JPH0551902B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真用感光体に関し、更に詳し
くは電子写真用有機感光体に関する。

従来の技術 最近の電子写真用感光体は、光により電荷を発
生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層
の二層を有する電子写真用積層型有機感光体が主
流となつてきている。

一般に積層型有機感光体は、蒸着等の方法によ
り導電層を形成したPET（ポリエチレンテレフタ
レート）等のフイルム上に、塗布工程により電荷
発生層と電荷輸送層を形成することによつて得ら
れ、これにより、フレキシブルな感光体を作製す
ることができる。この様な感光体はベルト状に加
工して電子写真複写機の中で繰り返し使用できる
ために、複写機のハードウエアの形状の自由度を
広げることができるという利点を有している。

この積層型有機感光体において、電荷輸送層の
バインダーポリマーとして、ビスフエノールＡの
ポリカーボネート樹脂が広く利用されている。ビ
スフエノールＡのポリカーボネート樹脂は、通常
の汎用性樹脂の中では、電荷輸送剤との相溶性が
比較的良いため、感光体として作製した場合に電
気特性が良好であり、また比較的機械的強度が強
いという特徴を有している。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、電子写真用積層型有機感光体の
電荷輸送層のバインダーポリマーとして、ビスフ
エノールＡのポリカーボネート樹脂を用いて電荷
輸送層を形成した場合には、電荷輸送層中に結晶
を生じて感光体の光減衰の機能を減少させ、コピ
ーに黒点を生ずるなどの画質上の欠陥を生じた
り、感光体をベルト状にして長時間回転させた場
合に亀裂を生じ、それがコピーにひび割れ模様と
なつて現れることがある。また、電荷輸送剤の配
合量が増大した場合には、完全に相溶せず不均質
な層となつてしまい、強度が弱くなつたり、経時
により感光体表面に電荷輸送剤が折出するなどの
問題があり、まだ感光体としては満足のいくもの
が得られていない。

本発明の目的は、電荷輸送層中での結晶化や不
均質化を生ずることなく、ベルトにした場合に亀
裂の問題を起こさない電子写真感光体を提供する
ことにある。

問題点を解決するための手段及び作用 本発明は少なくとも電荷発生層と電荷輸送層と
から構成される電子写真感光体において、電荷輸
送層に、下記構造式（）で示されるビスフエノ
ールＡ と下記構造式（）で示されるジオキシ化合物 （式中、Ｘ及びX′はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒは水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、ア
セチル基又は炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。） とをジオール成分として有するポリカーボネート
共重合体樹脂と下記構造式（） （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基を表
わし、R₃〜R₆はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を
表わす） で示されるベンジジン系化合物とを含有させるこ
とにより、これらの問題点を解決するに至つたも
のである。

本発明に係るポリカーボネート共重合体樹脂
は、構造式（）で示される化合物及び構造式
（）で示される化合物を用いて、一般のポリカ
ーボネートの合成に使用されている公知の合成
法、たとえば次のような合成法を適当に応用する
ことにより合成される。

(イ) ホスゲンを用いる反応 (ロ) 構造式（）および構造式（）で示される
化合物のビスクロロホルメートを用いいる反応 (ハ) 構造式（）および構造式（）で示される
化合物のモノクロロホルメートを用いいる反応 (ニ) 炭酸ジエステルを用いる反応 (ホ) 構造式（）および構造式（）で示される
化合物のビスカーボネートを用いる反応 (ヘ) 構造式（）および構造式（）で示される
化合物のモノカーボネートを用いる反応 構造式（）で示されるジオキシ化合物の具体
例としては、下記に示す構造のものがあげられ
る。

本発明においては、(1)に示す化合物が最も好ま
しく用いられるが、構造式（）で示される化合
物ならばすべて適用可能である。

また、本発明において用いるポリカーボネート
共重合体樹脂は、ジオール成分として、前記構造
式（）及び（）で示される化合物と共に他の
ビスフエノール化合物を含有するものであつても
よい。

本発明に用いられる前記構造式（）で示され
るベンジジン系化合物としては、たとえば以下の
ようなものがあげられる。

（式中、Meはメチル基を表わし、Etはエチル
基を表わし、Prはプロピル基を表し、Buはブチ
ル基を表す。） 本発明においては、に示す化合物が最も好ま
しく用いられるが、構造式（）で示されるベン
ジジン系化合物ならば、すべて適用可能である。

本発明において、ポリカーボネート共重合体樹
脂における構造式（）で示されるビスフエノー
ルＡと構造式（）で示されるジオキシ化合物と
の比率は１：19〜19：１の範囲であるのが効果的
であるが、前記ビスフエーノールＡ成分の比率が
高すぎると、ポリカーボネート共重合体樹脂の結
晶化度が増加し、一方、前記ジオキシ化合物の比
率が高すぎるとポリカーボネート共重合体樹脂が
脆くなる傾向があるので、好ましい範囲は１：９
〜４：１であり、より一層好ましい範囲は３：17
〜１：１である。

また、本発明におけるポリカーボネート共重合
体樹脂は、分子量１万ないし15万を有することが
適当であるが、分子量が小さすぎると、樹脂の強
度が低下し、分子量が大きすぎると、製造時に粘
度が高くなつて攪拌に困難をきたすので、５万な
いし11万の範囲の分子量がより好ましい。

本発明において、電荷輸送層中における構造式
（）で示されるベンジジン系化合物の比率は25
〜75wt％であるのが好ましい。もし、ベンジジ
ン系化合物の比率が25wt％より少ない場合には、
電荷輸送機能に減感、残留電位などの問題を生じ
てコピー上で濃度が得られなかつたり、白地部が
かぶることがあり、一方、75wt％以上の場合に
は、ベンジジン系化合物の被膜性が乏しいため、
感光体の強度が弱いものになつてしまう。

電荷輸送層の膜厚は、通常3μｍ〜50μｍの範囲
にあるが、電荷保持性、製造性の面よりみるなら
ば5μｍ〜30μｍの範囲にあることがより望まし
い。

さらに、電荷輸送層中に必要に応じて、感光体
に種々の機能を付与させるための添加剤、例えば
可撓性を増加するための可塑剤、トナーフイルミ
ングを防ぐための離型剤などを添加することがで
きる。

本発明におけるポリカーボネート共重合体樹脂
を用いた場合、溶液粘度が、ポリオール成分がビ
スフエノールＡのみよりなるポリカーボネート樹
脂を用いた場合に比べ高くなるため、塗布液の固
形分を下げなければならない場合がある。そのよ
うな場合には、塗布面の表面性の低下を防ぐため
にレベリング剤などを添加することが望ましい。

本発明の電子写真用感光体は、導電層上に少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層を有するものであ
るが、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されてい
ても、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されてい
てもよい。また必要に応じて表面積として導電性
又は絶縁性の保護層が形成されていてもよい。さ
らに各層間の接着性を向上させるための接着層、
あるいは電荷のブロツキングの役目を果たす中間
層（ブロツキング層）等が形成されていてもよ
い。

この感光体に用いられる導電性基体材料として
は、アルミニウム、真ちゆう、銅、ニツケル、鋼
のような金属板、あるいは金属シート、さらにプ
ラスチツクシート上にアルミニウム、ニツケル、
クロム、パラジウム、グラフアイト等の導電性物
質を蒸着、スパツタリング、塗布等によりコーテ
イングし、導電化処理を施したもの、あるいはガ
ラス、プラスチツク板、布、紙などを導電処理し
たもの等が使用できる。

電荷発生層における電荷発生材料としては、非
晶質セレン、三方晶セレン、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、セレン−テルル合金、As₂Se₃、金属−又は
無金属フタロシアニン、スクエアリウム顔料、ア
ントラセン、ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、
シアニン、チアピリリウム塩、ポリビニルカルバ
ゾール等をもちいることができる。

電荷発生層は、これら電荷発生材料を蒸着ある
いはバインダーポリマーと共に塗布等の手段によ
り形成する。

電荷発生層におけるバインダーポリマーとして
は、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビ
ニルアセタール、アルキツド樹脂、アクリル樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、
ブチラール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑性樹
脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フエノール樹
脂のような熱硬化性樹脂など公知のものが用いら
れる。

なお、電荷発生層のバインダーポリマーとし
て、本発明におけるポリカーボネート共重合体樹
脂を用いてもよい。

電荷発生層および電荷輸送層を形成するための
塗布液に用いることのできる溶剤としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなど
の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール、酢酸エチル、メチルセロソルブなどのエス
テル、四塩素炭素、四臭化炭素、クロロホルム、
ジクロルメタンなどのハロゲン化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル、
およびジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなど及びこれらの混合溶剤があげられる。

前記各層の塗布は、アプリケーター、スプレー
コーター、バーコーター、デイツプコーター、ド
クタブレード等を用いて行われる。

実施例 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。「部」は、他に明記しない限り「重量部」
を意味する。

実施例 １ ビスフエノールA5部に対して化合物(1)のジオ
キシ化合物15部を用いて、ポリカーボネート（分
子量68000）を合成した。

導電性透明支持体（100μｍのポリエチレンテ
レフタレートフイルム表面上に酸化インジウムの
蒸着膜を設けたもの。表面抵抗10³Ω）上に前記
例示化合物のベンジジン化合物2.5部、上記ポ
リカーボネート3.5部とをジクロロメタン60部に
溶解した塗布液をワイヤーラウンドロツドを用い
て塗布し、乾燥して、厚さ8μの電荷輸送層を形
成した。

一方、下記構造式で示されるスクエアリウム顔
料２部とポリエステル樹脂（東洋棒紡バイロン
200）２部とをジクロロメタン130部、1.1.2−ト
リクロロエタン130部との混合溶液中に添加し、
これをボールミルで粉砕調液した。

得られた塗布液を前記電荷輸送層の上にワイヤ
ーラウンドロツドを用いて塗布し、乾燥して、厚
さ約1μｍの電荷発生層を形成した。

この場合、電荷発生層塗布時に電荷輸送層が結
晶化することはなかつた。この感光体をウエルデ
イングしてベルト状感光体を作製し、２インチＲ
のロールを用いたベルトモジユールでコピーをと
りながらベルトを連続回転していつたところ、
22Kサイクルまでの範囲では、感光体上の亀裂は
ルーペを用いて調べても認められなかつた。ま
た、この間の画質も良好であつた。

実施例 ２ 実施例１における化合物(1)のジオキシ化合物の
割合を、ビスフエノールA1部に対し１部として
ポリカーボネートを合成した以外は、実施例１に
おける操作と同様に操作して感光体を作製した。

この場合も、電荷発生層塗布時に電荷輸送層が
結晶化を生ずることはなかつた。この感光体を実
施例１ににおけると同じベルトモジユールを用い
て、コピーをとりながらベルトを連続回転させて
いつたところ、20Kサイクルまで調べた範囲で
は、感光体上の亀裂はルーペを用いても認められ
なかつた。

また、ビスフエノールＡのポリカーボネート樹
脂を用いた場合よりも、感光体の酸化劣化に起因
すると思われるデイレツシヨンと称するコピーの
白ぬけ現象が発生しにくく、上記の20Kサイクル
までの範囲では、画質は良好なものであつた。

実施例 ３ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に、実施例１と同じ電荷発生層
を塗布した。この上に、実施例１における例示化
合物のベンジジン化合物2.5部の代わりに、例
示化合物(13)のベンジジン化合物３部を用いた以外
は同様にして、厚さ10μｍの電荷輸送層を形成
し、感光体を得た。

この場合も実施例１におけると同様な評価を行
つたところ、結晶化の問題も生じず、20Kサイク
ルまでの範囲では連続回転で感光体上の亀裂も認
められなかつた。また、しばしば連続回転時に見
られる電荷輸送層中の低分子化合物の折出と思わ
れる白化現象も出現しなかつた。

発明の効果 本発明では以上のように、電荷輸送層中での結
晶化や不均質化を生ずることがなく、ベルト状感
光体での亀裂の問題を防ぐことができる。特に、
電荷輸送層上に上層として電荷発生層を積層する
構成の場合には、上層形成のための塗布液を塗布
する際に、塗布溶媒による電荷輸送層の結晶化や
ソルベントクラツクと呼ばれるマイクロクラツク
も生じることがなく、その効果は顕著である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とから構
   成される電子写真用感光体において、電荷輸送層
   が、下記構造式（）で示されるビスフエノール
   Ａ と下記構造式（）で示されるジオキシ化合物 （式中Ｘ及びX′は、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子又はメチル基を表わし、Ｒは、水素原
   子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、ア
   セチル基又は炭素数１〜４のアルキル基を表わ
   す） とをジオール成分として含有する、ポリカーボネ
   ート共重合体樹脂と下記構造式（）で示される
   ベンジジン系化合物 （式中、R₁及びR₂は、それぞれアルキル基を
   表わし、R₃〜R₆はそれぞれ、水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミ
   ノ基を表わす） とを含有することを特徴とする電子写真感光体。