JPH1172940A - 電子写真感光体およびこれを用いた電子写真画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 いかなる環境下においても黒ポチ、白ポチ等
の画像ノイズを発生しない電子写真感光体を提供するこ
と。 【解決手段】 アルミニウムまたはアルミニウム合金支
持体の表面を陽極酸化した後、低温封孔処理および高温
封孔処理を施して得られる感光体基体に、少なくとも感
光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真装置におい
て用いられる電子写真感光体およびこれを用いた電子写
真画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真の技術は、複写機の分野で発展
してきており、最近では従来の装置とは比較にならない
程の高画質、高速性、静粛性により急速に普及し、中で
もデジタル信号のデータ処理システムの目覚ましい進歩
に伴い、レーザービームプリンタ、デジタル複写機等が
特に注目されてきた。これらの装置に用いられる画像形
成方法としては、光を照射した部分以外にトナーを付着
させて画像を形成する、従来からの正規現像方式だけで
なく、光の有効利用あるいは解像力を上げる目的から、
レーザービーム等の光を照射した部分にトナーを付着さ
せて画像を形成する反転現像方式が採用されている。

【０００３】これらの電子写真装置で使用される感光体
は、一般にアルミニウムまたはアルミニウム合金等の導
電性の感光体基体上に感光層を形成してなり、層構成と
しては、導電性基体上に、電荷発生層、電荷輸送層を順
次積層した機能分離積層型構成が広く用いられている。
このような感光体においては、現像時に導電性基体から
電荷発生層への電荷の注入が起こってトナー像が形成さ
れるべきでない所に形成される、いわゆる黒ポチ、ある
いはトナー像が形成されるべき所に形成されない、いわ
ゆる白ポチと言われる画像ノイズが発生するのを防止す
るため、感光体基体表面を陽極酸化して陽極酸化層を設
けるのが一般的であるが、かかる陽極酸化層を有する基
体上に上記感光層を形成しても感光層から陽極酸化層へ
の電荷の移動がスムーズにいかず、得られる感光体の特
性に悪影響を及ぼしたり、陽極酸化処理による該基体表
面積の増加により、処理液あるいは洗浄液中の不純物が
付着し、再び黒ポチあるいは白ポチが発生するという問
題が生じていた。

【０００４】そこで、特開昭６３−１１６１６３号公報
では陽極酸化処理した感光体基体表面を５０〜８０℃の
酢酸ニッケル水溶液により封孔処理する技術が、特開昭
６３−２１４７５９号公報では陽極酸化処理した感光体
基体表面を２５〜４０℃のフッ化ニッケル水溶液により
封孔処理する技術が、特開昭６３−３１１２６０号公報
では陽極酸化処理した感光体基体表面を４０℃以下の赤
血塩水溶液等により低温封孔処理する技術が開示されて
いる。しかしながら、いずれの技術においても１段階の
封孔処理が行われるのみであり、上記問題を完全に解決
するには至っていないの現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、いかなる環
境下においても黒ポチあるいは白ポチ等の画像ノイズを
発生しない電子写真感光体を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
またはアルミニウム合金支持体の表面を陽極酸化した
後、低温封孔処理および高温封孔処理を施して得られる
感光体基体に、少なくとも感光層を設けてなることを特
徴とする電子写真感光体に関する。本発明はまた、少な
くとも感光体の表面を帯電させる手段、像露光後トナー
にて現像させる手段、該トナーを転写材に転写させる手
段からなる電子写真画像形成装置において、前記感光体
はアルミニウムおよびアルミニウム合金からなる導電性
支持体表面を陽極酸化した後、低温封孔処理および高温
封孔処理を施して得られる感光体基体に、少なくとも感
光層が設けられており、前記感光体を帯電させる手段は
感光体表面に接触して、感光体を帯電させる接触帯電手
段であることを特徴とする電子写真画像形成装置に関す
る。

【０００７】本発明においては、このようにアルミニウ
ムまたはアルミニウム合金支持体表面を陽極酸化処理し
た後、低温封孔処理および高温封孔処理の２段階の封孔
処理を行うことによって得られる感光体基体上に感光層
を形成してなる電子写真感光体を用いることにより、い
かなる環境下においても黒ポチ等のノイズが発生しない
優れた画像を提供することができる。

【０００８】本発明の感光体に用いられるアルミニウム
またはアルミニウム合金支持体の材質については特に限
定されるものではなく、従来から用いられているものが
使用可能である。しかし、アルミニウム合金中の混在異
種金属の結晶粒径が大きいと酸化層の薄い部分ができて
抵抗値が低くなり、支持体から感光層側への電荷の注入
が生じやすくなる傾向があるため、混在異種金属の結晶
粒径が小さい材質のアルミニウム合金を用いることが好
ましい。

【０００９】本発明において行われる陽極酸化処理は、
一般に、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、ス
ルファミン酸等の酸性浴中、公知の方法で行われるが、
本発明においては硫酸中での陽極酸化処理が最も良好で
ある。硫酸中での陽極酸化の場合、硫酸濃度は１００〜
３００ｇ／ｌ、好ましくは１００〜２００ｇ／ｌ、溶存
アルミニウム濃度は２〜１５ｇ／ｌ、液温は１５〜３０
℃、好ましくは１０〜３０℃、電解電圧は５〜２０Ｖ、
好ましくは１０〜２０Ｖの範囲に設定するのが望まし
い。さらに本発明においては、画像品質の観点から電流
密度０．３〜１．５Ａ／ｄｍ²、好ましくは０．６〜
１．２Ａ／ｄｍ²、より好ましくは０．７〜１．１Ａ／
ｄｍ²程度の低電流密度にて、１０分以上、好ましくは
１５〜６０分間程度の比較的長い時間にわたって陽極酸
化処理することが望ましい。

【００１０】なお、陽極酸化層の膜厚は１〜１５μｍ、
好ましくは２〜１０μｍ、より好ましくは４〜８μｍと
するのが望ましい。１μｍ未満であると、電荷注入防止
層としての陽極酸化層の機能が低下し、一方１５μｍを
越えるとコスト高となるだけでこれ以上の膜厚は必要な
い。

【００１１】得られた陽極酸化層は封孔処理に供され
る。陽極酸化層における多孔質部分が不安定であるため
であり、一般に封孔処理することにより陽極酸化層の抵
抗値が増加し、陽極酸化層の電荷注入防止層としての機
能（ブロッキング性）がさらに向上する。

【００１２】本発明においては、封孔処理として低温封
孔処理および高温封孔処理の２段階封孔処理が行われ
る。これら２種類の封孔処理の処理順序は、特に限定さ
れないが、低温封孔処理を行った後、高温封孔処理を行
うことが好ましい。この理由としては、低温封孔処理す
ることにより、陽極酸化処理層表面に形成された多孔質
部分の底部が充填され、高温封孔処理することにより多
孔質部分の入口付近が閉じて狭くなることから、先に孔
の底部が充填されてから、孔の入口が狭くなる順序の方
が封孔処理がスムーズにおこなわれるものと考えられ
る。

【００１３】低温封孔処理とは、４０℃以下の処理液中
に陽極酸化層を浸漬させることにより行われる封孔処理
を意味し、その他の諸条件は公知の方法と同様である。
処理液中には所望により低温封孔剤として、例えば、フ
ッ化ニッケル、赤血塩等が含有されている。

【００１４】具体的には、低温封孔剤としてフッ化ニッ
ケルを用いる場合、フッ化ニッケルを濃度２〜７ｇ／
ｌ、好ましくは３〜６ｇ／ｌで含む水溶液を、ｐＨ５．
０〜６．０、温度２０〜４０℃、好ましくは２０〜３５
℃に調整し、これに上記陽極酸化層を有する感光体基体
を１〜１５分間、好ましくは２〜１５分間浸漬すること
により行われる。温度が２５℃以下では水溶液の拡散が
悪く、処理後の基体表面の封孔度が低下して、ブロッキ
ング性が低下し、耐刷時にカブリが生じるおそれがあ
る。一方、４０℃を越えると得られる感光体基体と、そ
の上に形成される感光層との接着性が低下したり、封孔
度がかえって低下し、ブロッキング性が低下して耐刷時
にカブリを生じる。

【００１５】低温封孔剤として赤血塩を用いる場合、赤
血塩を濃度３〜２０ｇ／ｌ、好ましくは１０〜２０ｇ／
ｌで含む水溶液を、ｐＨ５．５〜６．０、温度２５〜４
０℃、好ましくは２５〜３５℃に調整し、これに上記陽
極酸化層を有する感光体基体を１〜２０分間、好ましく
は５〜１５分間浸漬することにより行われる。温度が２
５℃以下では水溶液の拡散が悪く、処理後の基体表面の
封孔度が低下して、ブロッキング性が低下し、耐刷時に
カブリが生じるおそれがある。一方、４０℃を越えると
得られる感光体基体と、その上に形成される感光層との
接着性が低下したり、封孔度がかえって低下し、ブロッ
キング性が低下して耐刷時にカブリを生じる。

【００１６】また、低温封孔処理としては上記のように
低温封孔剤を用いる場合の他、例えば、純水による蒸気
封孔処理や加湿封孔処理を行ってもよい。蒸気封孔処理
を行う場合には、３．０〜６．０ｋｇ／ｃｍ²の水蒸気
圧下、３０〜４０℃で１０〜３０分間、好ましくは２０
〜３０分間放置することにより行われる。加湿封孔処理
を行う場合、相対湿度８０％ＲＨ以上、温度３０〜４０
℃で１〜１０日間放置することにより行われる。

【００１７】このように低温封孔処理された陽極酸化層
は次いで高温封孔処理に供される。その際、低温封孔処
理後、純水により流水洗浄したものを高温封孔処理に供
することが好ましい。

【００１８】高温封孔処理とは、６５℃以上の処理液中
で陽極酸化層を浸漬させることにより行われる封孔処理
を意味し、その他の諸条件は公知の方法と同様である。
処理液中には所望により高温封孔剤、例えば、酢酸ニッ
ケル、酢酸コバルト、酢酸鉛、酢酸ニッケル−コバル
ト、酢酸バリウム等の金属塩が含有されるが、特に酢酸
ニッケルを用いることが最も好ましい。

【００１９】具体的には、高温封孔剤として酢酸ニッケ
ルを用いる場合、酢酸ニッケルを濃度３〜２０ｇ／ｌ、
好ましくは４〜１２ｇ／ｌで含む水溶液を、ｐＨ５．５
〜６．０、温度６５〜１００℃、好ましくは８０〜９８
℃に調整し、これに上記低温封孔処理済み陽極酸化層を
有する感光体基体を５〜４０分間、好ましくは１０〜３
０分間浸漬することにより行われる。温度が６５℃以下
では処理後の基体表面の封孔度が低下して、ブロッキン
グ性が低下し、耐刷時にカブリが生じるおそれがある。
一方、１００℃を越えると、実質的に処理器具等がコス
ト高となり現実的でなく、また、得られる感光体基体
と、その上に形成される感光層との接着性が低下した
り、封孔度がかえって低下し、ブロッキング性が低下し
て耐刷時にカブリを生じる。高温封孔剤として酢酸ニッ
ケル以外の酢酸コバルト、酢酸鉛、酢酸ニッケル−コバ
ルト、酢酸バリウム等の金属塩を用いる場合も、酢酸ニ
ッケルを用いる場合に準じて行われる。

【００２０】高温封孔処理としては上記のように高温封
孔剤を用いる場合の他、例えば、純水による熱水封孔処
理または蒸気封孔処理等を行ってもよい。熱水封孔処理
を行う場合、温度６５〜１００℃、好ましくは９０〜９
８℃の熱水に１０〜６０分間、好ましくは２０〜４０分
間浸漬することにより行われる。蒸気封孔処理を行う場
合には、３．０〜６．０ｋｇ／ｃｍ²の水蒸気圧下、９
５〜９８℃で１０〜３０分間、好ましくは１０〜２０分
間放置することにより行われる。

【００２１】このように基体表面の陽極酸化層は、低温
封孔処理、高温封孔処理の順に行われることが好ましい
が、逆に処理することもできる。この場合において、そ
れぞれの処理における具体的な方法および処理条件は上
述の通りである。

【００２２】上記のようにして得られた感光体基体上に
は、公知の方法により感光層が形成される。感光層とし
ては電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した形態、
電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した形態、電荷
輸送材料と電荷発生材料とを含む単層型の形態のいずれ
であってもよい。

【００２３】以下、感光層として電荷発生層および電荷
輸送層を順次積層した形態の感光体を製造する場合につ
いて説明する。

【００２４】電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着す
るか、あるいはアミン等の溶媒に溶解せしめて塗布する
か、顔料を適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹脂を
溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布乾
燥して電荷発生層を形成する。この上に、更に電荷輸送
材料および結着樹脂を含む溶液を塗布乾燥して電荷輸送
層を形成する。

【００２５】本発明の感光体に用いられる電荷発生材料
としては、例えばビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、
トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジ
ン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリ
ル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系染料、キナクリド
ン系染料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロ
ン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔
料等の有機物質が挙げられる。この他、光を吸収して極
めて高い効率で電荷担体を発生する材料であれば、いず
れの材料であっても使用することができる。

【００２６】また、本発明の感光体に用いられる電荷輸
送材料としては、有機物質が好ましく、例えばヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、トリフ
ェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、カルバ
ゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物、オ
キサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、テトラ
フェニルベンジジン化合物、アジン化合物等種々の材料
を使用することができる。

【００２７】上記のような感光体の製造に使用される結
着樹脂は電気絶縁性であり、単独で測定して１×１０¹²
Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。例え
ば、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬
化性樹脂、光導電性樹脂等の結着材を使用することがで
きる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオン
架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポ
リイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等
が挙げられ、これらの結着樹脂は単独もしくは２種以上
組み合わせて使用される。なお、電荷輸送材料がそれ自
身バインダーとして使用できる高分子電荷輸送材料であ
る場合は、他の結着樹脂を使用しなくてもよい。

【００２８】本発明の感光体は結着樹脂とともにハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニルなどの可
塑剤やクロラニル、テトラシアノエチレン、２，４，７
−トリニトロフルオレノン、５，６−ジシアノベンゾキ
ノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フ
タル酸、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感
剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染
料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用
してもよい。

【００２９】尚、本発明の感光体は、上述の低温封孔処
理および高温封孔処理を施した陽極酸化層上に中間層を
設けた構成であってもよい。中間層に用いられる材料と
してはナイロン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹
脂、ニトロセルロースポリビニルブチラール樹脂、ポリ
ビニルアルコール樹脂等が適当である。膜厚は０．１〜
３０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは１
〜２０μｍとする。

【００３０】さらに本発明の感光体は、上記感光層上に
膜厚０．１〜１０μｍの表面保護層を設けてもよい。表
面保護層に用いられる材料としては、アクリル樹脂、ポ
リアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹
脂などが使用できる。また、表面保護層には、表面の硬
度や粗さを調整するために、無機フィラーおよび有機微
粒子等を添加してもよい。無機フィラーとしては、シリ
カ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アル
ミニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒素ケイ素、窒
素アルミニウムおよびそれらの混合物等の金属窒素化物
が挙げられる。これらの中で好ましいものは、シリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウムである。

【００３１】有機微粒子としては、フッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂等の各種微粒
子およびそれらの混合物が挙げられ、具体的にはポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
素樹脂ならびにポリエチレン、ポリプロピレン等のオレ
フィン樹脂からなる樹脂微粒子が好ましく挙げられる。

【００３２】上記微粒子は球形粒子が好ましく、平均粒
径あるいは長径が０．０５〜２．０μｍ、望ましくは
０．０５〜１．０μｍのものを使用する。粒径が０．０
５μｍを下回ると 、感光層表面に必要な機械的強度が
得られず、繰り返し像形成の過程で表面層が磨耗、損傷
し易くなり、かつ電子写真性能が劣化する。又、２μｍ
を上回ると感光層表面の表面粗さが大きくなり、クリー
ニング不良が起こる。上記微粒子は表面層総重量に対し
て、５０重量％まで、好ましくは５〜３５重量％であ
る。その含有量が５０重量％より多くなると、感光体の
感度が低下し、耐刷時に残留電位が上昇しカブリが発生
する問題が生じる。

【００３３】表面保護層として有機プラズマ重合膜を使
用することもできる。有機プラズマ重合膜は必要に応じ
て適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第３族、第５
族原子を含んでいてもよい。

【００３４】本発明の感光体は感光層を選択することに
よって、反転現像方式、正規現像方式いずれの方式で
も、本発明の効果を得つつ、有効に使用することができ
るが、反転現像方式で用いることが特に好ましい。

【００３５】このようにして製造された感光体が組み込
まれる装置としては特に規定されず、フルカラー、カラ
ー、単色の複写機、プリンタ、リーダプリンタ等いずれ
であってもよい。また感光体の形状も特に限定されず、
ドラム状、ベルト状、板状等が例示される。

【００３６】また表面保護層を形成した本発明の感光体
は、感光層表面の帯電を表面と接触しながら行う帯電部
材で構成されている複写システム、すなわち少なくとも
感光体の表面を帯電させる手段、像露光後トナーにて現
像させる手段、転写材に転写する手段および転写後クリ
ーニングする手段からなる電子写真画像形成装置におい
て、該帯電する手段が感光体表面に接触させて帯電させ
る接触帯電手段であることを特徴としている電子写真画
像形成装置に適している。かかる装置に使用される帯電
部材はブラシ状、ブレード状、フィルム状、およびロー
ラー状等で、レーヨン、ナイロン、ビニロン、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、フッ化エチレン等の樹脂中にカーボン
ブラック、炭素繊維、金属粉、金属ウイスカー、金属酸
化物等の抵抗調整剤を分散させた各種形態のものが知ら
れている。

【００３７】本発明を以下の実施例によりさらに詳しく
説明する。

【実施例】

実施例１ ＪＩＳ５００５円筒状アルミニウム合金（外径１００ｍ
ｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の表面を、切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。これ
を脱脂剤（界面活性剤）を用いて６０±５℃で５分間脱
脂処理を行い、流水で洗浄した。次いで濃度１０ｇ／ｌ
の硝酸により２分間エッチング処理した後、純水で流水
洗浄した。次に、電解液として１５０ｇ／ｌの硫酸を用
いて、電解電圧１８Ｖ、電流密度０．８Ａ／ｄｍ²、液
温２０℃で２５分間陽極酸化処理を行い、厚さ７μｍの
陽極酸化層を形成した。

【００３８】これを純水で流水洗浄した後、赤血塩を主
成分とする低温封孔剤（ＣＳ−１；クラリアント社製）
水溶液（濃度１５ｇ／ｌ、ｐＨ５．８）を用いて、３０
℃で１０分間低温封孔処理を行った。次に、これを純水
で流水洗浄した後、酢酸ニッケルを主成分とする高温封
孔剤（ＤＸ−５００；奥野製薬工業社製）水溶液（濃度
７ｇ／ｌ、ｐＨ５．８）を用いて、８５℃で２０分間高
温封孔処理を行い、純水洗浄後、乾燥させ、感光体基体
を得た。

【００３９】一方、τ型金属フタロシアニン（Ｌｉｏｐ
ｈｏｔｏｎ：東洋インキ製造社製）１重量部とポリビニ
ルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学社
製）０．５重量部とをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５
０重量部と共にサンドミルにより分散させた。得られた
フタロシアニン系の分散液を上記感光体基体に、乾燥後
の膜厚が０．３μｍとなるように塗布し電荷発生層を形
成した。

【００４０】下記式：

【化１】

【００４１】で表されるトリフェニルアミン化合物１０
重量部とポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３０
０、帝人化成社製）１０重量部とをジクロルメタン１８
０重量部に分散させてなる塗布液を上記電荷発生層上に
塗布乾燥させて、膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。

【００４２】実施例２ 円筒状アルミニウム合金としてＪＩＳ５６５７（外径１
００ｍｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を用いたこ
と、および低温封孔処理工程において低温封孔剤として
フッ化ニッケルを主成分とする封孔剤（Ｌ−１００；奥
野製薬工業社製）を用い、これの水溶液（濃度５ｇ／
ｌ、ｐＨ５．５）を用いて２５℃で５分間低温封孔処理
を行ったこと以外、実施例１と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

【００４３】実施例３ 円筒状アルミニウム合金としてＪＩＳ６０６３（外径１
００ｍｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を用いたこと
以外、実施例２と同様にして、電子写真感光体を作製し
た。

【００４４】実施例４ 高温封孔処理を行った後で低温封孔処理を行ったこと、
高温封孔処理工程において純水（熱水）を用いて９５℃
で３０分間高温封孔処理を行ったこと、および低温封孔
処理工程において低温封孔剤としてフッ化ニッケルを主
成分とする封孔剤（ＣＳ−Ｎ；クラリアントジャパン社
製）を用い、これの水溶液（濃度４ｇ／ｌ、ｐＨ５．
５）を用いて３０℃で１０分間低温封孔処理を行ったこ
と以外、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製
した。

【００４５】実施例５ 実施例２と同様にして感光体基体を得た。この感光体基
体上に、以下に従って感光層を形成し、電子写真感光体
を得た。

【００４６】下記式：

【化２】

【００４７】で表されるトリスアゾ化合物０．４５重量
部、ブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学社
製）０．２５重量部およびフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ；
ユニオンカーバイド社製）０．２５重量部をシクロヘキ
サノン５０重量部と共にサンドミルにより４８時間分散
させた。

【００４８】得られたトリスアゾ化合物の分散塗液を上
記感光体基体に、乾燥後の厚さが０．４ｇ／ｍ²となる
ように塗布し電荷発生層を形成した。

【００４９】下記式：

【化３】

【００５０】で表されるジスチリル化合物４０重量部、
ポリカーボネート樹脂（ＴＳ−２０５０、帝人化成社
製）６０重量部、およびジブチルヒドロキシトルエン６
重量部をジクロルメタン４００重量部に溶解した溶液を
上記電荷発生層上に塗布、乾燥させて、膜厚２８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。

【００５１】実施例６ 円筒状アルミニウム合金としてＪＩＳ６０６３（外径１
００ｍｍ、長さ３５０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）を用いたこと
以外、実施例５と同様にして、電子写真感光体を作製し
た。

【００５２】比較例１ 高温封孔処理を行わなかったこと以外、実施例１と同様
にして、電子写真感光体を作成した。

【００５３】比較例２ 低温封孔処理を行わなかったこと以外、実施例１と同様
にして、電子写真感光体を作成した。

【００５４】比較例３ 高温封孔処理を行わなかったこと以外、実施例２と同様
にして、電子写真感光体を作成した。

【００５５】比較例４ 低温封孔処理を行わなかったこと以外、実施例３と同様
にして、電子写真感光体を作成した。

【００５６】比較例５ 低温封孔処理を行わなかったこと以外、実施例５と同様
にして、電子写真感光体を作成した。

【００５７】（黒ポチ評価）実施例１〜４および比較例
１〜４で得られた電子写真感光体をそれぞれフルカラー
複写機（ＣＦ８０；ミノルタ社製、光源波長：０．７８
μｍ、最大光量１２．５ｅｒｇ／ｃｍ²）に搭載し、シ
ステムスピードが１０９ｍｍ／秒になるように改造し
た。この複写機の４つの現像器全てに純製黒色トナーを
補給し、黒色トナーによる４回重ねにより白ベタ画像を
複写し、初期および１０００枚複写後における画像２５
ｍｍ²中の黒ポチ（黒斑点）の個数を目視によりカウン
トし、以下に従って評価した。なお、上記複写は低温低
湿（１０℃、１５％ＲＨ）、中温中湿（２３℃、４５％
ＲＨ）および高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）それぞれ
の環境下において行い、全ての場合について評価した。 ○：１４個以下； △：１５〜２９個； ×：３０個以上。

【００５８】この評価結果を以下の表１に示す。

【表１】

【００５９】（白ポチ評価）実施例５〜６および比較例
５で得られた電子写真感光体をそれぞれ複写機（ＥＰ９
７６５；ミノルタ社製）に搭載し、黒色トナーを用いて
黒ベタ画像を複写し、初期および２０万枚複写後におけ
る画像２５ｍｍ²中の白ポチ（白斑点）の個数を目視に
よりカウントし、以下に従って評価した。なお、上記複
写は低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）、中温中湿（２３
℃、４５％ＲＨ）および高温高湿（３０℃、８５％Ｒ
Ｈ）それぞれの環境下において行い、全ての場合につい
て評価した。 ◎：０個 ○：１〜１４個； △：１５〜２９個； ×：３０個以上。

【００６０】この評価結果を以下の表２に示す。

【表２】

【００６１】これらの結果から、陽極酸化処理後、低温
封孔処理および高温封孔処理を行うことによって得られ
た感光体基体に感光層を形成した感光体を用いると黒ポ
チあるいは白ポチ等の画像ノイズのない優れた画像を提
供でき、さらには低温封孔処理および高温封孔処理はい
ずれの処理を先に行っても良好な結果が得られることが
明らかになった。また、このようにして得られた感光体
基体は、該基体上に積層される感光層を選択することに
よって、反転現像方式および正規現像方式のいずれの方
式によっても有効に用いられ、いかなる環境下でも本発
明の感光体は黒ポチあるいは白ポチ等のない優れた画像
を提供できることが明らかになった。

【００６２】（単層型感光体） 実施例７ ＪＩＳ６０６３円筒状アルミニウム合金基板（外径５０
ｍｍ、長さ２５４ｍｍ、厚さｌｍｍ）の表面を切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加エした。切
削加工したアルミニウム合金を脱脂剤としての界面活性
剤トップアルクリーン１６１（奥野製薬工業社製））３
０ｇ／ｌを用いて６０土５℃で５分間脱脂処理を行い、
流水で洗浄した。洗浄したアルミニウム基板を１００ｇ
／ｌの硝酸溶液に５分間浸漬し、エッチング処理を行
い、流水洗浄した。

【００６３】次に電解液として１５０ｇ／１の硫酸を用
いて、電流密度１Ａ／ｄｍ²、液温２０℃の条件で２５
分間陽極酸化を行い、７μｍの陽極酸化層を形成した。
酸化層を形成したアルミニウム基板を純水にて流水洗浄
した後、低温封孔剤としてフッ化ニッケルを主成分とす
る封孔剤（クラリアントジャパン社製：ＣＳ−Ｎ）６ｇ
／１の水溶液（ｐＨ５．７）を用いて、３０℃、５分間
封孔処理を行なった。次に純粋にて流水洗浄した後、高
温封孔として純水により９５℃、３０分間封孔処理を行
い、処理基板を純水にて洗浄し乾燥させた。

【００６４】この陽極酸化層上に、下記構造のブタジエ
ン化合物；

【化４】 ５０重量部、ポリカーボネート（パンライトＫ１３０
０；帝人化成社製）５０重量部および下記構造；

【化５】 のチアピリリウム塩（ＴＰ；保土谷化学社製）２．５重
量部をジクロロメタン４００重量部に溶解した液を乾燥
膜厚が１８μｍとなるように塗布し、感光層を形成し
た。

【００６５】（評価）得られた感光体を市販のリーダー
プリンター（ＲＰ６０３Ｚ；ミノルタ社製）に搭載し、
黒色トナーを用いて黒ベタ画像を複写し、初期および１
０００枚複写後における画像２５ｍｍ²中の白ポチ（白
斑点）の個数を目視によりカウントし、以下に従って評
価した。なお、上記複写は低温低湿（１０℃、１５％Ｒ
Ｈ）、中温中湿（２３℃、４５％ＲＨ）および高温高湿
（３０℃、８５％ＲＨ）それぞれの環境下において行
い、全ての場合について評価した。 ◎：０個 ○：１〜１５個； △：１５〜２９個； ×：３０個以上。

【００６６】比較例６ 実施例７において、低温封孔の代わりに、酢酸ニッケル
含有の高温封孔剤（クラリアントジャパン社袋；シーリ
ングソルトＡＳ）５ｇ／ｌ（ｐＨ５．６）とした水溶液
を用いて、９５℃、２０分間処理を行う以外は実施例７
と同様にして行い、本発明の電子写真感光体を作製し
た。得られた感光体を実施例７と同様に評価した。

【００６７】結果を下記表３に示した。

【表３】

【００６８】（表面保護層を設けた積層型感光体） 実施例８ ＪＩＳ６０６３円筒状アルミニウム合金基板（外径３０
ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、厚さｌｍｍ）の表面を切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。切削
加工したアルミニウム合金を脱脂剤としての界面活性剤
トップアルクリーン１６１（奥野製薬工業社製））３０
ｇ／ｌを用いて６０土５℃で５分間脱脂処理を行い、流
水で洗浄した。

【００６９】洗浄したアルミニウム基板を１００ｇ／ｌ
の硝酸溶液に５分間浸漬し、エッチング処理を行い、流
水洗浄した。

【００７０】次に電解液として１５０ｇ／１の硫酸を用
いて、電流密度１Ａ／ｄｍ²、液温２０℃の条件で１５
分間陽極酸化を行い、８μｍの陽極酸化層を形成した。
酸化層を形成したアルミニウム基板を純水にて流水洗浄
した後、低温封孔剤としてフッ化ニッケルを主成分とす
る封孔剤（ＣＳ−Ｎ；クラリアントジャパン社製）６ｇ
／ｌ（ｐＨ５．７）の水溶液を用いて、３０℃、５分間
封孔処理を行なった。次に純粋にて流水洗浄した後、酢
酸ニッケル含有の封孔剤（シーリングソルトＡＳ；クラ
リアントジャパン社製）を１０ｇ／ｌ（ｐＨ５．８）と
した水溶液を用いて８０℃、１５分間封孔処理を行っ
た。

【００７１】このようにして陽極酸化層を封孔処理した
感光体基体上に、以下のようにして感光層を形成した。
Ｘ型フタロシアニン（８１２０Ｂ；大日本インキ工業社
製）４．５重量部とブチラール樹脂（エスレックＢＨ−
３；積水化学社製）２．５重量部およびフェノキシ樹脂
（ＰＫＨＨ；ユニオンカーバイド社製）２．５重量部を
ジクロロエタン５００重量部とともにサンドミルにより
分散した。得られた分散液を上記感光体基体上に、乾燥
後の膜厚が０．３μｍとなるように塗布し電荷発生層を
形成した。

【００７２】次に、下記式；

【化６】 で示されるスチリル化合物４０重量部、ポリカーボネー
ト樹脂（ＴＳ−２０５０；帝人化成社製）６０重量部、
下記構造；

【化７】 のフェノール化合物ブチルヒドロキシトルエン（特級；
東京化成社製）２重量部をテトラヒドロフラン４００重
量部に溶解させてなる塗布液を上記電荷発生層上に塗布
乾燥させて、２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７３】次に上記化６で示されるスチリル化合物
１．５重量部、ポリカーボネート樹脂（ユーロピアンＺ
８００；三菱瓦斯化学社製）２重量部、フェノール化合
物ブチルヒドロキシトルエン（特級；東京化成社製）
０．３重量部およびシリカ微粒子（アエロジルＲ９７
２；日本アエロジル社製）０．７重量部をジクロロメタ
ン１００重量部に溶解、分散させてなる塗布液を上記電
荷輸送層上に塗布乾燥させて、２μｍの表面層を形成し
て、本発明の電子写真感光体を作成した。

【００７４】比較例７ 実施例８において、フッ化ニッケルによる低温封孔を行
なわないこと以外は実施例８と同様にして電子写真感光
体を得た。

【００７５】実施例９ 実施例８において、表面保護層を設けない以外は実施例
８と同様にして電子写真感光体を得た。

【００７６】実施例１０ 実施例８において、シリカ微粒子を酸化チタン微粒子
（ＣＲ９０；石原産業社製）に代える以外は実施例８と
同様にして電子写真感光体を得た。

【００７７】実施例１１ 実施例８において、シリカ微粒子を酸化アルミニウム微
粒子（バイカロックスＣＰ２３２０；バイコウスキージ
ャパン社製）に代える以外は実施例８と同様にして電子
写真感光体を得た。

【００７８】実施例１２ 実施例８において、シリカ微粒子をポリテトラフルオロ
エチレン微粒子の分散液（ＫＤ−２００ＡＳ；喜多村社
製）１．７５重量部に代える以外は実施例８と同様にし
て電子写真感光体を得た。

【００７９】（評価）実施例８〜１２および比較例７で
得られた電子写真感光体をそれぞれプリンター（ＳＰ１
０１；ミノルタ社製）に搭載し、白ベタ画像を複写し、
初期および５０００枚複写後における画像２５ｍｍ²中
の黒ポチ（黒斑点）の個数を目視によりカウントし、以
下に従って評価した。なお、上記複写は低温低湿（１０
℃、１５％ＲＨ）、中温中湿（２３℃、４５％ＲＨ）お
よび高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）それぞれの環境下
において行い、全ての場合について評価した。 ○：１４個以下； △：１５〜２９個； ×：３０個以上。 また、連続コピー５０００枚後（高温高湿）の感光体の
摩耗量も測定した。上記結果を下記表４に示す。

【００８０】

【表４】

【００８１】（接触帯電への適用） 実施例１３ ＪＩＳ３００３円筒状アルミニウム合金基板（外径３０
ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、厚さｌｍｍ）の表面を切り刃に
天然ダイヤモンドを用いたバイトで切削加工した。切削
加工したアルミニウム合金を脱脂剤としての界面活性剤
トップアルクリーン１６１（奥野製薬工業社製））３０
ｇ／ｌを用いて６０土５℃で５分間脱脂処理を行い、流
水で洗浄した。洗浄したアルミニウム基板を１００ｇ／
ｌの硝酸溶液に５分間浸漬し、エッチング処理を行い、
流水洗浄した。

【００８２】次に電解液として１５０ｇ／１の硫酸を用
いて、電流密度１Ａ／ｄｍ²、液温２０℃の条件で１５
分間陽極酸化を行い、８μｍの陽極酸化層を形成した。
酸化層を形成したアルミニウム基板を純水にて流水洗浄
した後、低温封孔剤としてフッ化ニッケルを主成分とす
る封孔剤（ＣＳ−Ｎ；クラリアントジャパン社製）６ｇ
／ｌ（ｐＨ５．７）の水溶液を用いて、３０℃、５分間
封孔処理を行なった。次に純粋にて流水洗浄した後、酢
酸ニッケル含有の封孔剤（ＤＸ−５００；奥野製薬工業
社製）を１０ｇ／ｌ（ｐＨ５．６）とした水溶液を用い
て８０℃、１５分間封孔処理を行った。

【００８３】このようにして陽極酸化層を封孔処理した
感光体基体上に、以下のようにして感光層を形成した。
Ｘ型フタロシアニン（８１２０Ｂ；大日本インキ工業社
製）４．５重量部とブチラール樹脂（エスレックＢＨ−
３；積水化学社製）２．５重量部およびフェノキシ樹脂
（ＰＫＨＨ；ユニオンカーバイド社製）２．５重量部を
ジクロロエタン５００重量部とともにサンドミルにより
分散した。得られた分散液を上記感光体基体上に、乾燥
後の膜厚が０．３μｍとなるように塗布し電荷発生層を
形成した。

【００８４】次に、化６で示されるスチリル化合物４０
重量部、ポリカーボネート樹脂（ユーロピンＺ８００；
三菱瓦斯化学社製）６０重量部、化７のフェノール化合
物ブチルヒドロキシトルエン（特級；東京化成社製）２
重量部、シリカ微粒子（アエロジル２００ＣＦ；日本ア
エロジル社製）１５重量部をジクロロメタン４００重量
部に溶解、分散させてなる塗布液を上記電荷発生層上に
塗布乾燥させて、２０μｍの電荷輸送層を形成して、本
発明の電子写真感光体を作製した。

【００８５】比較例８ 実施例１３において、フッ化ニッケルにおける低温封孔
を行なわないこと、酢酸ニッケルによる高温封孔を９０
℃、２０分間行い、純水にて流水洗浄後、純水の沸騰水
９５℃、１０分間浸漬処理を行った以外、実施例１３と
同様にして電子写真感光体を得た。

【００８６】比較例９ 実施例１３において、フッ化ニッケルにおける低温封孔
を行なわないこと、酢酸ニッケルによる高温封孔を９０
℃、２０分間行い、純水にて流水洗浄後、純水の沸騰水
９５℃、１０分間浸漬処理を行い、電荷発生層の形成時
に無機微粒子を用いない以外は実施例１と同様にして電
子写真感光体を得た。

【００８７】（評価）実施例１３および比較例８および
９で得られたそれぞれの電子写真感光体を感光体帯電方
式が接触帯電であるプリンター（ＳＰ１０００；ミノル
タ社製）に搭載し、白ベタ画像を複写し、初期および５
０００枚複写後における画像２５ｍｍ²中の黒ポチ（黒
斑点）の個数を目視によりカウントし、以下に従って評
価した。なお、上記複写は低温低湿（１０℃、１５％Ｒ
Ｈ）、中温中湿（２３℃、４５％ＲＨ）および高温高湿
（３０℃、８５％ＲＨ）それぞれの環境下において行
い、全ての場合について評価した。 ○：１４個以下； △：１５〜２９個； ×：３０個以上。 また、連続コピー５０００枚後（低温低湿）の感光体の
摩耗量も測定した。上記結果を下記表５に示す。

【００８８】

【表５】

【００８９】

【発明の効果】本発明により、いかなる環境下において
も黒ポチあるいは白ポチ等の画像ノイズを発生しない電
子写真感光体を提供することが可能となった。また、本
発明の感光体は形成される感光層を選択することによっ
て反転現像方式および正規現像方式のいずれの方式によ
っても有効に用いることができ、さらには耐久性にも優
れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 圭一 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 坂本 光俊 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウムまたはアルミニウム合金支
   持体の表面を陽極酸化した後、低温封孔処理および高温
   封孔処理を施して得られる感光体基体に、少なくとも感
   光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 少なくとも感光体の表面を帯電させる手
   段、像露光後トナーにて現像させる手段、該トナーを転
   写材に転写させる手段からなる電子写真画像形成装置に
   おいて、前記感光体はアルミニウムおよびアルミニウム
   合金からなる導電性支持体表面を陽極酸化した後、低温
   封孔処理および高温封孔処理を施して得られる感光体基
   体に、少なくとも感光層が設けられており、前記感光体
   を帯電させる手段は感光体表面に接触して、感光体を帯
   電させる接触帯電手段であることを特徴とする電子写真
   画像形成装置。