立製作所製）で測定した結果、１０μm 削
り取った部分の方が強度が強く窒素量が多いので、図１
の構造を有することが確認された。

【００６５】

【発明の効果】本発明の方法によって電荷輸送層を少な
くとも２回のスプレー塗工処理又は浸漬塗工処理と少な
くとも１回のスプレー塗工処理によって形成されている
ので、傷のない、高感度で高耐刷性を有する電子写真感
光体を製造出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法で製造された電子写真感光体の模
式図である。

【符号の説明】

１ 円筒状基体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層（１） ４ 電荷輸送層（２）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 円筒状基体表面に感光層を形成して電子
   写真感光体を製造する方法において、円筒状基体表面に
   電荷発生層を形成した後に、少なくとも２回のスプレー
   塗工或いは浸漬塗工と少なくとも１回のスプレー塗工に
   よって少なくとも２層の電荷輸送層を形成することを特
   徴とする電子写真感光体の製造方法。