JPH0551558A

JPH0551558A - 塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0551558A
Application number: JP2092091A
Authority: JP
Inventors: Koji Osugi; 宏治大杉; Atsushi Ogaki; 敦大垣; Yoshio Eguchi; 芳雄江口
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1991-02-14
Filing date: 1991-02-14
Publication date: 1993-03-02

Abstract

(57)【要約】【目的】塗膜の加工性、耐候性及び強度に優れた塗料
用樹脂組成物を得る。【構成】 (Ｉ)(i)一般式、【化１】で表わされるシリコーンジオール５〜４０wt％、(ii)多
塩基酸、そのＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステル及びその酸無水
物から成る群より選択される化合物３０〜５５wt％、及
び(iii)Ｃ₂〜Ｃ₂₁の多価アルコール２０〜４５wt％を共
重合して得られる水酸基価５〜８０mgＫＯＨ／g、数平
均分子量３０００〜２００００のシリコーンポリエステ
ル樹脂、及び(II)架橋剤を含有する塗料用樹脂組成物で
あることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れ、なおか
つ塗膜耐候性に優れた塗料用樹脂組成物に関するもので
ある。特に外装用の塗装鋼板用塗料樹脂用組成物として
有用である。

【０００２】

【従来の技術】ポリシロキサン樹脂は耐熱性、撥水性、
耐候性等に優れるが、単独では機械的強度に劣るため、
エポキシ樹脂やアクリル樹脂の変性に使用してその特徴
を生かす工夫がなされている。しかし、従来のポリシロ
キサン樹脂をアクリル樹脂やポリエステル樹脂に導入す
る方法はポリシロキサン樹脂のシラノール基あるいはア
ルコキシ基と有機樹脂の水酸基とを縮合させることによ
り行われていた。すなわちＳi−Ｏ−Ｃ結合により両者
が結合されるが、この結合は加水分解を受け易くポリシ
ロキサン樹脂が脱離し、耐食性、耐候性、耐汚染性等が
徐々に悪くなる欠点を有している。

【０００３】この問題点を解決するために特開平２−６
４１８１号公報には比較的有機性の高いシリコーン化合
物にアルコール性の水酸基を導入し、アクリル樹脂また
は／およびポリエステル樹脂と複合化する事によりシリ
コーンが安定に硬化系に導入され、塗膜の高耐候性化が
達成されると記載されている。

【０００４】一方、塗料以外の分野においても熱可塑性
のポリエステル樹脂としてアルコール性水酸基含有ポリ
シロキサンを用いたシリコーンポリエステル樹脂が応用
されている。特開平２−１７３１号公報にはアルコール
性の水酸基を末端に有するシリコーンジオールを共重合
して得られる迅速結晶性シリコーン変性ポリエステル樹
脂や特開昭５９−１６８０２７号公報にはジヒドロキシ
基末端ポリジメチルシロキサンブロック共重合体を用い
た高滑性ポリエステルフィルムが報告されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】塗膜の加工性に優れか
つ高耐候性機能を有する樹脂の設計が、特に外装用の塗
装鋼板用塗料において望まれている。

【０００６】上述の比較的有機性の高いシリコーン化合
物にアルコール性の水酸基を導入し、アクリル樹脂また
はポリエステル樹脂と複合化した樹脂、つまりシリコー
ングラフト化ポリマーにおいては、シリコーン化合物の
有するフレキシビリティを充分に生かすことができず、
良好な加工性を有する塗膜を設計することはむずかし
い。

【０００７】また、上述の熱可塑性シリコーンポリエス
テル樹脂を塗料系に応用した場合、塗膜としての充分な
機械的強度を有する硬化膜を形成することはできない。

【０００８】一方、ジメチルシリコーンジオールを共重
合したシリコーンポリエステル／メラミンまたイソシア
ネート硬化塗膜を塗膜のガードコートとして応用した例
が特開平１−２４９１７７号公報に報告されている。し
かし、これを上塗り塗膜として用いるには塗膜耐候性、
加工性、外観およびリコート性等の諸物性のバランス化
において問題が生じる。つまり、ジメチルシリコーンジ
オールの共重合量が少ないと充分な塗膜の加工性が生じ
ず、また共重合量の増加に伴いジメチルシリコーンの低
表面エネルギーに起因した、塗膜のリコート性の低下を
生じる。ジメチルシリコーンジオールの分子量増大によ
る塗膜加工性の向上も考えられるが、その分子量の増大
によりポリマー系のシリコーン／ポリエステル間の不均
一性に基づく相分離が生じ、リコート性が不良となり問
題が生じる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】塗膜の高耐候性化の手段
としてシリコーンとポリエステル樹脂との結合種を安定
化するためにシリコーンジオールの共重合体を設計し、
塗膜の加工性とリコート性とを両立化するためには、シ
リコーンの分子量と共重合量との範囲、シリコーンの側
鎖構造およびシリコーンポリエステルの反応性基である
水酸基価を規定しなければならないことを見いだした。

【００１０】即ち本発明は、(Ｉ)(i)一般式、

【化４】で表わされるシリコーンジオール５〜４０wt％、(ii)多
塩基酸、そのＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステル及びその酸無水
物から成る群より選択される化合物３０〜５５wt％、及
び(iii)Ｃ₂〜Ｃ₂₁の多価アルコール２０〜４５wt％を共
重合して得られる水酸基価５〜８０mgＫＯＨ／g、数平
均分子量３０００〜２００００のシリコーンポリエステ
ル樹脂、及び(II)架橋剤を含有する塗料用樹脂組成物を
提供する。

【００１１】本発明の塗料組成物に配合されるシリコー
ンポリエステル樹脂(Ｉ)は、シリコーンジオール(i)、
多塩基酸、そのアルキルエステル、及び／又はその酸無
水物(ii)(以下、単に「多塩基酸類(ii)」ということもあ
る。)及び多価アルコール(iii)を共重合して調製され
る。

【００１２】シリコーンジオール(i)としては、前記一
般式[Ａ]で表わされるものが好ましい。一般式[Ａ]中、
Ｒ¹としては分岐していてもよいＣ₂〜Ｃ₁₀の、ヒドロキ
シアルキル基及びヒドロキシアルキルオキシアルキル基
等が挙げられる。具体的には、ヒドロキシアルキル基と
しては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシ−(ｉ
若しくはｎ)−プロピル基等が挙げられる。また、ヒド
ロキシアルキルオキシアルキル基としては、例えばヒド
ロキシエチルオキシプロピル基(ＨＯ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₃
Ｈ₆−)等が挙げられる。Ｒ²としては、分岐していても
よいＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアリール基、
及びＣ₇〜Ｃ₉のアラルキル基等が挙げられる。具体的に
はアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｉ−若し
くはｎ−プロピル基等が挙げられる。アリール基として
は、フェニル基(Ｐｈ−)、ナフチル基、トリル基等が挙
げられる。また、アラルキル基としては、ベンジル基、
２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等が挙
げられる。尚、分子中に存するあらゆる各Ｒ²は、部分
的に又は全て、同一でも異なってもよい。整数Ｎの範囲
は３〜４５が最適である。Ｎが３より小さいと塗膜に充
分な柔軟性を与えることができずさらにポリエステル
(Ｉ)の合成反応においてその揮発性からポリマーに組み
込まれにくい。又Ｎが４５を超えると、共重合しても系
のミクロな相分離が生じ、塗膜のリコート性および外観
に悪影響を及ぼす。

【００１３】そのようなシリコーンジオール(i)として
は、一般式

【化５】で表わされるシリコーンジオール、及び一般式、

【化６】で表わされるシリコーンジオールが好ましい。尚、上記
一般式[Ａ₁]中、繰返単位

【化７】

【化８】の個数を、以下それぞれｎ₁及びｎ₂とする。一般式
[Ａ₁]及び[Ａ₂]において、ｎ₁、ｎ₂及びｎ₃がそれぞれ
上記範囲未満だと充分な加工性が生じず、又上記範囲を
超えると共重合しても系のミクロな相分離が生じ、塗膜
のリコート性および外観に悪影響を及ぼす。

【００１４】尚、シリコーンジオール[Ａ₁]はその分子
中上記繰返単位式「化７」と式「化８」との並び方は限
定されず、例えばブロック及び／又はランダムであって
もよい。シリコーンジオール[Ａ₁]の具体例としては、
例えばＲ¹としてヒドロキシエチルオキシプロピル基等
であり、ｎ₁とｎ₂が２と８、３と８、８と１５、又は１
５と３０等であるものが挙げられる。シリコーンジオー
ル[Ａ₂]の具体例としては、例えばＲ¹としてはヒドロキ
シエチルオキシプロピル基及び／又はヒドロキシ−(ｉ
又はｎ)−プロピル基等であり、ｎ₃が３、４、１０、１
５、２０、２５、又は３０等であるものが挙げられる。

【００１５】さらに、共重合体塗膜の加工性、リコート
性、耐候性および外観をバランス化させるにはシリコー
ンジオール［Ａ₁］と［Ａ₂］とを併用する事が望まし
い。具体的には、一般式［Ａ］で表されるシリコーンジ
オール（ｉ）が重量比で［Ａ₁］／［Ａ₂］＝０.２〜
５．０の比率のシリコーンジオール［Ａ₁］および
［Ａ₂］からなる場合が上記性能をバランス化するのに
優位である。

【００１６】その他、シリコーンジオール(i)として
は、例えば

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】および

【化１５】等が挙げられる。シリコーンジオール(i)は１種以上使
用してよい。

【００１７】シリコーンポリエステル樹脂(Ｉ)の調製に
使用する多塩基酸類(II)としては、例えば、多塩基酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、マレ
イン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン
酸、リノレイン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。アルキルエ
ステルのアルキルとしてはＣ₁〜Ｃ₄アルキル(例えばメ
チル、エチル、ｉ−若しくはｎ−プロピル等)が好まし
い。尚、アルキルエステルは部分エステルであってもよ
い。アルキルエステルの具体例としては、例えば上記多
塩基酸のジメチルエステル等が挙げられる。酸無水物の
具体例としては、例えば上記多塩基酸の無水物等が挙げ
られる。これらは１種以上使用できる。

【００１８】シリコーンポリエステル樹脂(Ｉ)の調製に
使用する多価アルコール(iii)としては、Ｃ₂〜Ｃ₂₁のも
のである。具体的には２価アルコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１,３−プロパ
ンジオール、１,４−ブタンジオール、１,３−ブタンジ
オール、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テル、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノー
ル、ジプロピレングリコール、ビスフェノールジヒドロ
キシプロピルエーテル等が挙げられる。具体的には３価
のアルコールとして、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチル
アミノメタン等が挙げられる。４価以上のアルコールと
して、具体的には、ペンタエリトリット、ジペンタエリ
トリット等が挙げられる。これらは１種以上使用され
る。シリコーンポリエステル樹脂（Ｉ）の調製に際し、
使用して良い重合触媒としては、通常使用されるもの、
例えば錫系化合物（具体的にはジブチル錫オキサイド
等）、スルフォン酸系化合物（Ｐ−トルエンスルフォン
酸、ドデシルベンゼンスルフォン酸等）であってよい。

【００１９】シリコーンポリエステル樹脂（Ｉ）の調製
に於いて重合組成は、組成物全重量に対し、シリコーン
ジオール（i）は５〜４０wt％（特に１０〜３０wt
％）、多塩基酸類（ii）は３０〜５５wt％（特に４０〜
５０wt％）、多価アルコール（iii)は２０〜４５wt％
(特に３０〜４０wt％）が、それぞれ好ましい。シリコ
ーンジオール（i）の配合量に於いて、５wt％未満の場
合、十分な塗膜の加工性および耐候性を得る事ができ
ず、４０wt％を越える場合、塗膜の機械的強度が低下し
好ましくない。又多価アルコール（ｉｉｉ）に於いて、
Ｃ₂〜Ｃ₂₁の多価アルコールがＣ₂〜Ｃ₂₁の２価アルコー
ルとＣ₃〜Ｃ₆の３価アルコールとを含み、その比率が重
量比で（Ｃ₂〜Ｃ₂₁の２価アルコール）／（Ｃ₃〜Ｃ₆の
３価アルコール）＝５０〜１．０（特に２５〜５）であ
る事が好ましい。この比率が５０を越える場合は１分子
中に充分な官能基（水酸基）濃度を有さない為、塗膜の
機械的強度が劣り、１．０未満の場合は塗膜の充分な加
工性を生じない。

【００２０】シリコーンポリエステル樹脂（Ｉ）は、前
記各成分（i）〜（iii）を共重合して得られる。その調
製法としては、通常の重縮合反応であってよい。重合条
件は、例えば１８０〜２３０℃で１５〜３０時間であっ
てよい。

【００２１】上記のようにして調製されるシリコーンポ
リエステル樹脂（Ｉ）は、水酸基価５〜８０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量３０００〜２００００（特に５００
０〜１２０００）を有する。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／
ｇ未満であると塗膜における硬化性が低下し、例えば充
分な耐溶剤性が得られず、８０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大
きいと塗膜に充分な加工性を付与することができない。
塗膜の充分な機械的強度を発現する硬化性と加工性を両
立する範囲としては、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲である。また、数平均分子量が３０００未満
の場合は充分な塗膜加工性が得られず、２００００より
大きいと塗料安定性が悪化する。

【００２２】本発明の塗料用樹脂組成物は、上記シリコ
ーンポリエステル樹脂（Ｉ）及び架橋剤（ＩＩ）を含有
する。架橋剤（ＩＩ）としては、樹脂（Ｉ）の水酸基と
架橋反応するものであれば特に限定されず通常の物であ
ってよい。例えば、イソシアネート化合物としてトリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等、アミノ樹脂としてメラミン樹脂及びその変性
体（メラミン尿素共縮合物；ｎ−ブタノール変性メラミ
ン樹脂、イソブタノール変性メラミン樹脂；メトキシ化
メラミン等）等が挙げられる。

【００２３】本発明の塗料用樹脂組成物には、その他添
加剤として顔料、硬化触媒、溶剤、等を加えて良い。顔
料としては、体質顔料（炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、ケイ酸アルミ、アエロジル等）；無機顔料（酸化
チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カドミウム、カーボンブラ
ック、アルミ燐片等）；有機顔料（アゾ系、アゾレーキ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリ
ノン系の有機顔料等）；防錆顔料（クロム酸ストロンチ
ウム、塩基性ケイ酸鉛等）が挙げられるがこれらに限定
されるものではない。硬化触媒としては、前述の重合触
媒が挙げられる。又溶剤としては、セロソルブアセテー
ト、アノン、イソホロン等が挙げられる。

【００２４】本発明の塗料用樹脂組成物の組成におい
て、組成物全重量に基き、シリコーンポリエステル樹脂
（Ｉ）は６０〜９０wt％、架橋剤（ＩＩ）は４０〜１０
wt％が好ましい。

【００２５】本発明の塗料用樹脂組成物の調製法は特に
限定されず、例えば、各配合剤（Ｉ）及び（ＩＩ）、及
び必要に応じ添加剤を加え、ボールミル等で均一分散混
合して行ってよい。

【００２６】本発明の塗料が塗られる基材としては、例
えば鋼板、アルミ板、プラスチック板等が挙げられる。
塗装法は通常の方法、例えば、スプレー、はけ塗り等で
あってよい。硬化膜の膜厚としては、例えば、１０〜３
０μｍが好ましい。硬化条件は、例えば１４０℃〜２３
０℃で１〜３０分間であってよい。

【００２７】

【発明の効果】本発明により、塗膜の加工性、耐候性お
よび強度に優れた塗料用樹脂組成物を得ることができ
る。

【００２８】

【実施例】以下実施例により、本発明を具体的に説明す
る。尚、断りなき限り「部」は重量部を表す。

【００２９】ポリエステル樹脂の調製（製造例１）デカンターを備えた反応容器にイソフタル
酸２５.４部、アジピン酸２２.３部、ネオペンチルグリ
コール１４.５部、１,６−ヘキサンジオール１６.５
部、トリメチロールプロパン１．３部、シリコーンジオ
ールＸ−２２−１６０ＡＳ（Ｍｎ＝１０００、α,ωー
ヒドロキシエトキシプロピルジメチルポリシロキサン：
信越化学工業（株）製）２０部及びジブチル錫オキサイ
ド０.０５部を仕込み、１５０℃に昇温した後２００℃
まで６時間かけて昇温し、２３０℃まで１０時間かけて
昇温し、樹脂固形分酸価が５になるまで脱水縮合反応を
行い、その後反応温度を１００℃まで下げ、キシロール
３０部、メチルイソブチルケトン１５０部を仕込み、外
観として透明なシリコーンポリエステル樹脂溶液を得
た。得られた樹脂溶液の特性は不揮発分が６７.４wt％
でガードナー粘度（２５℃）がＹであり、樹脂の特数値
としてＧＰＣによる分子量測定において（ポリスチレン
換算）数平均分子量７９５０であり、水酸基価１５であ
った。

【００３０】（製造例３、６、７、１１及び１２）表−
１に示す配合組成で、製造例１と同様にして各シリコー
ンポリエステル樹脂を調製した。得られた各樹脂の各物
性値も表−１に示す。

【００３１】（製造例２）デカンターを備えた反応容器
にテレフタル酸ジメチル２３.９部、ネオペンチルグリ
コール１５.９部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールエステル１０.６部、トリメチロールプロパ
ン２.４部、シリコーンジオールＸ−２２−１６０ＡＳ
３０部及びジブチル錫オキサイド０.０５部を仕込み、
１３０℃まで昇温した後２００℃まで４時間かけて昇温
し、２１０℃まで４時間かけて昇温し、脱メタノール量
が７.９となるまで脱メタノール縮合反応を行った。そ
の後反応温度を１００℃まで下げ、イソフタル酸２０.
５部を仕込み１７０℃まで昇温し、２３０℃までさらに
７時間かけて昇温し、樹脂固形分酸価５.５になるまで
脱水縮合反応を行い、その後反応温度を１００℃に下
げ、キシロール４０部、メチルイソブチルケトン２０部
を仕込み、外観として透明なシリコーンポリエステル樹
脂溶液を得た。得られた樹脂溶液の特性は不揮発分が５
７.８wt％でガードナー粘度（２５℃）がＸＹであり、
樹脂の特数値としてＧＰＣによる分子量測定において
（ポリスチレン換算）数平均分子量７８６０であり、水
酸基価２２であった。

【００３２】（製造例４、５、８〜１０、１３、１４、
１５及び比較製造例１〜４）表−１に示す配合組成で、
製造例２と同様にして各（シリコーン）ポリエステル樹
脂を調製した。得られた樹脂の各物性値も表−１に示
す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】塗料の調製（実施例１）製造例１のシリコーンポリエステル樹脂溶
液９０.７部、スーパーベッカミン１１４−６０（大日
本インキ工業（株）製、メラミンホルムアルデヒド樹脂
溶液）１９.８部、ファーストゲンブルー５４０８（東
洋インキ（株）製）３.１部、酸化チタンＣＲ−９５
（石原産業（株）製）１２.５部およびセロソルブアセ
テート５部をボールミル分散し、鉄板に乾燥膜厚が２０
μｍになるように塗布し、２２０℃で１分間焼き付け
た。硬化塗膜の物性を表−２に示した。

【００４０】尚、各物性値の測定は次のようにして行っ
た。塗膜加工性試験：硬化塗膜のＴ−Ｂｅｎｄテストを
５℃および２０℃の温度で実施し、塗膜にクラックの全
く生じない値を示した。初期光沢：硬化塗膜の６０°鏡面光沢値を測定した。促進耐候性：サンシャインウェザオメーター２０００時
間照射後の６０°鏡面光沢の保持率と塗膜外観を目視判
定することにより耐候性を測定した。キシロールラビング試験：キシレンを含浸させた１ｃｍ
Ｘ１ｃｍ大の脱脂綿で、塗膜を１００往復こすった後の
外観を目視にて判定した。粘着性試験：２枚の硬化塗膜を重ね合わせ、下記の基準
をもとに評価した。 ○：問題無し △：若干の粘着あり ×：粘着あり

【００４１】（実施例７、１１及び１５）表−２に示す
配合組成で実施例１と同様にして、各塗料を調製して各
硬化膜を得た。得られた各塗膜の物性を表−２に示す。

【００４２】（実施例２）製造例２のシリコーンポリエ
ステル樹脂溶液９０.７部、ブロックイソシアネート
コロネート２５０７（日本ポリウレタン工業（株）製、
ヘキサメチレンジイソシアネート）９.２部、ファース
トゲンブルー５４０８（東洋インキ（株）製）３.１
部、酸化チタンＣＲ−９５(石原産業(株)製）１２.５
部、ジブチル錫ジラウリレート０.０５部およびセロソ
ルブアセテート５部をボールミル分散し、鉄板に乾燥膜
厚が２０μｍになるように塗布し、２２０℃で１分間焼
き付けた。硬化塗膜の物性を表−２に示した。

【００４３】（実施例３〜６、８〜１０、１２〜１４及
び比較例１〜４）表−２に示す配合組成で実施例２と同
様にして、各塗料を調製して各硬化膜を得た。得られた
各塗膜の物性を表−２に示す。

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(Ｉ)(i)一般式、【化１】で表わされるシリコーンジオール５〜４０wt％、(ii)多
塩基酸、そのＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステル及びその酸無水
物から成る群より選択される化合物３０〜５５wt％、及
び(iii)Ｃ₂〜Ｃ₂₁の多価アルコール２０〜４５wt％を共
重合して得られる水酸基価５〜８０mgＫＯＨ／g、数平
均分子量３０００〜２００００のシリコーンポリエステ
ル樹脂、及び(II)架橋剤を含有する塗料用樹脂組成物。
【請求項２】一般式［Ａ]で表わされるシリコーンジオ
ール（ｉ）が、一般式【化２】で表わされるシリコーンジオール、及び／又は一般式、【化３】で表わされるシリコーンジオールである請求項１記載の
塗料用樹脂組成物。
【請求項３】一般式［Ａ］で表されるシリコーンジオー
ル(ｉ)が、重量比で［Ａ₁］/［Ａ₂］＝０．２〜５．０
の比率からなるシリコーンジオール［Ａ₁］及び［Ａ₂］
を含む請求項２記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項４】Ｃ₂〜Ｃ₂₁の多価アルコール（ｉｉｉ）が
Ｃ₂〜Ｃ₂₁の２価アルコールとＣ₃〜Ｃ₆の３価アルコー
ルを含み、その比率が重量比で（Ｃ₂〜Ｃ₂₁の２価アル
コール）／（Ｃ₃〜Ｃ₆の３価アルコール）＝５０〜１．
０である請求項１又は２記載の塗料用樹脂組成物。