JPH0559074A - ペンタエリスリトールジホスフアイト化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （式中、Ｒ^１は水素または炭素数１〜８個のアルキル
を、Ｒ^２は炭素数１〜８個のアルキルを、Ｒ^３，Ｒ^４は
同一または異なって水素、アルキルを示すか、隣接する
窒素原子と結合して複素環を形成する基を示す。）によ
り表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合
物。 【効果】 この化合物は高温揮散性が少なく、特にフェ
ノール系酸化防止剤と併用することにより、熱的に安定
な有機材料安定化剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機材料の安定剤とし
て有用な新規なペンタエリスリトールジホスファイト化
合物およびその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】天然高分子、合成高分子、油脂、潤滑
油、作動油等の有機化合物よりなる有機材料は酸化を受
けて有用性を減じるので、種々の酸化防止剤が工夫され
て、これら有機材料中に添加されている。たとえば、ヒ
ンダードフェノール系化合物、チオアルカン酸エステル
化合物、有機リン化合物、芳香族アミン等の安定化剤を
単独で、あるいは複数の組合せで用いると安定化効果の
あることが知られている。特にポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル樹脂等の合成樹脂は
熱、酸素、光等の作用により劣化し、変色したり、機械
的強度を低下させたりして使用寿命が極端に短くなるこ
とが知られている。その劣化防止のために多種類の酸化
防止剤が開発されているが、そのなかでリン系酸化防止
剤は樹脂の変色を防止し、耐熱性、耐候性を増加させる
ため多用されてきた。最近は高速成型のための高温化や
エンジニアリングプラスチック等とのアロイによる高温
成型などのため、高温で揮散しにくい耐熱性、加工安定
性のすぐれた酸化防止剤の要求が高まってきており、そ
の目的のためにリン系酸化防止剤としてホスファイト
や、ホスホナイト化合物が開発、商品化されている。ペ
ンタエリスリトールジホスファイト系酸化防止剤として
は、ビス（２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジ第３級ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジ
ホスファイトなどが市販されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、汎用されてい
るペンタエリスリトールジホスファイト化合物において
は、高温による耐揮散性、樹脂組成物の非着色性、熱安
定性などの点でいまだ満足されるものでない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
実状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、耐変色性、耐加水
分解性、高温による耐揮散性がすぐれた操作性の良好な
新規ペンタエリスリトールジホスファイト化合物を有機
材料に添加することにより、熱安定性の改良された有機
材料が得られることを見出して本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は一般式

【化４】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１〜８個のアルキル
を、Ｒ² は炭素数１〜８個のアルキルを、Ｒ³ ，Ｒ⁴ は
同一または異なって水素、アルキルを示すか、隣接する
窒素原子と結合して複素環を形成する基を示す。）によ
り表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合物
〔以下、化合物（Ｉ）という〕、化合物（Ｉ）からなる
有機材料の安定化剤および化合物（Ｉ）を安定化剤とし
て含有することを特徴とする安定化された有機材料に関
する。

【０００５】上記化合物（Ｉ）中、Ｒ¹ ，Ｒ² により示
される炭素数１〜８個のアルキルとはメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級
ブチル、第３級ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオ
ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、
１，１，３，３−テトラメチルブチルなどがあげられ
る。Ｒ³ ，Ｒ⁴ におけるアルキルとは炭素数１〜１８個
のアルキルでよく、前記炭素数１〜８個のアルキルに加
え、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシルな
どが例示される。Ｒ³ ，Ｒ⁴ が隣接する窒素原子と結合
して形成される複素環とは１−ピロリジニル、ピぺリジ
ノ、１−ピぺラジニル、モルホリノ、マレイミノ、フタ
ルイミノなどが例示される。

【０００６】本発明の化合物（Ｉ）はペンタエリスリト
ールとハロゲン化リン（三塩化リン、三臭化リン、三ヨ
ウ化リンなど）をジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルイミダゾリジノンなどの触媒の存在
下、好ましくは溶媒（ベンゼン、トルエン、ヘキサン、
ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロとる
エン、クロロベンゼンなど）中、冷却下または室温から
用いる溶媒の沸点までの温度で、好ましくは室温で反応
させ、次いで、得られたジクロロペンタエリスリトール
ジホスファイトと化学量論的量もしくはそれ以上の一般
式

【化５】 （式中、各記号は前記と同義である。）により表される
化合物のアルカリ金属塩（リチウム、ナトリウム、カリ
ウムなど）とを、トリエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルなどの存在下、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン、ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
クロロトルエン、クロロベンゼンなどの溶媒中、冷却下
または室温から用いる溶媒の沸点までの温度で、３０分
間から２４時間反応させることにより製造することがで
きる。得られた目的化合物は、最結晶法、クロマトグラ
フィー法などの通常の手段により精製することができ
る。

【０００７】本発明化合物により安定化される有機材料
は、高分子重合体、油脂、鉱油など自体およびこれより
なるものに代表されるものであり、高分子重合体として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテン、ポリ−３−メチルブチレンなどのα−オレフ
ィン重合体、ポリスチレンおよびポリエチレンとポリプ
ロピレンと他の相溶性重合体との混和物またはエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレン、塩
化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合
体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イ
ソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニル−マレイン酸性エステル共重合体、塩化ビニ
ル−メタクリル酸性エステル共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、内部可塑性ポリ塩化ビニルな
どの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポ
リスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン
と他の単量体（無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロ
ニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレー
トなどのメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、直鎖ポ
リエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポ
リカーボネート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリ
アセタール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、あるいは不
飽和ポリエスル樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、強化ポリエチレンテレフタレート、
ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン、ポ
リフェニレンスルフィッド、ポリエーテルケトン、ポリ
アクリレート、ポリエーテルイミド、ポリオキシベンゾ
イル、ポリイミド、マレイミド、ポリアミドイミドなど
をあげることができる。さらに天然ゴム、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴムなどのゴム類や、これらの樹脂のブレンドであ
ってもよい。本発明化合物を有機材料用安定化剤として
用いる場合、有機材料に対し、好ましくは０．０１〜１
０重量％の割合で配合するのがよい。

【０００８】さらに、本発明の安定化剤化合物は、特に
フェノール系酸化防止剤または硫黄系の酸化防止剤と組
合せることにより、熱安定性にすぐれた有機材料を得る
ことができる。本発明において、その他の酸化防止剤の
１種以上を組合せて、有機材料用安定剤として用いる場
合、有機材料に対し、好ましくは０．０１〜５重量％の
割合で配合するのがよい。

【０００９】これらフェノール系酸化防止剤として好ま
しい化合物は、たとえば３，５−ジ第３級ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオン酸または３−第３級ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン酸
のエステルであって、ヘキシルアルコール、オクチルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアル
コール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリ
デシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデ
シルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシル
アルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコ
ール等の一価アルコールとのモノエステル、エチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサジオール、チオ−ジ−エチレングリ
コール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキシエチル
〔５．５〕ウンデカン、水添ビスフェノールＡ等の２価
アルコールとのジエステル、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート等の３価アルコールと
のトリエステル、ペンタエリスリトール、ジトリメチロ
ールエタン、ジトリメチロールプロパン等の４価アルコ
ールとのテトラエステルなどがあげられる。

【００１０】さらに、その他のフェノール系酸化防止剤
としては、２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェノ
ール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ第３級ブチル
フェノール、２，６−ジ第３級ブチル−４−エチルフェ
ノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、オクタデシル
・３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェ
ニル）プロピオネート、ジステアリル・（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−第３級ブチル）ベンジルマロネー
ト、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、没食子酸ド
デシル、トコフェロール、２，２^' −メチレンビス（４
−エチル−６−第３級ブチルフェノール）、４，４^' −
メチレンビス（２，６−ジ第３級ブチルフェノール）、
４，４^' −ブチリデンビス（６−第３級ブチル−ｍ−ク
レゾール）、４，４^' −チオビス（６−第３級ブチル−
ｍ−クレゾール）、スチレン化フェノール、Ｎ，Ｎ^' −
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナミド）、３，５−ジ第３級ブチル
ヒドロキシベンジルホスホン酸アミノエチルエステル・
カルシウム、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−第３級ブチルフェニル）ブタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テ
トラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン、
１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（3,5 −ジ第３
級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、２，２^' −ジヒドロキシ−３，３^' −ジシクロヘ
キシル−５，５^' −ジメチルジフェニルメタン、２，２
^' −メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）
−ｐ−クレゾール〕、１，３，５−トリス（４−第３級
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（３，５−ジ第３
級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン
−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリ
エチレングリコール、ビス〔３−（３−第３級ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）〕プロピオネー
ト、２，２^' −オキザミドビス〔エチル・３−（３，５
−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブ
チルアニリノ）−２，４−ジオクチルチオ−１，３，５
−トリアジン、ビス〔２−第３級ブチル−４−メチル−
６−（２−ヒドロキシ−３−第３級ブチル−５−メチル
ベンジル）フェニル〕テレフタレート、３，９−ビス
〔２−〔３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジ
メチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔２−〔３−
（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカンなどがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１１】硫黄系の酸化防止剤としては、チオジプロ
ピオン酸のエステルであって、ジラウリルエステル、ジ
ミリスチルエステル、ジステアリルエステル、ジドコシ
ルエステルなどがあげられ、多価アルコールエステルと
してはグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキ
シエチルイソシアヌレートなどとのエステルがあげられ
る。

【００１２】また、本発明の安定剤化合物と共に、有機
材料の耐候性をさらに向上させるために、紫外線吸収剤
や光安定剤などを併用させることもできる。これら紫外
線吸収剤および光安定剤としては、フェニルサリチレー
ト、ｐ−第３級ブチルサリチレート、ｐ−オクチルフェ
ニルサリチレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−アセトキシエトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２^' −ジヒドロキシ−４，４^' −ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソオクチル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデ
シルオキシベンゾフェノン、２，２^' −ジヒドロキシ−
４，４^' −ジメトキシ−５，５^' −ジスルホベンゾフェ
ノン・２ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
第３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３−第３級ブチル−５−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５
−ジ第３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−第３級オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２，４−ジ第３級ブチルフェニル・
３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、エチル・２−シアノ−３，５−ジフェニルアクリレ
ート、〔２，２−チオビス（４−第３級オクチルフェノ
ラート）〕−ｎ−ブチルアミン・ニッケル、ニッケルビ
ス（オクチルフェニルサルファイド）、ニッケルビス
〔Ｏ−エチル（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）〕ホスホネート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピぺリジ
ル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−マロネート、ビス（１−アクリロイル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）・
ビス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピぺリジル）ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボキシレート、ポリ〔６−（１，１，３，３−
テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジ
ン−２，４−ジ−イル〕〔（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）
イミノ〕、ポリ（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−
２，４−ジ−イル）〔（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピぺリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ〕、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノール／コハク酸縮合物、塩化シ
アヌル／第３級オクチルアミン／１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン縮合物などに代表されるサリチル酸系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系、ニッケル化合物系もしくは２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン系化合物などがあげられる。

【００１３】本発明において紫外線吸収剤、光安定剤な
どの安定剤をそれぞれ少なくとも１種以上組合せて有機
材料用安定剤として用いる場合、有機材料に対し、好ま
しくは０．０１〜５重量％の割合で配合するのがよく、
特にヒンダードフェノール系化合物等は本発明化合物に
対し、０．１〜１５重量倍用いるのがよい。本発明の化
合物単独または本発明の化合物とその他の酸化防止剤ま
たは紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤の１種以上を
併用して、有機材料へ配合する方法としては混合し、つ
いで混練り、押出しなどの工程で処理することができ
る。本発明化合物は、さらに金属石鹸、重金属不活性化
剤、造核剤、有機錫安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、
顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加
工助剤などと併用することもできる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例および実験例により詳
述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもので
はない。

【００１５】実施例１ （１）ジクロロペンタエリスリトールジホスファイトの
合成 １００ｍｌ四頸フラスコを用い７０ｍｌのトルエン中、
０．３６ｇのジメチルホルムアミドの存在下、ペンタエ
リスリトール７．１ｇを室温にて攪拌下投入する。三塩
化リン１８．３ｇを４５分間かけて滴下後、室温下５．
５時間反応させる。その後、単蒸留により５０℃、２０
ｍｍ／Ｈｇで過剰の三塩化リン、溶媒を除去し目的物を
得る。濃縮残をＡとする。 （２）Ｎ−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）フタルイミドのナトリウム塩の合成 ２００ｍｌ四頸フラスコを用い７５ｍｌのトルエンに６
０％水素化ナトリウム４．４５ｇおよびトリエチレング
リコールジメチルエーテル３．６ｇを入れ、攪拌混合さ
せる。その後１５〜２０℃で、乾燥トルエン８０ｍｌに
Ｎ−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）フタルイミド３６．５ｇを溶解した溶液を３０分間
かけて加えた。反応温度を１５分間にわたり４０℃に上
げ、さらに１．５時間放置した後、該トルエン分散液を
冷却した。分散液をＢとする。 （３）目的化合物の合成 濃縮残Ａをトルエン３０ｍｌに分散し、分散液Ｂに５〜
１０℃にて２０分間にわたり、滴下して加える。反応混
合物を２時間室温で攪拌し、酢酸１．６ｇで酸性にし、
そして冷水５０ｍｌで３回洗浄分離した。有機溶媒層を
硫酸ナトリウムで乾燥して、単離した残査をイソプロピ
ルアルコール４００ｍｌに溶解し、氷水中で結晶化させ
る。この結晶スラリーを濾過し、濾残をクロロホルムに
てカラム精製することにより、２８３〜２９１℃（ＤＳ
Ｃの融解ピーク＝２８７℃）の融点を持つ白色結晶を得
る。この白色結晶は元素分析値、プロトンＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、ＦＤ−ＭＡＳＳ等の機器分析により確認した。 元素分析結果 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｐ（％） 計算値 66.36 6.57 3.04 6.71 実測値 65.96 6.60 3.07 6.68

【００１６】同様にして次の化合物が得られる。 ◎ ビス（２−第３級ブチル−４−メチル−４−フタル
イミドメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト ◎ ビス（２−第３級ブチル−４−フタルイミドメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト ◎ ビス（２，６−ジ第３級ブチル−４−マレイミドメ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト ◎ ビス（２，６−ジ第３級ブチル−４−アミノメチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト ◎ ビス（２，６−ジ第３級ブチル−４−Ｎ−オクタデ
シルアミノメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト

【００１７】

【作用および発明の効果】本発明の化合物は高温揮散性
が少ないことから、本発明化合物を含有させることによ
り、特にフェノール系酸化防止剤と組み合わせて、有機
材料に配合させることにより熱的に安定な有機材料組成
物を得ることができる。

【００１８】次に実験例により本発明の効果を説明す
る。 実験例１：原体の熱揮散性 １．加水分解性 リン系酸化防止剤原体を４０℃、相対湿度７５％の恒温
室内に開放状態で放置し、定期的にサンプリングを行
い、リン系酸化防止剤含量をＨＰＬＣにより測定し、処
理前を１００％とした時の残存率（％）を求めた。結果
を第１表にまとめる。 ２．熱揮散性 窒素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件で熱分析機器
（ＴＧＡ）により減量開始温度（℃）および１０％減量
時の温度（℃）を求めた。結果を第１表にまとめる。

【表１】 本発明化合物：実施例１（３）の化合物 比較例１の化合物：テトラキス（２，４−ジ第３級ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト 比較例２の化合物：ビス（２，４−ジ第３級ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト 比較例３の化合物：トリス（２，４−ジ第３級ブチルフ
ェニル）ホスファイト 比較例４の化合物：ビス（２，６−ジ第３級ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト

【００１９】実験例２ 添加剤無添加のポリプロピレン（ホモポリマー）樹脂に
第２表記載の化合物を添加し、ミキサーにより５分間混
合後、抽出機（２０ｍｍφ）にてペレットを作成した
（ダイス温度２８０℃）。このペレットの着色度〔黄色
度（ＹＩ）〕をカラーメーターにより求めた。また、前
記抽出機を用いて２８０℃にてリサイクル３回行い、リ
サイクル前後のＭＩ値をメルトインデクサー（２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ）にて求めた。結果を第２表にま
とめる。 第 ２ 表 ─────────────────────────────────── 安定化剤 黄色度（ＹＩ） ＭＩ１ ＭＩ３ ─────────────────────────────────── 本発明化合物 １．３ ２．９６ ３０ ─────────────────────────────────── 比較例１ ２．７ ３．４０ ３９ 比較例２ ２．８ ３．１１ ３１ ─────────────────────────────────── 配合 ポリプロピレン樹脂 ９９．７％ テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第３級ブチル−４ ０．１％ −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン ステアリン酸カルシウム ０．１％ 安定化剤 ０．１％

【００２０】実験例３ ブチラール樹脂に第３表記載の化合物を添加し、ミキサ
ーにて混合した後、ミキシングロールにて１００℃×５
分間混合し、シートを作成する。得られたシートをプレ
ス機を用い１２５℃で１ｍｍ厚のプレスシートを作成
し、プレスシートを１２０℃のギヤオーブンにて５時間
放置した前後の黄色度（ＹＩ）を測定する。結果を第３
表にまとめる。

【表２】 比較例５の化合物：ジオクタデシルペンタエリスリトー
ルジホスファイト 比較例６の化合物：トリスノニルフェニルホスファイト 配合 ブチラート樹脂 ７１．４ ％ ２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第３級ブチルフェノ ０．０７％ ール） ジオクチルフタレート ２８．５ ％ 安定化剤 ０．０３％

【００２１】実験例４ ポリフェニレンエーテル／ポリスチレンの混合樹脂（１
／１）に実施例１（３）の化合物を０．０５％添加し、
ミキサーにて混合した後、ブラベンダープラストグラフ
を用いて２８０℃にて混合し、１０分後にサンプリング
したものについて着色度を無添加品と比較すると、無添
加品が黒化したのに対し、本発明化合物を添加したもの
は淡黄色であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊達 敦 福岡県築上郡吉富町大字小祝955番地 吉 富製薬株式会社化成品研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１〜８個のアルキル
   を、Ｒ² は炭素数１〜８個のアルキルを、Ｒ³ ，Ｒ⁴ は
   同一または異なって水素、アルキルを示すか、隣接する
   窒素原子と結合して複素環を形成する基を示す。）によ
   り表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合
   物。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１〜８個のアルキル
   を、Ｒ² は炭素数１〜８個のアルキルを、Ｒ³ ，Ｒ⁴ は
   同一または異なって水素、アルキルを示すか、隣接する
   窒素原子と結合して複素環を形成する基を示す。）によ
   り表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合物
   からなる有機材料の安定化剤。
3. 【請求項３】 一般式 【化３】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１〜８個のアルキル
   を、Ｒ² は炭素数１〜８個のアルキルを、Ｒ³ ，Ｒ⁴ は
   同一または異なって水素、アルキルを示すか、隣接する
   窒素原子と結合して複素環を形成する基を示す。）によ
   り表されるペンタエリスリトールジホスファイト化合物
   を有効成分として含有することを特徴とする安定化され
   た有機材料。