JPH0552808B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はヒアルロン酸、あるいはヒアルロン酸
ナトリウム（以下、ヒアルロン酸（塩）と略記す
る）とＬ−アスコルビン酸誘導体とを含有する化
粧料に関するものである。 （従来の技術） 従来の粉末状の化粧料あるいは顆粒状化粧料は
主として美白化粧料であり、主たる基材としては
水溶性粉体と、美白効果を有する安定なアスコル
ビン酸の誘導体からなつている。使用にあたつて
は、粉末状化粧料あるいは顆粒状化粧料を手のひ
らにとつて、水あるいは、化粧水に溶かしてから
顔などに塗布する。 ヒアルロン酸ナトリウムの保湿作用と、アスコ
ルビン酸の誘導体の美白作用とを組み合わせるこ
とが出来れば、優れた化粧品となることが予想さ
れたが、ヒアルロン酸ナトリウムおよびアスコル
ビン酸の誘導体は、水等に溶解し難いという欠点
があつた。 （発明が解決しようとする課題） 従来の粉末状化粧料或いは顆粒状化粧料は、手
のひらの上で粉体或いは顆粒体を液体で均一に分
散させ或いは溶解させて肌に塗布する際に、次の
ような解決すべき課題がある。 水とのなじみが悪く、粉末、特に顆粒がつぶ
れて生じた粉末が水に浮き、溶け難い。 肌につけた時にざらつき感がある。 本発明者等は、上記の課題の改善について鋭意
研究した結果、ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムを含む水溶液を連結
乾燥した乾燥品を用いれば、この課題が解決する
ことを見出して本発明を完成した。 （課題を解決するための手段） 本発明は、ヒアルロン酸（塩）リン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムを含有する水溶液の凍結
乾燥品を用いたことを特徴とする粉末状化粧料で
ある。 本発明に用いるヒアルロン酸は、関節、硝子
体、臍帯、軟骨、皮膚、鳥類のとさか等の結合組
織中にその構成成分として存在し、組織の柔軟
性、構造維持、細胞の代謝調節等に重要な機能を
果たしている。またヒアルロン酸ナトリウムは、
高分子物質であり、その溶液は強い粘弾性を持
ち、保水作用を有するところから、化粧品原料と
して広く使用されるほか、眼科治療薬、目薬、関
節症治療薬としての用途がある。 従来の、ヒアルロン酸ナトリウムは工業的に
は、にわとりのとさか、牛の目の硝子体、又は臍
帯等からの抽出法か、或いはヒアルロン酸を生産
する能力を持つ微生物を倍地に培養して製造する
方法（発酵法）が行われている。本発明に用いら
れるヒアルロン酸（塩）は、抽出法或いは発酵法
いずれの方法で製造されたものであつてもかまわ
ない。 Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は動植物界
に広く分布し、特に野菜・果実に豊富に含まれ
る。Ｌ−アスコルビン酸は、多様な生理作用・薬
理作用を持つことが知られているが、そのなかで
も皮膚の異常色素沈着症への効果は古くから化粧
品関係者の間で知られていた。皮膚の色を決定す
る最大の因子はメラニン色素であるが、Ｌ−アス
コルビン酸はメラニンに関し、次の２つの作用が
あると言われている。 メラニン形成の初期段階で生成されるドーパ
キノンをドーパに還元してメラニン形成を抑制
する。 メラニンを還元して淡色型にする。 ただ、Ｌ−アスコルビン酸は乾燥時には比較的
に安定であるが、水溶液中では空気と光により容
易に酸化される欠点を持つので、水溶性で、安定
性が高く、化粧品に配合しやすいＬ−アスコルビ
ン酸の誘導体が種々研究された結果、美白用化粧
品原料として下記構造式を持つリン酸−Ｌ−アス
コルビルマグネシウムが開発された。本発明では
このリン酸−Ｌ−アスコルビウマグネシウムを用
いる。 本発明のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムを含有する水溶液の凍結
乾燥は、例えば次のように行う。 ヒアルロン酸（塩）の0.05〜2.0重量％水溶液
にリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムを撹拌
しつつ、徐々に添加して完全に溶解せしめる。リ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム水溶液にヒ
アルロン酸（塩）を加えても良い。 このようにして得られたヒアルロン酸（塩）と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムとの混合
溶液を凍結乾燥せしめて、ヒアルロン酸（塩）と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムとの凍結
乾燥品が得られる。本発明においてヒアルロン酸
（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
の重量比は任意に変え得るが、実用的にはヒアル
ロン酸（塩）１に対しリン酸−Ｌ−アスコルビル
マグネシウムは0.1〜50が望ましい。またヒアル
ロン酸濃度が高い場合は凍結乾燥前に予備凍結す
ることが望ましい。 濃度が薄い溶液から作成した凍結乾燥品は、吸
湿性が大きいため、真空打栓すること望ましい。 ヒアルロン酸（塩）の粉末は、水に溶かす場
合、溶液の粘度が非常に高くなるだけでなく、い
わゆるナマコが出来るために、完全に溶解させる
のに長時間を要するという欠点を持つ。また、リ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの粉末もし
くは顆粒は水に溶解し難いという欠点を持つ。し
かし、本発明の方法で得られたヒアルロン酸
（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
を含有する水溶液の凍結乾燥品は、ヒアルロン酸
（塩）の単なる粉末に比しママコになり難く、短
時間で溶解する。 また、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
粉末もしくは顆粒に比しても短時間で水に溶解す
る。 かかる特徴がある為、化粧水と粉体とからなる
二剤タイプの化粧品の粉体サイドの化粧品原料と
して本発明のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−
アスコルビルマグネシウムとの凍結乾燥品を用い
ることが出来る。 また、本発明のヒアルロン酸（塩）とリン酸−
Ｌ−アスコルビルマグネシウムとの凍結乾燥品を
手のひらの上に乗せ、水或いは化粧水を添加して
溶解させる時、水或いは化粧水に容易に溶けるの
で、肌に塗布する際のざらつき感がなくなる。さ
らに、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム単
独の粉末を水に溶かしたものに比べて、本発明の
粉末の水溶液は粘稠なので肌へも塗布し易い。従
つて、手のひらの上で、水或いは化粧水に溶解さ
せて、肌に塗布する型の化粧料として用いること
が出来る。 かかる化粧料は、当然ヒアルロン酸（塩）の保
湿作用とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
との美白作用とを併せ持つ。 本発明の粉状化粧料中には、上記の必須成分の
他、顔料・色素・粉体・酸化防止剤・造粒剤・増
量剤・香料等を加えることが出来る。 （発明の効果） かくして得られた本発明のヒアルロン酸（塩）
とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムとの凍
結乾燥品は、次のような特徴を持つている。 ヒアルロン酸（塩）の大幅な分子量低下がな
い。 水とのなじみが良く、ナマコになりにくい。 ヒアルロン酸（塩）単体より短時間で水に溶
解する。 リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム単体
より短時間で水に溶解する。 肌につけた時にざらつき感がなく、すべすべ
する。 保湿作用と美白作用とを合わせ持つ。 （実施例） 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明す
る。実施例において用いる％は、全て重量％であ
る。 実施例 １ （本発明の化粧料の作製） リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム1.0ｇ
を純水100ml中に溶解した溶液にヒアルロン酸ナ
トリウム（分子量110万）0.5ｇを添加し、溶解さ
せた。この溶液を1000ml容ナス型フラスコにい
れ、−40℃と溶媒中で予備凍結した。これを室温
下、18時間凍結乾燥機（東京理化製FD−１型）
で0.05torrで、凍結乾燥し、乾燥品1.1ｇを得た。
分析結果を第１表に示す。分子量の測定は、高速
液体クロマトグラフイーを用いた。

〔化粧水の組成〕

グリセリン 3.0％ プロピレングリコール 4.0％ ジプロピレングリコール 4.0％ オレイルアルコール 0.1％ ホリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エ
ステル 1.5％ エチルアルコール 15.0％ 精製水 72.4％ 香 料 適量 実施例 ３ （本発明の化粧料の作製） 発酵法で製造したヒアルロン酸ナトリウム0.6
Kgの精製水溶液300（ヒアルロン酸ナトリウム
濃度：0.2％）にリン酸−Ｌ−アスコルビルマグ
ネシウムを1.80Kg、マンニトール2.0Kgを添加、
撹拌して完全に溶解せしめた。この溶液をガラス
製のバツトに厚さ１cmになるように入れて、−60
℃の冷蔵庫内で予備凍結した。これを凍結乾燥機
（ハルジヤパン製、パイロツトマシンモデル2FS5
型）を用いて２日間凍結乾燥した。この凍結乾燥
品を粉砕機により粉砕し、粉砕品3.1Kgを得た。 実施例 ４ （本発明の化粧料の作製） ヒアルロン酸ナトリウム1.0ｇを純水400ml中に
溶解した溶液にリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムを30.0ｇ添加し、溶解させた。この溶液を
−70℃の冷凍庫内で凍結し、凍結粉砕機（平工製
作所TI−500DX型）を用いて粉砕した。この粉
砕物をバツトに入れ、凍結乾燥し、顆粒状の凍結
乾燥品を21.0ｇを得た。 実施例 ５ （本発明の化粧料の性能試験結果） 実施例１で得られた化粧料を手のひらに取つ
て、水で溶かして顔に塗布する化粧料として用い
た。 比較例１として、ヒアルロン酸ナトリウム（分
子量100万）33.3％とリン酸−Ｌ−アスコルビル
マグネシウム66.7％を均一に混合したものを、手
のひらに取つて、水で溶かして顔に塗布する化粧
料として用いた。 また、比較例２として、純水100ml中にヒアル
ロン酸ナトリウム（分子量110万）0.5ｇを添加し
溶解させたのち、1000ml容ナス型フラスコに入
れ、−40℃の溶媒中で予備凍結し、ついで室温下、
凍結乾燥機（東京理化製FD−１型）で0.05torr、
18時間凍結乾燥して0.41ｇの乾燥品を得た。 実施例１および比較例１の各化粧料について、
肌に塗布したときの感触と水に対する溶解性の試
験を行つた。 〔感触試験〕 約５mgの試料を手のひらに取り、これに水を約
0.3ml加え、指先でかきまぜて、肌に塗布しその
感触を調べた。結果は第２表に示した。

【表】 肌につけた時のざらつき感無し‥○
肌につけた時のざらつき感有り‥×
〔溶解試験〕 100mlのビーカーに50mlの水を入れ、マグネチ
ツクスターラーで一定の回転速度で撹拌し、第３
表に示した試料を投入後、水に完全に溶解するま
での時間を測定した。

【表】 結果を第４表に示した。

〔美白パウダー〕

実施例４の化粧料 40.0％ ２，６−アスコルビン酸ジパルミテート 10.0％ Ｄ−マンニツト 50.0％ 実施例 ７ 〔ローシヨン〕 実施例４の化粧料 3.1％ １，３−ブチレングリコール 8.0％ グリセリン 4.0％ エタノール 3.0％ パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシル
テトラデシルエーテル 0.3％ クエン酸ナトリウム 0.5％ エデト酸ナトリウム 0.1％ 香 料 0.1％ 精製水 80.8％ 実施例 ８ 〔美容液〕 実施例４の化粧料 3.1％ １，３−ブチレングリコール 8.0％ グリセリン 4.0％ キサンタンガム 0.3％ コンドロイチン硫酸ナトリウム 0.1％ エタノール 3.0％ パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ ホリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシル
テトラデシルエーテル 0.3％ クエン酸ナトリウム 0.5％ エデト酸ナトリウム 0.1％ 香 料 0.1％ 精製水 80.4％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ヒアルロン酸あるいはヒアルロン酸ナトリウ
   ムとリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含
   有する水溶液の凍結乾燥品を用いた化粧料。 ２ 凍結乾燥品が粉末あるいは顆粒状である請求
   項１記載の化粧料。