JPH0569797B2 - - Google Patents

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JPH0569797B2
JPH0569797B2 JP61051213A JP5121386A JPH0569797B2 JP H0569797 B2 JPH0569797 B2 JP H0569797B2 JP 61051213 A JP61051213 A JP 61051213A JP 5121386 A JP5121386 A JP 5121386A JP H0569797 B2 JPH0569797 B2 JP H0569797B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • H05K1/00Printed circuits
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Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、絶縁基板、ヒートシンク、レーザ用
チユーブ等に高熱伝導性絶縁材料として使用され
る窒化アルミニウム焼結体のメタライズに関する
ものである。 [従来の技術] 近年、電子機器の小型化や機能向上に対する要
求は極めて大きくなつており、それに伴つて半導
体は集積密度の向上、多機能化、高速化、高出力
化、高信頼化の方向に急速に進展している。これ
らに対応して半導体から発生する熱量はますます
増加しており、従来のAl2O3基板にかわる放熱能
力の大きい基板が要求されるようになつている。
又、その他の分野、例えば各種の熱機関や産業機
器等においても高出力化が進んでおり、それに伴
つて、放熱能力の大きい材料がもとめられてい
る。 この放熱能力の大きい材料、即ち熱伝導性の高
い材料としては、ダイヤモンド、立方晶BN(窒
化硼素)、SiC(炭化珪素)、BeO(ベリリア)、
AlN(窒化アルミニウム)、Si等をあげることがで
きる。 しかし、ダイヤモンド、立方晶BNは上記のよ
うな用途に利用できる大きさを製造することが困
難であり、又、非常に高価である。SiCは半導体
であるために電気絶縁性、誘電率等の電気特性が
悪く、絶縁材料として使用できない。BeOは電
気特性が非常に優れているが、成形時、切削加工
時等に発生する粉末が毒性を持つために国内で生
産されず、海外から求める必要があるために供給
が不安定となるおそれがある。Siは電気特性が悪
く、また、機械的強度も小さいので、基板材料と
しても使用が限られる。AlNは高絶縁性、高絶
縁耐圧、低誘電離率等の優れた電気特性に加え
て、常圧焼結が適用できると言う利点があるが、
金属との濡れ性が悪く使用面に金属層を形成した
り、又金属との接合が十分出来ないために、未だ
高出力用の多層基板やレーザチユーブ等は開発さ
れていないのが実状である。 また、近年では、AlNと金属層との接合面に、
接合強度を向上する目的でアルミナからなる中間
層を形成した提案(特開昭50−75208号公報参照)
が行われているが、このアルミナの熱伝導性は低
いので、AlN本来の高熱伝導性が発揮されない
という問題があつた。 [問題点を解決するための手段及びその作用] 本発明は上記問題点を解決するために次の手段
を採用した。 即ち、本発明の要旨は、 主成分として、Mo−Mn合金、Mo及びWのい
ずれかを含むとともに、 上記主成分の他に、Mg,Ca,Sr,Ba,Y,
Ti,Zr,V,Cr,Nb,Mo,Mn,B,Al,Si,
La,Hf,Ta及びこれらの酸化物、窒化物中から
選ばれた1種又は2種以上であり、少なくともそ
のうちの1種が酸化物である添加成分を含む、 メタライズ層形成成分を、 窒化アルミニウム製基材表面に塗布し、 該メタライズ層形成成分が塗布された窒化アル
ミニウム製基材を、酸化雰囲気中で200〜500℃に
加熱処理し、 次いで該加熱処理された窒化アルミニウム製基
材を、露点が−35〜5℃の水素ガスを主成分とし
て含む非酸化性雰囲気中で1200〜1400℃に加熱す
ることを特徴とする窒化アルミニウム製基材の表
面構造の形成法にある。 ここで上記窒化アルミニウム製基材は、窒化ア
ルミニウムのみでも、又焼結性の向上等を目的と
して希土類酸化物(例えばイツトリア)又はアル
カリ土類酸化物(例えばカルシア)等の、通常、
使用される焼結助剤を含んでも良い。 また、上記メタライズ層形成成分は、Mo−
Mn合金、Mo,Wのいずれかを主成分とするも
のであり、更にこの主成分に加えて、Mg,Ca,
Sr,Ba,Y,Ti,Zr,V,Cr,Nb,Mo,Mn,
B,Al,Si,La,Hf,Ta及びこれらの酸化物、
窒化物中から選ばれた1種又は2種以上であり、
しかも少なくともそのうちの1種が酸化物である
添加成分を含むものである。 更に、酸化雰囲気中200〜500℃の加熱処理は、
後述の水素ガスを主成分とする非酸化性雰囲気で
の加熱の前処理であつて、塗布するメタライズ層
形成成分に含まれる有機バインダを飛ばし、水素
ガスを主成分とする非酸化性雰囲気での加熱処理
において、該雰囲気とメタライズ層形成成分の両
方から、適度に酸素を窒化アルミニウム製基材と
メタライズ層との界面に供給してそれらを化学的
に結合させる反応を促進する。 この温度が200℃より低いと、上記有機バイン
ダ中の炭素成分がメタライズ層形成成分中に残留
し、それが水素ガスを主成分とする非酸化性雰囲
気中での処理中に、アルミニウム製基材とメタラ
イズ層の界面とに酸素を供給することを妨げるた
め十分な反応がおきず、一方、500℃より高いと、
上記メタライズ層形成成分が酸化して接着強度が
不十分となる。 また、水素ガスを主成分とする非酸化性雰囲気
中における1200〜1400℃の加熱は、雰囲気の露点
が−35℃より低いと雰囲気中に酸素の供給源とし
ての水分が少なすぎて、反応によつて生成する中
間層に酸素がメタライズ層形成成分だけからしか
供給されず、その結果メタライズ層形成成分中の
Mo,W等と上記(添加される酸化物である)活
性成分との反応が起こり、好ましくない化合物、
例えばMoとSiO2との反応によるMo3Siをつくつ
てしまう。 一方、上記露点が5℃より高いと雰囲気中に酸
素の供給源としての水分が多すぎて、窒化アルミ
ニウム製基材が激しく酸化され窒化アルミニウム
本来の性能が損なわれる。 また、上記温度が1200℃より低いと十分な反応
が起きず、製造された窒化アルミニウム製基材の
表面構造における窒化アルミニウム製基材とメタ
ライズ層との接着が不十分である。逆に、上記温
度が1400℃より高いと、上記反応によつて形成さ
れる中間層の成分が酸化物のみとなり、即ち窒素
が存在しなくなるので、製造された窒化アルミニ
ウム製基材の表面構造における窒化アルミニウム
製基材とメタライズ層との接着が不十分であり、
またメタライズ層形成成分が蒸発しはじめ良好な
メタライズ層を形成できない。 更に、窒化アルミニウム製基材の表面粗度が
1.5μm以下であるとより強固な結合が得られる。 本発明の形成法によつて形成される表面構造
は、窒化アルミニウム製基材とメタライズ層との
間に中間層を備えたものであるが、この中間層に
は少なくともアルミニウム、窒素及び酸素が含有
されている。 [発明の効果] 本発明の窒化アルミニウム製基材の表面構造の
形成法は、上述したメタライズ層形成成分を塗布
された窒化アルミニウム製基材を、酸化雰囲気中
200〜500℃と、露点−35〜5℃の水素ガスを主成
分とする非酸化性雰囲気中1200〜1400℃との2段
階の加熱によつて焼成することにより、優れた性
質を有する窒化アルミニウム製基材の表面構造を
形成することを可能とした。 つまり、本発明によつて、窒化アルミニウム製
基材とメタライズ層との接着が強固になつて結合
強度が向上し、更にメタライズ層の濡れ性が向上
するという利点がある。また、メタライズ層と窒
化アルミニウム製基材との気密性が高く、熱伝導
も向上する。 [実施例] 本発明の実施例について説明する。 第1実施例 本実施例は、平均結晶粒径10μm、表面粗度
0.7μmRaの板状窒化アルミニウム製基材に、
Mo:80重量%、Mn:10重量%、SiO2:10重量
%のペースト状メタライズ層形成成分(以下単に
メタライズ層成分と記す)を厚さ約20μmで塗布
し乾燥後、空気中において300℃で1時間加熱処
理し、その後(水素ガスを主成分とする非酸化性
雰囲気である)アンモニア分解ガス中において
1300℃にて、第1表に示す露点で1時間焼成して
試料とした。尚、以下、非酸化性雰囲気とは、水
素ガスを主成分とする非酸化性雰囲気を意味す
る。 上記試料は次に述べる方法によつて、メタライ
ズ層の厚み(μm)、メタライズ層を形成する成
分、中間層の厚み(μm)、中間層を形成する成
分、耐熱テスト及びピール強度(Kg/mm2)につい
て測定した。測定結果は第1表に示す。 メタライズ層の厚み:上記試料を破断し、その破
断面から走査型電子顕微鏡(日本電子株式会社
製JSM840型)によつて測定した。 メタライズ層を形成する成分:上記試料のメタラ
イズ層のX線回折から求めた。 中間層の厚み及び中間層を形成する成分:上記試
料を破断し、その破断面から走査型電子顕微鏡
(日本電子株式会社製JSM840型)およびX線
マイクロプロ−ブアナリシス(日本電子株式会
社製JXA733型)によつて測定した。 耐熱テスト:上記試料のメタライズ層に電解Ni
メツキによりNi層を2〜5μmの厚さに形成し
850℃で10分間シンターした後、Auメツキを重
ねて施す。ついで空気中450℃5分間の加熱後、
鉄板上で冷却し、上記メツキ層の剥離を観察す
る。観察結果は表中に、剥離しなかつた試料を
○、剥離した試料を×として記載した。 ピール強度:上記試料のメタライズ層に電解Ni
メツキによりNi層を2〜5μmの厚さに形成し
850℃で10分間シンターした後、共晶銀ローを
もちいて1×1mmのコバール(コバルトと鉄を
含むニツケル合金)板を930℃、5分間でロー
付けし、上記コバール板に接合されたリード線
を接着面に対して垂直方向に向かつて0.5mm/
secの速度で引つ張り、上記コバール板が窒化
アルミニウム製基材から剥離したときの強度を
ピール強度として測定した。
【表】 第1表から次の事がわかつた。 試料No.A−1のように、露点が−35℃より低
いとメタライズ層成分がMo3Siの如く好ましく
ない化合物が生成し、耐熱性、ピール強度が悪
化する。 試料No.A−6〜7のように、露点が5℃より
高いと中間層に窒素が含まれなく、耐熱性、ピ
ール強度が悪化する。 尚、メタライズ層中のMn,SiO2はX線回折で
検出されない事から非晶質となつていると思われ
る。 第2実施例 本実施例は、アンモニア分解ガス中において露
点−20℃、第2表に示す温度で1時間焼成した以
外は、第1実施例と同様にして試料を作成した。
上記試料は第1実施例と同様の方法によつて、メ
タライズ層の厚み(μm)、メタライズ層を形成す
る成分、中間層の厚み(μm)、中間層を形成する
成分、耐熱テスト及びピール強度(Kg/mm2)につ
いて測定した。測定結果は第2表に示す。
【表】 第2表から次の事がわかつた。 試料No.B−1のように、非酸化性雰囲気下に
おける加熱温度が1200℃より低いとメタライズ
層と窒化アルミニウム製基材との間で十分な反
応がおきない。そのため、中間層の厚さが1μm
より薄くなり、耐熱性、ピール強度が悪化す
る。 試料No.B−7のように、非酸化性雰囲気下に
おける加熱温度が1400℃より高いとメタライズ
層と窒化アルミニウム製基材との間で形成され
る中間層の成分が酸化物のみとなる。そのた
め、耐熱性、ピール強度が悪化する。又、メタ
ライズ層成分が蒸発を始め十分なメタライズ層
が形成できない。 第3実施例 本実施例は、板状窒化アルミニウム製基材に、
第3表に示す活性成分としてSiO2を含むペース
ト状メタライズ層成分を厚さ約20μmで塗布した
以外は第1実施例と同様にして試料を作成した。
尚、第3表のメタライズ層成分中のMo−Mnは、
Mo:Mnが8:1である。又、Mo−MnとSiO2
との比は重量%である。 上記試料は第1実施例と同様の方法によつて、
中間層の厚み(μm)、耐熱テスト及びピール強度
(Kg/mm2)について測定し、下記の方法によつて
形成されたメタライズ層の面積抵抗を測定した。
測定結果は第3表に示す。 面積抵抗:幅1mm、長さ30mmに形成されたメタラ
イズ層パターンの電気抵抗を四端子法により測
定し下式により算出した。 面積抵抗ρ′=R・W/L ここで R:四端子法により測定された電気抵抗
(mΩ) W:上記メタライズ層パターンの幅(mm) L:上記メタライズ層パターンの長さ(mm)
【表】
【表】 第3表から次の事がわかつた。 試料No.C−2〜5のように、メタライズ層中
の活性成分(SiO2)が3〜30重量%であると
ピール強度、耐熱性に優れると共にメタライズ
層の電気伝導性が優れた表面構造となる。 第4実施例 本実施例は、板状窒化アルミニウム製基材に、
第4表に示すペースト状メタライズ層成分を厚さ
約20μmで塗布した以外は第1実施例と同様にし
て試料を作成した。尚、第4表のメタライズ層成
分中のMo−Mnは、Mo:Mnが8:1である。
又、Mo−Mn,Mo,Wと活性成分との比は重量
%である。 上記試料は第1実施例と同様の方法によつて、
中間層の厚み(μm)、耐熱テスト及びピール強度
(Kg/mm2)について測定した。測定結果は第4表
に示す。
【表】
【表】 第4表から次の事がわかつた。 試料No.D−1〜24のように、メタライズ層成
分が、Mg,Ca,Sr,Ba,Y,V,Ti,Zr,
Cr,Nb,Mo,Mn,B,Al,Si,La,Hf,
Ta及びこれらの酸化物、窒化物中から選ばれ
た1種又は2種以上を含み、少なくともそのう
ちの1種が酸化物であると、耐熱性、ピール強
度に優れた表面構造となる。 第5実施例 本実施例は、平均結晶粒径10μm、第5表に示
す表面粗度の板状窒化アルミニウム製基材に、
Mo:80重量%、Mn:10重量%、SiO2:10重量
%のペースト状メタライズ層成分を厚さ約20μm
で塗布した以外は第1実施例と同様にして試料を
作成した。 上記試料は第1実施例と同様の方法によつて、
耐熱テスト及びピール強度(Kg/mm2)について測
定した。測定結果は第5表に示す。
【表】 第5表から次の事がわかつた。 試料No.E−1〜4のように、窒化アルミニウ
ム製基材の表面粗度が1.5μm以下であるとメタ
ライズ層と窒化アルミニウム製基材との結合
が、より強固であり、耐熱性、ピール強度に優
れたものとなる。 第6実施例 本実施例は、空気中において第6表に示す温度
で1時間加熱処理し、その後露点−20℃のアンモ
ニア分解ガス中において1300℃で1時間焼成した
以外は第1実施例と同様にして試料を作成した。 上記試料は第1実施例と同様の方法によつて、
中間層の厚み(μm)、中間層を形成する成分、耐
熱テスト及びピール強度(Kg/mm2)について測定
した。測定結果は第6表に示す。
【表】 ある。
第6表から次の事がわかつた。 試料No.F−1のように、酸化性雰囲気下にお
ける加熱温度が200℃より低いとメタライズ層
と窒化アルミニウム製基材との間で十分な反応
がおきない。そのため、中間層の厚さが1μmよ
り薄くなり、耐熱性、ピール強度が悪化する。 試料No.F−6のように、酸化性雰囲気下にお
ける加熱温度が500℃より高いとメタライズ層
成分が酸化し、又メタライズ層と窒化アルミニ
ウム製基材との間で形成される中間層の成分も
酸化物のみとなる。そのため、耐熱性、ピール
強度が悪化する。 即ち、上記〜から分かるように窒化アルミ
ニウム製基材の表面構造が熱伝導率、電気特性に
優れた性質を持つためには、中間層が少なくとも
アルミニウム、窒素及び酸素を含むことが必要で
ある。 又、そのような窒化アルミニウム製基材の表面
構造を製造するには、メタライズ層成分を塗布さ
れた窒化アルミニウム製基材を、酸化雰囲気中
200〜500℃と、露点−35〜5℃の非酸化性雰囲気
中1200〜1400℃との2段階の加熱によつて焼成す
ることが必要である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 主成分として、Mo−Mn合金、Mo及びWの
    いずれかを含むとともに、 上記主成分の他に、Mg,Ca,Sr,Ba,Y,
    Ti,Zr,V,Cr,Nb,Mo,Mn,B,Al,Si,
    La,Hf,Ta及びこれらの酸化物、窒化物中から
    選ばれた1種又は2種以上であり、少なくともそ
    のうちの1種が酸化物である添加成分を含む、 メタライズ層形成成分を、 窒化アルミニウム製基材表面に塗布し、 該メタライズ層形成成分が塗布された窒化アル
    ミニウム製基材を、酸化雰囲気中で200〜500℃に
    加熱処理し、 次いで該加熱処理された窒化アルミニウム製基
    材を、露点が−35〜5℃の水素ガスを主成分とし
    て含む非酸化性雰囲気中で1200〜1400℃に加熱す
    ることを特徴とする窒化アルミニウム製基材の表
    面構造の形成法。
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