JPH0563500B2

JPH0563500B2 -

Info

Publication number: JPH0563500B2
Application number: JP58201635A
Authority: JP
Inventors: Noboru Yamaoka; Kazuo Matsura; Mitsuharu Myoshi; Shigeki Yokoyama; Makoto Watanabe; Takeo Amatsu
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1983-10-27
Filing date: 1983-10-27
Publication date: 1993-09-10
Also published as: JPS6092342A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のエチレン・α−オレフイン共重
合体と無機および／または有機充填材からなる優
れた性質を有する床および壁の面材用材料に関す
る。建物の内装材料としての床および壁の面材と
は、床面や壁面に直接あるいは芯材（コアー）を
介して貼りあげる材料であり、アスフアルト、ゴ
ム、プラスチツクなどを用いた接着による複合材
料をタイム、シート、フイルムなどの形状にして
使用されている。上記の接着による複合材料とは、物理的、化学
的、あるいは物理化学的に性質の異なるＡ、Ｂ、
Ｃ…ｎ個の材料接着により一体となし、個々の材
料にない性能を有する材料としたものである。接着による複合材料からなる面材の種類として
は、金属［亜鉛メツキ鋼板、ポリ塩化ビニル樹脂
（以下PVC）積層鋼板、アルマイト板など］、鉱
物質（石膏ボード、石綿スレートなど）、植物質
（合板、PVC化粧合板など）、合成樹脂（FRP、
PVC板、低発泡樹脂板など）、アスフアルトやゴ
ムのタイル、シート、フイルムなどがある。一方、複合材料からなる芯材（コアー）の種類
としては、木材、繊維質（ハードボード、石綿板
など）、多泡体（コンクリート発泡体、珪藻土保
温板、発泡樹脂板など）、ハニカム、波形材など
がある。上記複合材料からなる面材の合成樹脂として
は、一般的にPVCをバインダーとしたプラスチ
ツク組成物が多く使用されており、該組成物は主
にPVCと無機充填剤とからなつており、該組成
物をカレンダーロール成形機、Ｔダイ成形機など
によりシートやフイルムの形状に成形して面材と
して用いられている。しかしながら、PVCは熱流動性が悪く、加工
性に劣り、低温衝撃強度や耐熱性が劣る。また
PVCは無機充填剤等を充填するにあたつて当量
以下でないと組成物の結合力が弱くなり、弾力性
を失い脆く破壊し易く、従つてPVCに多量の無
機充填剤を混入することは品質を劣化させる欠点
を生じさせる。そこで、上記のPVCの欠点を改良するために
は可塑剤を多量に配合する必要がある。しかし、可塑剤は熱安定性が悪いことから、無
機充填剤を充填した組成物を床材等に成形加工す
るとき、加工性をよくするために成形温度をあま
り高くすることができず、また組成物中の可塑剤
は長期間使用中に分解や移行が起こり、組成物の
劣化が起こり、脆く破壊しやすくなる。さらに、
この組成物の廃棄物処理時には塩化水素が発生す
るために焼却路の腐食や公害問題が発生する。これらの欠点を改良するためにエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−プロピレンゴム（以
下EPR）などによる代替が検討されているが、
PVCに比べ加工性や低温衝撃強度等は改良され
るものの、強度が不足するため、架橋等の処理が
必要となつたり、また表面感触がべたついたりし
て床および壁の面材用材料としては望ましいもの
ではない。本発明者らは上記の事情に鑑み鋭意研究した結
果、特定のエチレン・α−オレフイン共重合体お
よび充填剤よりなる床および壁の面材用材料を用
いることにより、従来のPVCおよびポリオレフ
イン材料では得られなかつた。強度、耐熱性、表
面状態、表面光沢、加工性、耐酸化劣化性、耐候
性などに優れるとともに、安価で、軽量なクツシ
ヨン感覚がすぐれる床および壁の面材が得られる
ことを見い出し本発明を完成するに至つた。すなわち本発明はエチレン・α−オレフイン共
重合体と無機および／または有機充填剤よりなる
床および壁の面材用材料において、該共重合体が
少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する
固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる
触媒の存在下、エチレンとα−オレフインを共重
合させて得られる下記(a)〜(d)の性状を有するエチ
レン・α−オレフイン共重合体であることを特徴
とする床および壁の面材用材料に関するものであ
る。 (a) メルトインデツクスが0.01〜50ｇ／10min、
好ましくは0.1〜50ｇ／10min、 (b) 密度が0.860〜0.910ｇ／cm³、好ましくは0.880
〜0.910ｇ／cm³、 (c) 示差走査熱量測定法（DSC）においてその
最大ピークの温度が100℃以上、好ましくは110
℃以上、 (d) 沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が10重量％以上、好
ましくは30〜97重量％。本発明で用いるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記(a)〜(d)の条件をすべて満足するもので
なければならない。［条件ａ］ (a)のメルトインデツクス（JIS Ｋ 6760）が
0.01ｇ／10min未満であると加工性が悪くなり、
50ｇ／10minを越えると面材の表面がべたついた
り機械的強度が低下する。［条件ｂ］ (b)の密度（JIS Ｋ 6760）が0.860ｇ／cm³未満
であると融点が下がり面材の表面がべたついたり
機械的強度、耐熱性が低下する。密度が0.910
ｇ／cm³を超えると機械的強度が低下する上、加工
性、表面状態、表面光沢、クツシヨン性なども不
良となる。［条件ｃ］ (c)のDSCによる最大ピーク温度（Tm）は結晶
形態と相関する値であり、Tmが100℃未満であ
ると面材の耐熱性、表面強度が不足し、高温下で
使用する際、塑性変形を起こしやすくなる。［条件ｄ］つぎに、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分は非晶質部分
の割合および低分子量成分の含有率の目安となる
ものであり、不溶分が10重量％未満であるとき
は、非晶質部分および低分子量成分が多くなり面
材の強度低下による性能不足や表面がべたつきご
みが付着しやすくなるなどの問題を生ずる。なお、本発明における沸点ｎ−ヘキサン不溶分
およびDSCの測定方法はつぎのとおりである。［沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の測定法］熱プレスを用いて、厚さ200μｍのシートを成
形し、そこから縦横それぞれ20mm×30mmのシート
を３枚切り取り、それを２重管式ソツクスレー抽
出器を用いて、沸騰ｎ−ヘキサンで５時間抽出を
行う。ｎ−ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥
（７時間、真空下、50℃）後、次式により沸騰ｎ
−ヘキサン不溶分を算出する。沸騰ｎ−ヘキサン不溶分（重量％）＝抽出
済シート重量／未抽出シート重量×100（重量％）［DSCによる測定法］熱プレス成形した厚さ100μｍのフイルムから
約５mgの資料を精秤し、それをDSC装置にセツ
トし、170℃に昇温してその温度で15min保持し
た後、降温速度2.5℃／minで０℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度10℃／minで170℃
まで昇温して測定を行う。０℃から170℃に昇温
する間に現れたピークの最大ピークの頂点の位置
の温度をもつてTmとする。本発明におけるエチレン・α−オレフイン共重
合体は上記の諸特性をすべて満たすことによつ
て、所望の性能を発揮することができる。エチレンと共重合するα−オレフインは炭素数
３〜12のものである。具体的には、プロピレン、
ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１
などを挙げることができる。これらのうち特に好
ましいのは、プロピレンとブテン−１である。エ
チレン−α−オレフイン共重合体中のα−オレフ
イン含量は５〜40モル％であることが好ましい。以下に、本発明において用いるエチレンとα−
オレフインの共重合体の製造法について説明す
る。まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウ
ムおよびチタンを含有する固体触媒成分に有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせたもので、該固体
触媒成分としてはたとえば金属マグネシウム、水
酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、塩化マグネシウムなど、またケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマ
グネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭
酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこ
れらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄
化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処
理又は反応させたもの等のマグネシウムを含む無
機質固体化合物にチタン化合物を公知の方法によ
り担持させたものが挙げられる。上記の含酸素化合物としては、例えば水、アル
コール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カル
ボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド等
の有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属の
オキシ塩化物等の無機含酸素化合物を例示するこ
とができる。含硫黄化合物としては、チオール、
チオエーテルの如き有機含硫黄化合物、二酸化硫
黄、三酸化硫黄、硫酸の如き無機硫黄化合物を例
示することができる。芳香族炭化水素としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、
フエナンスレンの如き各種単環および多環の芳香
族炭化水素化合物を例示することができる。ハロ
ゲン含有物質としては、塩素、塩化水素、金属塩
化物、有機ハロゲン化物の如き化合物を例示する
ことができる。チタン化合物としては、チタンのハロゲン化
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物等を挙げることができる。チタン
化合物として４価のチタン化合物と３価のチタン
化合物が好適であり、４価のチタン化合物として
は具体的には一般式Ti（OR）_oX_4-o（ここでＲは炭
素数１〜20のアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｎは
０≦ｎ≦４である。）で示されるものが好ましく、
四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、
モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジク
ロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン、テ
トラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチ
タン、ジエトキシジクロロチタン、トリエトキシ
モノクロロチタン、テトラエトキシチタン、モノ
イソプロポキシトリクロロチタン、ジイソプロポ
キシジクロロチタン、トリイソプロポキシモノク
ロロチタン、テトライソプロポキシチタン、モノ
ブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロ
チタン、モノペントキシトリクロロチタン、モノ
フエノキシトリクロロチタン、ジフエノキシジク
ロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、
テトラフエノキシチタン等を挙げることができ
る。３価のチタン化合物としては、四塩化チタ
ン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを水
素、アルミニウム、チタンあるいは周期率表〜
族金属の有機金属化合物により還元して得られ
る三ハロゲン化チタンが挙げられる。また一般式
Ti（OR）_nX_4-n（ここでＲは炭素数１〜20のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン原子を示す。ｍは０＜ｍ＜４である。）
で示される４価のハロゲン化アルコキシチタンを
周期率〜族金属の有機金属化合物により還元
して得られる３価のチタン化合物が挙げられる。これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化
合物が特に好ましい。これらの触媒の具体的なものとしては、例えば
MgO−RX−TiCl₄系（特公昭51−3514号公報）、
Mg−SiCl₄−ROH−TiCl₄系（特公昭50−23864
号公報）、MgCl₂−Al（OR）₃−TiCl₄系（特公昭51
−152号公報、特公昭52−15111号公報）、MgCl₂
−SiCl₄−ROH−TiCl₄系（特開昭49−106581号
公報）、Mg（OOCR）₂−Al（OR）₃−TiCl₄系（特公
昭52−11710号公報）、Mg−POCl₃−TiCl₄系（特
公昭51−153号公報）、MgCl₂−AlOCl−TiCl₄系
（特公昭54−15316号公報）、MgCl₂−Al（OR）_o
X_3-o−Si（OR′）_nX_4-n−TiCl₄系（特開昭56−
95909号公報）などの固体触媒成分（前記式中に
おいて、Ｒ、R′は有機残基、Ｘはハロゲン原子
を示す）に有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものが好ましい触媒系の例としてあげられる。他の触媒系の例としては固体触媒成分として、
いわゆるグリニヤ化合物などの有機マグネシウム
化合物とチタン化合物との反応生成物を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒
系を例示することができる。有機マグネシウム化
合物としては、たとえば、一般式RMgX、
R₂Mg、RMg（OR）などの有機マグネシウム化
合物（ここで、Ｒは炭素数１〜20の有機残基、Ｘ
はハロゲンを示す）およびこれらのエーテル錯合
体、またこれらの有機マグネシウム化合物をさら
に、他の有機金属化合物たとえば有機ナトリウ
ム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ素、
有機カルシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加
えて変性したものを用いることができる。これらの触媒系の具体的な例としては、例えば
RMgX−TiCl₄系（特公昭50−39470号公報）、
RMgX−フエノール−TiCl₄系（特公昭54−
12953号公報）、RMgX−ハロゲン化フエノール
−TiCl₄系（特公昭54−12954号公報）、RMgX−
CO₂−TiCl₄（特開昭57−73009号公報）等の固体
触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを挙げることができる。また他の触媒系の例として固体触媒成分とし
て、SiO₂、Al₂O₃等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンを含有する固体触
媒成分を接触させて得られる固体物質を用い、こ
れに有機アルミニウム化合物を組み合わせたもの
を例示することができる。無機酸化物としては
SiO₂、Al₂O₃の他にCaO、B₂O₃、SnO₂等を挙げ
ることができ、またこれらの酸化物の複酸化物も
なんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸
化物とマグネシウムおよびチタンを含有する固体
触媒成分を接触させる方法としては公知の方法を
採用することができる。すなわち、不活性溶媒の
存在下あるいは不存在下に温度20〜400℃、好ま
しくは50〜300℃で通常５分〜20時間反応させる
方法、あるいはこれらの方法を適宜組み合わせる
ことにより反応させてもよい。これらの触媒系の具体的な例としては、例え
ば、SiO₂−ROH−MgCl₂−TiCl₄系（特開昭56−
47407号公報）、SiO₂−Ｒ−Ｏ−R′−MgO−AlCl₃
−TiCl₄系（特開昭57−187305号公報）、SiO₂−
MgCl₂−Al（OR）₃−TiCl₄−Si（OR′）₄系（特開昭
58−21405号公報）（前記式中においてＲ、R′は
炭化水素残基を示す）等に有機アルミニウム化合
物を組み合わせたものを挙げることができる。これらの触媒系において、チタン化合物を有機
カルボン酸エステルとの付加物として使用するこ
ともでき、また前記したマグネシウムを含む無機
固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理
させたのち使用することもできる。また、有機ア
ルミニウム化合物を有機カルボン酸エステルとの
付加物として使用しても何ら支障がない。さらに
は、あらゆる場合において、有機カルボン酸エス
テルの存在下に調整された触媒系を使用すること
も何ら支障なく実施できる。ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の
脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用
いられ、好ましくは炭素数７〜12の芳香族カルボ
ン酸エステルが用いられる。具体的な例としては
安息香酸、アニス酸、トルイル酸のメチル、エチ
ルなどのアルキルエステルをあげることができ
る。上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機
アルミニウム化合物の具体的な例としては一般式
R₃Al、R₂AlX、RAlX₂、R₂AlOR、RAl（OR）
ＸおよびR₃Al₂X₃の有機アルミニウム化合物（こ
こでＲは炭素数１〜20のアルキル基、アリール基
またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示し、
Ｒは同一でもまた異なつてもよい）で示される化
合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物等があげられる。有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限
されないが通常チタン化合物に対して0.1〜1000
モル倍使用することができる。また、前記の触媒系をα−オレフインと接触さ
せたのち重合反応に用いることによつて、その重
合活性を大幅に向上させ、未処理の場合によりも
一層安定に運転することもできる。このとき使用
するα−オレフインとしては種々のものが使用可
能であるが、好ましくは炭素数３〜12のα−オレ
フインであり、さらに好ましくは炭素数３〜８の
α−オレフインが望ましい。これらのα−オレフ
インの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１等およびこれらの混合物等をあげることが
できる。触媒系とα−オレフインの接触時の温
度、時間は広い範囲で選ぶことができ、たとえば
０〜200℃、好ましくは０〜110℃で１分〜24時間
で接触処理させることができる。接触させるα−
オレフインの量も広い範囲で選べるが、通常、前
記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜50000ｇ、好まし
くは５ｇ〜30000ｇ程度のα−オレフインで処理
し、前記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜500ｇのα
−オレフインを反応させることが望ましい。この
とき、接触時の圧力は任意に選ぶことができるが
通常、−１〜100Kg／cm²・Ｇの圧力下に接触させる
ことが望ましい。 α−オレフイン処理の際、使用する有機アルミ
ニウム化合物を全量、前記固体触媒成分と組み合
わせたのちα−オレフインと接触させてもよい
し、また、使用する有機アルミニウム化合物のう
ち一部を前記固体触媒成分と組み合わせたのちα
−オレフインと接触させ、残りの有機アルミニウ
ム化合物を重合のさいに別途添加して重合反応を
行つてもよい。また、触媒系とα−オレフインと
の接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、ま
た、窒素、アルゴン、ヘリウムなどのその他の不
活性ガスが共存しても何ら支障ない。重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフ
インの重合反応と同様にして行われる。すなわち
反応はすべて実質的に酸素、水などを絶つた状態
で、気相、または不活性溶媒の存在下、またはモ
ノマー自体を溶媒として行われる。オレフインの
重合条件は温度は20〜300℃、好ましくは40〜200
℃であり、圧力は常圧ないし70Kg／cm²・Ｇ、好ま
しくは２Kg／cm²・Ｇないし60Kg／cm²・Ｇである。
分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重
合条件を変えることによつてもある程度調節でき
るが、重合系中に水素を添加することにより効果
的に行われる。もちろん、水素濃度、重合温度な
どの重合条件の異なつた２段階ないしそれ以上の
多段階の重合反応も何ら支障なく実施できる。以上の如く、少なくともマグネシウムおよびチ
タンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなる触媒の存在下、エチレンと炭素
数３〜12のα−オレフインを共重合させて得られ
た特定のエチレン・α−オレフイン共重合体を用
いることにより、すぐれた特性を有する本発明の
床および壁の面材用材料を提供できたことは、ま
つたく予期できないことであり驚くべきことであ
つた。本発明で用いるエチレン・α−オレフイン共重
合体と、固体触媒成分としてバナジウムを含有す
るものを使用して得らえるエチレン・α−オレフ
イン共重合体とは明確に区別れさる。両者は共重合体を構成するモノマーが同一の場
合であつて、かつ密度が同一であつても、DSC
によるTmは本発明で用いる共重合体の方が高
く、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分は本発明で用いる共
重合体が10重量％以上であるのに対し後者は不溶
分は存在しないか、存在しても微量である。この
ような共重合体自体の相違に起因して、床および
壁の面材用材料としての用途に使用したときに
は、本発明で用いる共重合体は後者に比較して、
耐熱性および強度がすぐれているとともに、本発
明の用途に要求される諸性能のバランスがすぐれ
ている。さらに触媒残渣として共重合体に存在するバナ
ジウムはチタンとは異なり毒性が問題となるた
め、触媒除去工程が不可欠であるのに対し、本発
明のごとくチタンを使用する場合には触媒残渣の
毒性問題は生ぜず、マグネシウム担体と組み合わ
せた高活性触媒を使用する本発明で用いる共重合
体では触媒除去工程が不要となるので極めて経済
的である。本発明の床、壁の面材用材料においては材料の
腰、耐熱性、外観などを保持、改良するために前
記エチレン・α−オレフイン共重合体に無機充填
剤および／または有機充填剤を配合することが必
須である。本発明に用いられる無機充填剤としてはカーボ
ンブラツク、ホワイトカーボン（ケイ素酸化物）、
石綿、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タ
ルク、クレー、チタニア、バリウム、硫酸バリウ
ム、ガラス繊維などがあげられ、これらの充填剤
は必要に応じて表面処理剤（シランカツプリング
剤、有機チタネート）で処理してもよい。本発明に用いられる有機充填剤としては木粉、
もみがらなどの天然材料の他、フエノール樹脂、
石油樹脂、合成繊維（ポリアミド等）などがあげ
られる。前記充填剤の配合量は充填剤の種類により異な
るが、好ましくは前記エチレン・α−オレフイン
共重合体100重量部に対して１〜900重量部で配合
される。該配合量が１重量部以下であると面材用
材料の腰、外観、耐熱性などの特性が付与され
ず、かつ無機充填剤を充填した場合は、材料の燃
焼熱を減少させることにより材料が建材として難
燃性を有するという好ましい適性を失うと同時
に、面材の表面がべたつくので好ましくない。ま
た、配合量が900重量部を超える場合は加工性、
機械的強度などが悪くなる。例えば、床に使用する面材用材料の場合には前
記エチレン・α−オレフイン共重合体100重量部
に対して炭酸カルシウムや石綿などを100〜900重
量部の範囲で配合した面材用材料が好ましく用い
られる。また、壁用の面材用材料の場合は前記エ
チレン・α−オレフイン共重合体100重量部に対
してガラス繊維などの繊維状充填剤を１〜100重
量部の範囲で配合した面材用材料が好ましく用い
られる。前記充填剤の配合時、必要に応じて各種の安定
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、発泡助剤、難燃剤、
顔料等を通常のポリオレフインで使用する程度に
配合することができる。本発明の床および壁の面材用材料を調製する方
法としては公知の任意の方法を用いることができ
る。たとえば各成分を配合し、Ｖ型ブレンダー、
タンブラーミキサー、ヘンシエルミキサー等で混
合後、押出機、ニーダー、ミキシングロール、バ
ンバリーミキサー等で混練することによつて得る
ことができる。本発明の床および壁の面材用材料は従来の
PVCを使用した床および壁の面材と比較してき
わめて密度の低い共重合体を使用しているため、
同一面積で比較すると軽量であり、ハロゲン原子
を含まないため焼却しても塩化水素の発生がなく
新たな公害源とはならない。また本発明において用いる共重合体は適度の結
晶性を有するため成形品の架橋を必要とせず、成
形が容易に行われ、耐熱性もすぐれたものであ
る。さらに可塑剤や低分子量成分を含まないために
可塑剤の移行に伴う劣化や酸化などに対する抵抗
性が大きく、耐候性にすぐれている等多くの特徴
を有している。以下実施例により本発明を説明する。実施例、比較例で使用するポリマーおよび組成
物および試験結果を次に示す。実施例１〜３および比較例１〜３実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジ
クロルエタンおよび四塩化チタンから得られた固
体触媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触
媒を用いてエチレンとブテン−１を共重合してエ
チレン・ブテン−１共重合体（Ａタイプ）を得
た。このエチレン・ブテン−１共重合体のエチレン
含量は91.5モル％、メルトインデツクスは0.05
ｇ／10min、密度は0.870ｇ／cm³、DSCの最大ピ
ーク温度は117.0℃、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分は
92重量％であつた（実施例１）。また実施例１と同様にして各種のＡタイプのエ
チレン・ブテン−１共重合体を製造し（実施例２
および実施例３）、表１に示した。上記エチレン・ブテン−１共重合体（Ａタイ
プ）100重量部に炭酸カルシウム、炭酸カルシウ
ムと石綿、あるいは硫酸バリウムおよびステアリ
ン酸カルシウム２重量部を表１に示す量配合し
て、200℃の４インチロールでミキシングし、次
いで厚さ２mmのシートとした。また、実施例１と同様にして、各種のエチレ
ン・ブテン共重合体に充填剤を配合した組成物を
評価し、実施例２、および実施例３として表１に
示した。また、実施例１と同様にして、各種のＡタイプ
のエチレン・ブテン−１共重合体に充填剤を配合
した組成物を評価し、比較例１〜３として表１に
示した。各シートの製造時の加工性および各シートの引
張強度、伸び、低温衝撃性、および下記のように
して得た壁用複合材料の面材の表面状態、表面光
沢、クツシヨン性を評価した結果を表１に合わせ
て示す。各シートを面材として用い、石膏ボードを芯材
として壁用の複合材料を作つた。なお面材と芯材との接着は以下のようにして行
つた。面材の接着側表面にメチルメタクリレート
系樹脂を用いてプライマー層を設けておき、これ
を予めアクリル系接着剤を塗布してある芯材に重
ねて押圧した。（試験方法）加工性；シート成形時の成形機の電流、トルク、
温度などの値および安定性などから判定した。
○：良好、△：やや不良、×：不良で結果を表
した。引張強度；JIS K6301に準じた。伸び；JIS K6301に準じた。低温衝撃性；−10℃で１ｍの高さから100ｇの球
を落とし、クラツクの有無などから判定した。
合格、不合格で結果を表した。表面状態：触感および目視により判定し、○：
良、△：ざらざら、×：べたつくで結果を表し
た。表面光沢；目視により判定し、○：良好、△：や
や不良、×：不良で結果を表した。クツシヨン性：触感により判定し、○：良好、
△：やや不良、×：不良で結果を表した。表１に示すように加工性、引張強度、伸び、低
温衝撃性、表面状態、表面光沢、クツシヨン性い
ずれも良好であり、バランスがとれている（実施
例１〜３）。比較例１実施例１に準じて製造したエチレン・ブテン−
１共重合体（メルトインデツクス0.008ｇ／
10min）100重量部に炭酸カルシウム320重量部、
石綿50重量部、およびステアリン酸カルシウム２
重量部を配合して、200℃の４インチロールでミ
キシングし、次いで厚さ２mmのシートとした。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。引張強度、伸びがやや低く、加工性と表面光沢
が不良であり、実用にならない。比較例２実施例２に準じて製造したエチレン・ブテン−
１共重合体（メルトインデツクス60ｇ／10min）
100重量部に炭酸カルシウム320重量部、石綿50重
量部、およびステアリン酸カルシウム２重量部を
配合して、200℃の４インチロールでミキシング
し、次いで厚さ２mmのシートとした。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。引張強度、伸びが低く、加工性が不良、低温衝
撃性が不合格、表面状態がべたつき、表面光沢が
やや不良であり、実用にならない。比較例３実施例２に準じて製造したエチレン・ブテン−
１共重合体（密度0.855ｇ／cm³）100重量部に炭酸
カルシウム320重量部、石綿50重量部、およびス
テアリン酸カルシウム２重量部を配合して、200
℃の４インチロールでミキシングし、次いで厚さ
２mmのシートとした。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。引張強度、伸びがやや低く、加工性が不良、低
温衝撃性は合格であるものの、表面状態がべたつ
き、表面光沢が不良であり、実用にならない。実施例４〜６実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセ
ンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分
とトリエチルアルミニウムからなる触媒を用いて
エチレンとプロピレンを共重合して得られたエチ
レン−プロピレン共重合体（Ｂタイプ）を用い
た。このエチレン・プロピレン共重合体（Ｂタイ
プ）のエチレン含量は91.5モル％、メルトインデ
ツクスは0.05ｇ／10min、密度は0.870ｇ／cm³、
DSCの最大ピーク温度は118.0℃、沸騰ｎ−ヘキ
サン不溶分は40重量％であつた（実施例４）。また実施例４と同様にして各種のＢタイプのエ
チレン・プロピレン共重合体を製造し（実施例５
および実施例６）、表１に示した。このエチレン・プロピレン共重合体（Ｂタイ
プ）100重量部に炭酸カルシウム、炭酸カルシウ
ムと石綿およびステアリン酸カルシウム２重量部
を表１に示す量配合して、200℃の４インチロー
ルでミキシングし、次いで厚さ２mmのシートとし
た。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。また、表１に示されるように、実施例４に準じ
て他のエチレン・プロピレン共重合体に充填剤を
配合した組成物を評価し、実施例５および実施例
６として表１に示した。加工性、引張強度、伸び、低温衝撃性、表面状
態、表面光沢、クツシヨン性いずれも良好であ
り、バランスがとれている（実施例４〜６）。比較例４実施例４に準じて製造したエチレン・プロピレ
ン共重合体（密度0.915ｇ／cm³）100重量部に炭酸
カルシウム400重量部、石綿50重量部、およびス
テアリン酸カルシウム２重量部を配合して、200
℃の４インチロールでミキシングし、次いで厚さ
２mmのシートとした。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。加工性が良好で低温衝撃性は合格であるもの
の、表面光沢とクツシヨン性が不良であり実用に
ならない。比較例５ポリ塩化ビニル（重合度960）100重量部、炭酸
カルシウム320重量部、ステアリン酸カルシウム
２重量部を180℃の４インチロールを用いた以外
は実施例１と同様に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。耐熱性が悪く、加工性が不良であり、伸びがな
く、低温衝撃性が不合格である上、表面状態がざ
らざら、表面光沢が不良、クツシヨン性がやや不
良であり、実用にならない。比較例６エチレン・プロピレンゴム（EPR）［ムーニー
粘度M₁₊₄（100℃）＝23］（EPO2P、JSR社製）100
重量部、炭酸カルシウム400重量部、石綿50重量
部ステアリン酸カルシウム２重量部、を用いた以
外は実施例２と全く同様に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。耐熱性が悪く、引張強度、伸びが低く、加工性
がやや不良、低温衝撃性は合格、クツシヨン性は
良好であるものの、表面状態がべたつき、表面光
沢がやや不良であり、実用にならない。比較例７市販のエチレン・ブテン−１共重合体［タフマ
ー、A4085、三井石油化学(株)製］（メルトインデ
ツクス3.6ｇ／10min、密度0.887ｇ／cm³、DSCの
最大ピーク温度67.0℃、沸騰ｎ−ヘキサン不溶分
０重量％）を用いた以外は実施例２と全く同様に
処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。耐熱性が悪く、引張強度が低く、加工性が良
好、低温衝撃性は合格、クツシヨン性は良好であ
るものの、表面状態がべたつき、表面光沢がやや
不良であり、実用にならない。比較例８バナジウム系触媒を用い、実施例２の準じて製
造されたエチレン・α−オレフイン共重合体（メ
ルトインデツクス1.5ｇ／10min、密度0.890ｇ／
cm³、DSCの最大ピーク温度70.0℃、沸騰ｎ−ヘキ
サン不溶分５重量％）を用いた以外は実施例２と
全く同様に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。耐熱性が悪く、引張強度が低く、加工性が良
好、低温衝撃性は合格、クツシヨン性は良好であ
るものの、表面状態がべたつき、表面光沢がやや
不良であり、実用にならない。比較例９表１に示す直鎖状低密度ポリエチレン
（LLDPE）［日石リニレツクス、AF1210、日本石
油化学(株)製］を用いた以外は実施例２と全く同様
に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。引張強度、伸びが低く、低温衝撃性は合格であ
るものの、加工性がやや不良、表面状態がざらざ
ら、表面光沢が不良、クツシヨン性が不良であり
実用にならない。比較例 10 表１に示す高密度ポリエチレン（HDPE）［日
石スタフレン、E801、日本石油化学(株)製］を用
いた以外は実施例２と全く同様に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。引張強度、伸びが低く、低温衝撃性は合格であ
るものの、加工性がやや不良、表面状態がざらざ
ら、表面光沢が不良、クツシヨン性が不良であり
実用にならない。比較例 11 表１に示すポリプロピレン（PP）［日石ポリプ
ロ、E120G、日本石油化学(株)製］を用い、このポ
リプロピレン100重量部に炭酸カルシウム100重量
部およびステアリン酸カルシウム２重量部を配合
して実施例２と同様に処理した。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。伸びが低く、低温衝撃性が不合格、加工性がや
や不良、表面状態がざらざら、表面光沢が不良、
クツシヨン性が不良であり実用にならない。比較例 12 実施例２で用いたエチレン・ブテン−１共重合
体（Ａタイプ）のみを用い、充填剤を用いなかつ
た以外は実施例２と全く同様に処理した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。加工性、引張強度、伸び、低温衝撃性、表面光
沢、クツシヨン性いずれも良好であるものの、表
面状態がややべたつくので商品として好ましくな
い。また、難燃性が要求される用途に対しては、燃
焼熱が実施例２の面材は2370Kcal／Kgと低いの
に対して、比較例12の場合は11140Kcal／Kgと高
く、面材として好ましくない。実施例７実施例２で用いたエチレン・ブテン−１共重合
体（Ａタイプ）を用い、このエチレン・ブテン−
１共重合体（Ａタイプ）100重量部に木粉［ヒマ
ラヤ杉の粉末（60メツシユ篩全通）］500重量部、
およびステアリン酸カルシウム２重量部を配合し
て、200℃のヘンシエルミキサーでミキシングし、
次いで厚さ２mmのシートとした。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。加工性、引張強度、伸び、低温衝撃性、表面状
態、表面光沢、クツシヨン性いずれも良好であ
り、バランスがとれている。

【表】

【表】（発明の効果）本発明は、従来のPVCおよびポリオレフイン
材料では得られなかつた優れた性能を有する床お
よび壁の面材用材料に関するものであり、条件(a)
〜(d)の全てを満足する特定のエチレン・α−オレ
フイン共重合体と充填剤よりなる本発明の面材用
材料を用いると、強度、伸び、耐熱性、表面状
態、表面光沢、加工性などの特性をバランスよく
有する上、安価で、軽量な、クツシヨン感覚がす
ぐれる床および壁の面材が得られる。しかし、エチレン・α−オレフイン共重合体で
あつても条件(a)〜(d)の全てを満足しないエチレ
ン・α−オレフイン共重合体を用いたり、あるい
は従来のHDPE、LLDPE、VLDPE、EPR、
PP、PVCなどを用いては本発明のような優れた
面材を得ることはできない。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン・α−オレフイン共重合体と無機お
よび／または有機充填剤よりなる床および壁の面
材用材料において、該共重合体が少なくともマグ
ネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分と
有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下、
エチレンとα−オレフインを共重合させて得られ
る下記(a)〜(d)の性状を有するエチレン・α−オレ
フイン共重合体であることを特徴とする床および
壁の面材用材料。 (a) メルトインデツクスが0.01〜50ｇ／10分、 (b) 密度が0.86〜0.910ｇ／cm³、 (c) 示差走査熱量測定法（DSC）においてその
最大ピークの温度が100℃以上、 (d) 沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が10重量％以上。２前記α−オレフインが炭素数３〜12のα−オ
レフインであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の床および壁の面材用材料。